Tanque agitado continuo en estado transitorio

Fenómenos de transporte

1. Problema
Una corriente proveniente de una planta industrial w(kg/h) contiene una fracción másica x0
de un contaminante no conservativo. Este caudal contaminante es tratado, previo a su verti-
do en un curso de agua, en un estanque de volumen V , equipado con un agitador eficiente que
produce una distribución prácticamente uniforme de la composición. En dicho tanque se produ-
ce una reacción de descomposición del contaminante A con la siguiente velocidad de reacción:
r = kxA [(kgA consumidos/h.m3)]. Desarrolle una expresión que permita conocer la fracción másica
del contaminante en el estanque en función del tiempo considerando como instante inicial el punto
de partida de llenado del tanque. Realice un gráfico cualitativo de concentración en función del
tiempo indicando los valores de concentración inicial, concentración en el instante en que el tanque
se llenó completamente, concentración cuando el tanque está en situación de estado estacionario.

2. Introducción
El objetivo de este problema es conocer la concentración de una sustancia en todo instante de
tiempo dentro de un tanque agitado continuo (TAC). En particular, interesa conocer la concentra-
ción en dos instantes: cuando el tanque esta lleno y cuando el tanque alcanza el estado estacionario.
Vamos a ver que la resolución del problema nos brinda información acerca de CUALQUIER
instante de tiempo, no solo de los instantes que nos piden.

3. Primeros pasos
Para poder resolver el problema, vamos a definir en primer lugar cual es el volumen de control,
el sistema de referencia, las hipótesis y, finalmente, los balances que vamos a plantear.

4. Planteo del problema

Para resolver el problema, vamos a utilizar el principio de conservación de la masa: planteamos
un balance de masa total macroscópico y un balance de masa parcial macroscópico en el volumen
de control.

1
4 PLANTEO DEL PROBLEMA 2

4.1. Balance de masa total

El balance de masa total es 1

Z Z
d
ρdV = − ρ(v̄.n̄)dS
dt Vc Sc

4.1.1. Término izquierdo

Por hipótesis de mezclado perfecto, la densidad dentro del tanque es uniforme: es igual en todos
los puntos del volumen de control. Por lo tanto, como la densidad no depende del volumen:
Z Z
d d
ρdV = ρ dV
dt Vc dt Vc

Resolviendo la integral (es trivial) y dado que el producto de la densidad por el volumen es
igual a la masa total dentro del volumen de control:

d(ρV ) dM
=
dt dt
Resumiendo todos los pasos en una sola lı́nea:
Z Z
d d d(ρV ) dM
ρdV = ρ dV = =
dt Vc dt Vc dt dt

4.1.2. Término derecho

En este punto es necesario escindir el problema de acuerdo a la situación que estemos analizando.
Existen tres intervalos de tiempo diferentes: desde el instante inicial hasta el llenado del tanque,
desde el llenado hasta el estado estacionario y la operación en estado estacionario (a tiempo infinito).
Desde el instante inicial hasta el llenado, solo existe un caudal de entrada. La densidad es
uniforme en ambas secciones de entrada y salida (lo que NO significa que la densidad de entrada
es igual a la densidad de salida, sino que no varı́an en cada una de las superficies). Por lo tanto:
Z Z
− ρ(v̄.n̄)dS = −ρ (v̄.n̄)dS
Sc Sc

La velocidad también es uniforme en cada una de secciones y, suponiendo que es perpendicular

a la superficie pero de sentido contrario a la normal (normal saliente, velocidad entrante al volumen
de control), el producto escalar es negativo:
Z
−ρ (v̄.n̄)dS = ρe ve Se = ρe Q
Sc
1
Nótese que el balance de masa total no tiene un término de reacción quı́mica (como sı́ tiene el balance de masa
parcial) ya que sin importar que reacciones ocurran dentro del volumen de control, la masa total no varia.
4 PLANTEO DEL PROBLEMA 3

Entre el instante en el que el tanque esta lleno hasta que alcanza el estado estacionario, ade-
mas del caudal de entrada existe un caudal de salida. Por lo tanto el termino derecho cambia,
contemplando el nuevo caudal que atraviesa la superficie de salida del volumen de control:
Z
− ρ(v̄.n̄)dS = ρe Qe − ρQs
Sc

Como el caudal Q es igual a la entrada y a la salida, entonces:

ρe Qe − ρQs = Q(ρe − ρ)

4.1.3. Resumiendo
El balance de masa total para el volumen de control mientras se llena es:
dM
= Qρe
dt
El balance de masa total para el volumen de control una vez lleno y con la válvula de salida
abierta es:
dM
= Q(ρe − ρ)
dt
El balance de masa total para el volumen de control en estado estacionario es:

we = ws = w

4.2. Balance de masa parcial

El balance de masa parcial para la sustancia A dentro del tanque es:
Z Z Z
d
ρA dV = − ρA (v̄.n̄)dS + rA dV
dt Vc Sc Vc

La velocidad de reacción quı́mica sigue una cinética de primer orden (de acuerdo a la consigna):

rA = kxA

Por hipótesis de mezclado perfecto, la fracción másica de A dentro del volumen de control es
uniforme y no depende de la ubicación dentro del mismo, por lo tanto:
Z Z Z
rA dV = kxA dV = kxA dV = kxA V
Vc Vc Vc

Por otra parte, de acuerdo a la definición de fracción másica:

ρA = xA ρ
4 PLANTEO DEL PROBLEMA 4

Finalmente, por razonamientos análogos a los expuestos para el desarrollo del balance de masa
total, se obtiene:
d(xA M )
= xe we − kxA V
dt
Durante el llenado, dentro del tanque varı́an tanto la fracción másica de A xA como el volumen
V . Por lo tanto, se reemplaza el volumen V en función de la masa total M y la densidad ρ:
M
V =
ρ
De acuerdo a la hipótesis de solución diluida, la densidad dentro del tanque permanece constante
en todo el intervalo de tiempo, desde que comienza el llenado hasta que se alcanza el estado
estacionario (a tiempo infinito).
Por lo tanto, el balance de masa parcial es:

d(xA M ) k
= x e we − x A M
dt ρ
La variable de integración es xA M y se despeja directamente:

d(xA M )
= dt
xe we − kρ xA M
Z xA M Z t
d(xA M )
= dt
0 xe we − kρ xA M 0

El resultado es:
xe we ρ −kt
xA M = (1 − e ρ )
k
Nótese que para encontrar la fracción másica de A en función del tiempo es necesario reemplazar
la masa total del tanque en función del tiempo, de acuerdo a lo obtenido anteriormente:

M = M0 + w e t

Reemplazando M :
−kt
xe we ρ(1 − e ρ )
xA =
k(M0 + we t)

4.2.1. Tanque lleno en estado transitorio

El balance de masa total es:
dM
= Q(ρe − ρ)
dt
Por hipótesis de solución diluida: ρe = ρ, por lo tanto:
dM
=0
dt
4 PLANTEO DEL PROBLEMA 5

M = constante
El balance de masa parcial es:
dx k
M = xe we − xws − xM
dt ρ
En este caso, la masa total no varia con el tiempo, por lo tanto es una constante y la variable
de integración es simplemente x:
dx
= dt
xe we /M − x(ws + kρ )/M
Para los lı́mites de integración consideramos la concentración en el instante de apertura de la
válvula y la concentración x en el un instante t:
t = tllenado → x = xllenado
Por lo tanto: Z x Z t
dx
= dt
xllenado xe we − x(ws + kρ ) tllenado

Reemplazando por constantes convenientes para no marearnos en el proceso de integración:

A = xe we
B = −(kV + ws )
Entonces: Z x Z t
dx
= dt
xllenado A + Bx tllenado
Reordenando: Z x Z t
dx
=B dt
xllenado A/B + x tllenado
Integrando finalmente:
A/B + x
ln = B(t − tllenado )
A/B + xllenado
Despejando x:
x = (A/B + xllenado )eB(t−tllenado ) − A/B
Reemplazando el valor de las constantes A y B y reordenando:
x e we (kV +ws ) (kV +ws )
x= (1 − e− M (t−tllenado ) ) + xllenado e− M (t−tllenado )
kV + ws
Para verificar el resultado, calculamos el limite de esta función para tiempo infinito. El resultado
debe corresponder con el resultado para el estado estacionario:
x e we
lı́m x(t) =
t→∞ kV + ws
5 CÁLCULOS NUMÉRICOS 6

4.3. Comentarios generales

4.3.1. Signo del término de reacción
Notese el signo del termino de reacción quı́mica. Debido a que la sustancia reacciona y se
consume, el signo de este termino es el mismo que signo que el termino de salida: negativo. Ambos
términos (reacción quı́mica y salida) eliminan la sustancia del volumen de control, tendiendo a
hacer negativa a la derivada de la concentración de la sustancia en función del tiempo.

4.3.2. Tiempo caracterı́stico de la exponencial

Notese que finalmente el parámetro que caracteriza este tipo de sistemas gobernados por una
función exponencial es el exponente que acompaña al tiempo. Este parámetro define al sistema y
da una idea del tiempo caracterı́stico. Un sistema con un alto tiempo caracterı́stico tiende a tener
mas ”inercia”, a ser mas lento ante cambios diversos cambios. Por el contrario, un sistema con un
bajo tiempo caracterı́stico responde mas rápidamente ante las perturbaciones en la concentración
o en las variables que lo afectan.

5. Cálculos numéricos
Para obtener un gráfico de concentración en función del tiempo (y, en particular, las concentra-
ciones en ciertos instantes), vamos a ejecutar un algoritmo que resuelva los cálculos planteados.
A continuación se presenta el código para Octave/MATLAB:
%E j e r c i c i o 1 . 6 g u i a 2 do c u a t r i 2014

we=10; %kg /h
ws=we ;
r o =1000; %kg /m3
k =10; %kg /hm3
M0=0;

xe = 0 . 2 ; %kgA/kgTOT

V=1; %m3
M=r o ∗V; %kg

%Valor de c o n c e n t r a c i o n en e s t a d o e s t a c i o n a r i o
xee= xe ∗we / ( k∗V+ws ) ;

%Tiempo que t a r d a e l t a n q u e en l l e n a r s e
t l l e n a d o = M/we ;
6 INFLUENCIA DE LOS PARÁMETROS 7

%F r a c c i o n masica de A cuando s e l l e n a e l t a n q u e
%( e v a l u o x ( t ) a t=t l l e n a d o
Malleno=xe ∗we∗ r o /k ∗ ( 1 − exp(−k/ r o ∗ t l l e n a d o ) ) ;
x l l e n o=Malleno /M;

%C o n c e n t r a c i o n en dos ramas
for t = ( 1 : 5 : 1 0 0 0 )
i f t<t l l e n a d o
Mt( t )=M0+we∗ t ;
Ma( t ) = xe ∗we∗ r o /k ∗ ( 1 − exp(−k/ r o ∗ t ) ) ;
x ( t )=Ma( t ) /Mt( t ) ;
else
%Curva x ( t ) a p a r t i r de x l l e n o
x ( t ) = x l l e n o ∗ exp(−(k∗V+ws ) /M ∗ ( t−t l l e n a d o ) )
+ xe ∗we / ( k∗V+ws ) ∗
( 1 − exp(−(k∗V+ws ) /M ∗ ( t−t l l e n a d o ) ) ) ;
Ma( t )=x ( t ) ∗M;

end
end

figure
plot ( t , x ) ;

%f i g u r e
%p l o t ( t ,Ma) ;

6. Influencia de los parámetros

Vamos a analizar la influencia de tres parámetros en la fracción másica de A y en la masa de
A: la constante cinética, la densidad y el flujo másico.

6.1. Constante cinética

La reacción quı́mica consume la sustancia A, por lo tanto cuanto mas rápida sea la reacción,
menor sera la fracción másica de A en el tanque para un mismo instante de tiempo. En estado
estacionario, xA es menor cuanto mayor es la constante cinética. En la Figura 6.1 se observa
gráficamente esta dependencia.
Razonamiento análogo se aplica para la masa de A dentro del tanque: a mayor velocidad de
reacción, menor masa de A en el estado estacionario. En la Figura 6.1 se observa también que el
tiempo de llenado no depende de la variación de k.
6 INFLUENCIA DE LOS PARÁMETROS 8

¿Tiene sentido analizar una variación de la constante cinética de dos órdenes de magnitud?
Respuesta: sı́, porque la constante cinética depende de la temperatura en forma exponencial (Ley
de Arrhenius), por lo tanto pequeñas variaciones en la temperatura implican grandes variaciones
de la constante de velocidad.

6.2. Densidad
La densidad de la solución afecta a la fracción másica de la sustancia A de manera inversa que la
constante cinética. Es decir que si la densidad aumenta, la fracción másica de A aumenta también.
Sin embargo, esta dependencia es moderada ya que la densidad no varia significativamente con la
temperatura o la presión. En la Figura ?? se observa gráficamente lo expuesto.
Se observa también que la densidad modifica el tiempo de respuesta del sistema: cuanto mas
denso es el sistema, mayor tiempo de respuesta, es decir, tarda mas tiempo en alcanzar el estado
estacionario.
En la Figura 6.2 se observa que para densidades altas aumenta la masa de A en cada instante
de tiempo. La curva para altas densidades es suave y creciente, mientras que para densidades bajas
tiene un pico, alcanzando valores de masa parcial de A menores en estado estacionario.
A diferencia del caso de la constante cinética, para la densidad no tiene sentido considerar una
variación de dos ordenes de magnitud (entre 100 y 10000). La densidad de una solución liquida
varia entre 900 y 2000, considerando que el solvente es agua, incluso para grandes variaciones de
presión y temperatura.

6.3. Caudal másico

En la Figura 6.3 se observa que para caudales másicos altos, se alcanza el estado estacionario
a tiempos menores. En contraposición a este efecto, la fracción másica de A en estado estacionario
es mayor cuanto mayor es el caudal.
Para la masa de A dentro del tanque, en la Figura 6.3 se observa que para caudales bajos la
unión de las dos ramas es suave (derivada continua), mientras que para caudales altos existe un
pico de concentración (con derivada infinita) alcanzando luego el valor de estado estacionario.
6 INFLUENCIA DE LOS PARÁMETROS 9

0,2

0,18

0,16

0,14

0,12

0,1
0 100 200 300 400 500 600 700 800 900 1,000

Figura 1: fracción másica de A (xA ) en función del tiempo para k = 10(azul), k = 1(rojo),
k = 0,1(verde) y k = 0,01(magenta).
6 INFLUENCIA DE LOS PARÁMETROS 10

200

180

160

140

120

100

80

60

40

20

0
0 100 200 300 400 500 600 700 800 900 1,000

Figura 2: Masa de A (MA ) en función del tiempo para k = 10(azul), k = 1(rojo), k = 0,1(verde)
y k = 0,01(magenta).
6 INFLUENCIA DE LOS PARÁMETROS 11

0,2

0,18

0,16

0,14

0,12

0,1
0 100 200 300 400 500 600 700 800 900 1,000

Figura 3: fracción másica de A xA en función del tiempo para ρ = 1000(azul), ρ = 100(rojo) y

ρ = 10000(verde).
6 INFLUENCIA DE LOS PARÁMETROS 12

1,400

1,200

1,000

800

600

400

200

0
0 100 200 300 400 500 600 700 800 900 1,000

Figura 4: masa de A (MA ) en función del tiempo para ρ = 1000(azul), ρ = 100(rojo) y ρ =

10000(verde).
6 INFLUENCIA DE LOS PARÁMETROS 13

0,2

0,18

0,16

0,14

0,12

0,1

8 · 10−2

6 · 10−2

4 · 10−2

2 · 10−2
0
0 100 200 300 400 500 600 700 800 900 1,000

Figura 5: fracción másica de A xA en función del tiempo para we = 10(azul), we = 1(rojo) y

we = 100(verde).

200

180

160

140

120

100

80

60

40

20

0
0 100 200 300 400 500 600 700 800 900 1,000

Figura 6: masa de A MA en función del tiempo para we = 10(azul), we = 1(rojo) y we = 100(verde).