Jelajahi eBook
Kategori
Jelajahi Buku audio
Kategori
Jelajahi Majalah
Kategori
Jelajahi Dokumen
Kategori
I. Standar Kompetensi
Agar mahasiswa dapat menguasai berbagai pengertian dan hukum-hukum
termodinamika serta penerapannya dalam berbagai proses termodinamika.
III.Indikator
Adapun indikator dalam pembelajaran ini adalah sebagai berikut.
1. Mampu menurunkan persamaan perubahan entropi (dS) jika S dinyatakan
sebagai fungsi dari dua variabel termodinamika.
2. Dapat menjelaskan bahwa pada proses irreversibel, entropi sistem bertambah.
3. Dapat menentukan koordinat alamiah masing-masing potensial
termodinamika.
dU T dS dW ....................................................................(3)
Diketahui bahwa dW p dV sehingga:
dU T dS dW
dU T dS p dV ..................................................................(4)
Dengan memakai persamaaan (4), maka hubungan-hubungan
Termodinamika yang lain dapat ditentukan dengan mengambil sepasang
koordinat Termodinamika sebagai variabel bebas. Telah diketahui bahwa U dan
1
Kombinasi Hukum I dan II Termodinamika
Termodinamika
S merupakan fungsi keadaan sistem maka dapat dinyatakan oleh dua koordinat
Termodinamika yang mana saja. Misal U dan S dinyatakan sebagai fungsi dari T
dan V maka secara matematis dapat ditulis: U f (T , V ) dan S f (T , V ) ,
S S
dS dT dV ....................................................(6)
T V V T
TdS dU pdV
U U
TdS dT dV pdV
T V V T
U U
TdS dT p dV
T V V T
1 U 1 U
dS dT p dV
T T V T V T
Sehingga,
S 1 U
................................................................(7)
T V T T V
S 1 U
p ........................................................(8)
V T T V T
Z z atau 2 z 2 z sehingga:
x y y x xy yx
S S
...............................................(9)
V T V T T V T V
2
Kombinasi Hukum I dan II Termodinamika
Termodinamika
1 U 1 U
p
V T T V T T T V T V
1 2U 1 p 2U 1 U
2 p
T VT T T V TV T V T
1 U 1 p
p
T2 V T T T V
U p
p T ...........................................................(10)
V T T V
U p
T p
V T T V
p V T
1
Dengan menggunakan hubungan bahwa: V T T p p V atau
T 1
p p V
p V p V
T V V T T p
V T T p atau maka diperoleh:
U p V
T p
V T V T T p
V
U T p
T p
V T V
p T
V V
dimana T V dan p V , maka diperoleh :
p T
U T
p ..................................................................(11)
V T
Jika persamaan ini diterapkan pada sistem gas ideal, dimana 1 dan 1
T p
maka diperoleh:
1
T
U T
p
V T 1
p
3
Kombinasi Hukum I dan II Termodinamika
Termodinamika
U
0
V T
Jadi, energi dalam gas ideal tidak bergantung pada volume sistem. Sebelumnya
U V
sudah diketahui bahwa: C p CV p . Dengan mensubtitusikan
V T T p
dengan persamaan (10) pada persamaan tersebut maka diperoleh persamaan:
U V
C p CV p
V T T p
p V
C p CV T
T V T p
p V T
1
Dengan menggunakan hubungan bahwa: V T T p p V atau
T 1
p p V
p V p V
T V V T T p
V T T p atau maka diperoleh:
p V V
C p CV T
V T T p T p
V V
T p T p
C p CV T
p
V T
V V
dimana T V dan p V , maka diperoleh:
p T
C p CV T
V V
V
T 2V
C p CV ..............................................................(12)
Dengan menggunakan persamaan (12), selisih antara Cp dengan CV dapat
dihitung untuk setiap larutan yang sudah diketahui hanya β dan κ nya. Harga T,
V, dan κ positif, tetapi harga β bisa positif, negatif atau nol. Untuk air pada
tekanan atmosfer dan suhu 40C, β = 0 dan antara 0oC sampai 40C β nilainya
negatif (sifat anomali air). Oleh karenanya β2 selalu positif atau nol dan Cp > CV.
4
Kombinasi Hukum I dan II Termodinamika
Termodinamika
S CV C p 2V
.............................................(14)
T V T T
S
V T ....................................................................(15)
CV
T V T
V T
CV
T ..................................................(16)
V T T V
Jika persamaan (14) dan (15) disubstitusikan ke persamaan (13), maka
diperoleh persamaan:
S S
dS dT dV
T V V T
CV
dS dT dV .........................................................(17)
T
5
Kombinasi Hukum I dan II Termodinamika
Termodinamika
T
TdS CV dT dV ....................................................(18)
V V
dV dT dp ...........................................(21)
T p p T
U V U V
TdS p dT p dp
T p p p p T p T
1 U V 1 U V
dS p dT p dp
T T p T p T p T p T
S 1 U V
p ......................................(21)
T p T T p T p
S 1 U V
p .....................................(22)
p T T p T p T
1 2U V 2V 1 U V
0 p 2 p
T pT T p T p T p T p T
1 2U 2V
p
T T p Tp
6
Kombinasi Hukum I dan II Termodinamika
Termodinamika
1 V 1 U V
2 p
T T p T p T p T
U V V
p T
p T p T T p
V V
dimana T V dan p V , maka diperoleh:
p T
U
pV T V .................................................................(23)
p T
S 1 V
pV T V p
p T T p T
S 1
pV T V pKV
p T T
S
V ................................................................(25)
p T
S
T
1
C p p V p V
T
p
S Cp
...................................................................(26)
T p T
7
Kombinasi Hukum I dan II Termodinamika
Termodinamika
Cp
dS dT Vdp .......................................................(27)
T
TdS C p dT T Vdp ....................................................(28)
U U
independent dapat dituliskan: dU p dp V dV .
V p
CV Cp
Sehingga, dU dp p dV
V
Jika dU disubstitusi ke persamaan kombinasi hukum I dan II
Termodinamika, maka diperoleh:
TdS dU pdV
CV Cp
TdS dp p dV pdV
V
CV Cp
TdS dp dV ..................................................(29)
V
CV Cp
dS dp dV ..................................................(30)
T T V
8
Kombinasi Hukum I dan II Termodinamika
Termodinamika
Jika sistem gas ideal sudah diketahui Cp dan CV hanya fungsi temperatur,
1 1
, p , maka masing-masing persamaan (17), (27), dan (30) menjadi:
T
CV
dS dT dV
T
CV
1
dS dT T dV
T 1
p
CV p
dS dT dV
T T
nRT
untuk gas ideal berlaku: p
V
C
dS V dT
nRT V dV
T T
CV dV
dS dT nR
T V
Jika keadaan awal sistem dinyatakan temperaturnya = T0, Tekanan = p0,
volume = V0, entropi = S0, dan keadaan akhir dinyatakan dengan
temperatur = T, tekanan = p, volume = V, entropi = S, maka dengan
mengintegrasi persamaan di atas, maka diperoleh:
CV dV
dS dT nR
T V
S T V
CV dV
S dS T T dT V nR V
0 0 0
S T V
1 dV
S dS CV T T dT nRV V
0 0 0
T V
S S 0 CV ln nR ln ..................................................(31)
T0 V0
Cp
dS dT Vdp
T
Cp 1
dS dT Vdp
T T
9
Kombinasi Hukum I dan II Termodinamika
Termodinamika
Cp V
dS dT dp
T T
nRT
untuk gas ideal: V p
nRT
Cp p
dS dT dp
T T
Cp dp
dS dT nR
T p
T p
S S 0 C p ln nR ln
T0 p0 ...................................................(32)
CV Cp
dS dp dV
T T V
1
CV
p Cp
dS dp dV
1 1
T T V
T T
CV Cp
dS dp dV
p V
dp dV
dS CV Cp
p V
10
Kombinasi Hukum I dan II Termodinamika
Termodinamika
p V
S S 0 CV ln C p ln
p0 V0 ..................................................(33)
Ketiga persamaan di atas yaitu persamaan (31), (32), dan (33) semuanya
ekivalen.
Jika sistem yang dikaji adalah gas Van der Waals, sudah diketahui
Rv 3 (v b) v 2 (v b) 2
dan dan dengan menggunakan
RTv 3 2a (v b) 2 RTv 3 2a (v b) 2
T
Tds cv dT dV , maka didapatkan persamaan:
T
Tds cv dT dV
T
c v dT dV
ds
T
R v 2 (v b )
dT RTv 2a (v b)
3 2
ds cv dv
, sehingga:
T v 2 (v b ) 2
RTv 3 2a (v b) 2
dT dv
ds cv R
T vb
s T v
dT dv
s ds T cv T v R v b
0 0 0
11
Kombinasi Hukum I dan II Termodinamika
Termodinamika
Sehingga jelas bahwa konstanta ”a” pada persamaan keadaan gas Van der
Waals tidak mempengaruhi perubahan entropi.
fungsi U, dapat juga dilukiskan melalui 3 fungsi energi lain, yaitu entalpi (H),
energi bebas Helmholtz (F) dan energi bebas Gibbs (G). Ketiga energi ini
merupakan fungsi keadaan sistem dan bersama U disebut Potensial
Termodinamika suatu sistem, masing-masing menonjolkan sifat tertentu suatu
proses. Seperti halnya dengan U, potensial Termodinamika lain juga memiliki
koordinat alamnya yang dibahas sebagai berikut.
12
Kombinasi Hukum I dan II Termodinamika
Termodinamika
13
Kombinasi Hukum I dan II Termodinamika
Termodinamika
dG V dp S dT .......................................................... (40)
Jadi, koordinat alamiah G adalah p dan T. Fungsi Helmholtz biasanya
dipelajari di dalam proses kimia yang berlangsung pada tekanan dan volume
konstan. Sedangkan fungsi Gibbs dipakai pada proses fisika (yaitu pada
proses tekanan dan temperatur konstan). Contonya pada proses peleburan.
14
Kombinasi Hukum I dan II Termodinamika
Termodinamika
TdS pdV
TdS Vdp
15
Kombinasi Hukum I dan II Termodinamika
Termodinamika
16
Kombinasi Hukum I dan II Termodinamika
Termodinamika
berada dalam keadaan yang lebih teratur. Dalam bahasa teori informasi,
pengetahuan kita mengenai molekul ini bertambah. Jadi entropinya menurun dan
S V
turunan p negatif. Jadi, , positif dan zat itu harus mempunyai
T T p
koefisien muai yang positif.
17
Kombinasi Hukum I dan II Termodinamika
Termodinamika
DAFTAR PUSTAKA
Hadi, Dimsiki. 1993. Termodinamika. Jakarta: Departemen Pendidikan Dan
Kebudayaan Derektorat Jendral Pendidikan Tinggi Proyek Pendidikan Tenaga
Guru.
Rapi, K. 2009. Buku Ajar Termodinamika. Singaraja.
Zemansky, Mark W. & Dittman, Richard H. 1986. Kalor dan Termodinamika.
Bandung: ITB.
18
Kombinasi Hukum I dan II Termodinamika