Metodología para la cuantificación del producto de

interés.
Se va a saponificar acetato de etilo (EtAc) en presencia de -ciclodextrina (-CD) en un reactor
continuo tipo Batch.

Para la cuantificación:

 Se debe medir la conductividad térmica de la -CD a diferentes temperaturas.

 La velocidad de reacción observada disminuye con el aumento de la -CD. Es el factor de
interés.
 Se da una inhibición por causa del EtAc.
 Se crea un complejo, la -CD estabiliza el EtAc.

Modelo matemático:

+¿ +C 2 H 5 OH (1)
¿
−¿+ N a
¿
−¿ → CH 3 CO O
¿
+¿+O H
¿
C H 3 COOC 2 H 5 + N a
Para esto, se da un mecanismo de saponificación que se da en tres pasos.

EtAc+ β −CD ⇄ EtAc :CD ( 2 )

La constante de velocidad de dicho equilibrio es:

[ EtAc :CD ] [ EtAc :CD ]

k 1 : 1= (3) [ EtAc ]= ( 4)
[ EtAc ][ CD ] k 1 : 1 [ CD ]

Queda una cantidad de EtAc libre que reacciona con iones del hidróxido.

−¿ + EtOH ( 5 )
−¿ → Ac ¿
EtAc +OH ¿
El complejo EtOH reacciona m’as lento que si lo hace de forma libre como EtAc, para este caso, la
constante es kc:

−¿ + EtOH +CD ( 6 )
−¿ → Ac ¿
EtAc :CD +OH ¿
Se puede observar que en la saponificación, la velocidad es afectada tanto por el EtAc libre, como en
complejo.
 −¿
O H¿
¿
−¿
O H¿
¿
v =k [ EtAc ] ¿
Se hace un balance de masa para la concentración total del EtAc:

[ EtAc ]Total =[ EtAc ] + [ EtAc :CD ] (8)

Para calcular la concentración del complejo se usan las constantes:

[ EtAc ] Total k 1 : 1 [ CD ]
[ EtAc :CD ] = (9)
1+ k 1 :1 [ CD ]

La constante de equilibrio k1:1 y la concentración total del acetato, se pueden ser reescritas en la
ecuación de la velocidad como:
−¿
OH¿
¿
k+ k c k 1 :1 [ CD ]
v= [ EtAc ]Total ¿
1+k 1 : 1 [ CD ]

Se puede calcular la velocidad con un kobs:

−¿
O H¿
¿
v =k obs [ EtAc ] Total ¿

Dicha constante de velocidad kobs al despejarse, tiene forma de una ley de segundo orden:

k + k c k 1: 1 [ CD ]
k obs = (12)
1+ k 1 :1 [ CD ]

La reacción que se da en primer orden con respecto al EtAc y NaOH. Sigue la estequeometría, por lo
tanto, cuando la concentración del NaOH disminuye de la concentración inicial [OH -]0 a [OH-]0 -x. La
concentración del acetato también baja a [EtAc] 0 -x donde x es el número de moles por litro de EtAc y
NaOH que han reaccionado en un tiempo t. Las condiciones iniciales son x=0 con t=0. Se integra:
 −¿
OH ¿
¿
¿0 −x [ EtAc ]0 −x
¿
¿
dx
¿
x

∫¿
0

A un tiempo t después de haber empezado la reacción, la concentración es:

−¿
OH ¿
¿
¿0 −[ EtAc ] 0
¿
−¿
OH ¿
¿
¿ 0−x
¿
OH −¿
¿
¿
[ EtAc ] 0 ¿
¿
¿
¿
1
¿
Una vez se ha dado toda reacción, si se grafica la parte izquierda de la ecuación (y) con respecto al
tiempo, se obtendría una línea recta en la cual la constante es k obs. Ese sería su valor.

La relación entre la conductividad (k) y la concentración. Se mide la conductividad (k) a diferentes

concentraciones de reactivo en la saponificación en una solución acuosa en presencia de la -CD. El
NaOH y el acetato de sodio contribuyen a dicha conductividad ya que son electrolitos fuertes. Se
encuentra el mismo principio para la solución si la -CD. En condiciones operacionales con pH
menores a 12, la -CD es deprotonada y contribuirá a la conductividad de la reacción. Hay un modelo
para la relación de conductividad y concentración obtenida a partir de la siguiente ecuación que
permite calcular x de la saponificación:

k 0−k t
x=[ EtAc ]0 (15)
k 0−k ∞

Donde ko, kt y k∞ son las conductividades a diferentes concentraciones al inicio de la reacción;

durante la reacción y en un tiempo infinito. Se pueden calcular en presencia de la -CD para
cuantificar el NaOH y el EtAc en un tiempo t.

Preparación de los reactivos:

Para solución de NaOH 0.08M se necesitarán 1.92g.

0.08 mol
∗40 g
1L
∗0.6 L=1.92 gNaOH
1 mol

Para la preparación de la -CD a 0.005M, 0.01M y 0.015M

0.005 mol
∗1134.98 g
1L
∗0.6 L=3.40 g β−CD
1 mol
0.01 mol
∗1134.98 g
1L
∗0.6 L=6.81 g β −CD
1 mol
0.01 5 mol
∗1134.98 g
1L
∗0.6 L=10.21 g β−CD
1 mol

Se necesitarán un total de 20.42g de -CD para preparar varias soluciones.

Para preparar una solución de EtAc 0.06M partiendo de una solución acuosa al 99.3% (v/v)

100 g
=108.7 mL ocupa
g
0.902
mL
99.3 g
g
88.1
mol
=10.37 M Solución inicial
0.1087 L

0.06 M ∗0.6 L
=0.0096 L=9.64 mL
10.37 M

Se necesitan 9.64mL de EtAc al 99.3% para hacer una solución de 0.6L 0.06M.