1

MANUAL DE LABORATORIO DE FISICOQUÍMICA

PRÁCTICA 8:
Volúmenes Molares Parciales

I. OBJETIVOS:

Al concluir el estudiante estará en la capacidad de:

 Determinar el volumen de mezclado para cada una de las soluciones formadas, utilizando los datos
obtenidos en la práctica del volumen específico de la solución y los volúmenes de etanol y agua
utilizados para formar la solución.
 Calcular los volúmenes parciales molares para cada una de las soluciones utilizando los datos
experimentales del volumen de mezclado y composición haciendo uso del método de las
intersecciones y el método basado en el cambio de volumen de la mezcla]
 Comparar los resultados obtenidos para los volúmenes parciales molares
 2
MANUAL DE LABORATORIO DE FISICOQUÍMICA

II. GENERALIDADES

El volumen de una disolución es una magnitud extensiva, depende de la temperatura, T, la

presión, P, y de la composición ni (i = 1, 2,..., n).
V = V ( T, P, n1, n2, ..., nn)

La diferencial total de V es:

dV= ( V/T )P, nj dT + ( V/P)T,nj dP + ( V/n1)T,P,nj1 dn1 + ...+ ( V/nn)T,P,njn dnn (0)

Se define volumen molar parcial, Vi , de una sustancia i en una disolución como:

Vi = (V / ni)T, P,nij (1)

Los volúmenes molares parciales son función de la temperatura, la presión y la composición

fraccionaria, son magnitudes intensivas. Dada su definición los volúmenes molares parciales
intervienen en la diferencial del volumen total a temperatura y presión constantes.
dV =  Vi dni (2)

En otras palabras, el volumen molar parcial es la velocidad de cambio del volumen al aumentar
la cantidad de sustancia i, manteniendo constante la presión, la temperatura y, las cantidades de los
demás componentes.
La definición implica que cuando se altera la composición al agregar una cantidad dnj de j, y
una cantidad dni de i, el volumen total de la mezcla cambia. (Con ji).
La integración de la ecuación (2) a temperatura, presión y composición constante conduce a
la relación:
V =  ni Vi (3)

Si se considera una mezcla binaria de dos componentes (A y B), se comprueba que:

Los volúmenes molares parciales de los componentes de una mezcla varían con la
composición, debido a que en el entorno de cada molécula cambia cuando la composición cambia
desde A puro a B puro. El volumen ocupado por un determinado número de moléculas depende de las
moléculas que las rodean.
El volumen de mezcla se define como:
Vmez (T, P, n1, ..., nn) = V – V* (4)

Siendo V el volumen de la disolución y V* la suma de los volúmenes de los componentes

puros.
V* =  ni V*i (5)

Siendo V*i el volumen molar del componente puro.

Teniendo en cuenta esta última expresión y la (3), se puede expresar el volumen de mezcla,
sustituyendo en (4) como:
Vmez =  ni ( Vi - V*i ) (6)

El volumen molar de mezcla será:

 3
MANUAL DE LABORATORIO DE FISICOQUÍMICA

Vmez = Vmez / n = V -  xi V*i (7)

También es interesante definir el volumen molar promedio de la disolución:

V = V/n = V / (ni) = xi Vi (8)
donde se ha hecho uso de la ecuación (3) y de la definición de las fracciones molares.
Sustituyendo (8) en (7):
Vmez = xi (Vi -V*i) (9)
En general, las magnitudes de mezcla informan sobre las interacciones intermoleculares
existentes en la disolución en comparación con las existentes en los componentes puros.
Normalmente después de la mezcla de dos líquidos se observa que el volumen de la disolución
es distinto de la suma de los volúmenes de los componentes puros. Esto es debido a la diferencia entre
las fuerzas intermoleculares y, a las diferencias entre el empaquetamiento de las moléculas en la
disolución y su empaquetamiento en los componentes puros (debido a las diferencias de tamaño y
forma de las moléculas que se mezclan). En nuestro caso, mezcla binaria de etanol y agua, los cambios
de volumen de mezcla se deben totalmente a las variaciones de las interacciones moleculares.
Para determinar el comportamiento del volumen de mezcla frente a la composición, se debe
determinar primero la variación del volumen molar frente a la composición (véase gráfica 1). Cuando
ya se conoce el volumen molar para cada fracción molar, aplicamos la fórmula (9) para calcular el
volumen molar de mezcla...
La determinación de los volúmenes molares parciales se hace a partir de las dos curvar
anteriormente obtenidas. Se utilizan para ello dos métodos de cálculo:
- Método de las tangentes, se emplea la representación de V frente a la fracción molar de etanol
(x2).
- Método de las intersecciones, se emplea la representación del ∆𝑉̅𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 frente a x2.
III. MATERIALES Y EQUIPOS:
 Balanza de precisión  2 pipetas graduadas de 5 mL
 2 peras de goma para pipetear  2 vasos de precipitados de 100 mL
 1 pipeta aforada de 10 mL  2 vasos de precipitados de 150 mL
 2 pipetas graduadas de 20 mL
IV. REACTIVOS:

 Etanol absoluto  Agua destilada

 Cloruro de sodio
V. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL:

A. AGUA - ETANOL

 Pesar en la balanza tres muestras de agua de 10 mL cada una, y otras tantas de etanol. A partir
de la media de las tres medidas se calcula la densidad, el número de moles en ese volumen y, el
volumen molar de cada componente puro.
 Se debe estimar el error relativo porcentual que se comete en las medidas de la densidad de
ambos compuestos.
 Pesar un volumen de agua en un vaso de precipitados previamente tarado, y apuntar su masa.
Seguidamente se ajusta la balanza a cero, y pesar un volumen de etanol apuntando su masa.
Después tomar 10 mL de esa disolución agua-etanol se pesa y apuntar su masa (previamente se
ha tarado el vaso de precipitados donde se echara esta disolución).
 4
MANUAL DE LABORATORIO DE FISICOQUÍMICA

 Se escoge por convenio el agua como componente 1 y el etanol como componente 2. Siendo V1
el volumen de agua, V2 el volumen de etanol, m1 peso de agua, m2 peso de etanol y, m (10mL)
la masa de los 10 mL de disolución.
 Las soluciones a formar son 10, 20, 30, 40, 50, 60, 70, 80 y 90% en etanol
Nota: Esto se repite para cada volumen V1 y V2
 A partir de los pesos de todos los volúmenes se pueden calcular para cada disolución:
- moles de agua y etanol
- fracción molar de agua y etanol
- masa de agua y de etanol en los 10 mL de la muestra
- moles de agua y etanol en los 10 mL de la muestra
- volumen molar
- volumen molar de mezcla
Se calcularán estos datos para las dos primeras disoluciones a mano, para el resto de cálculos se
utilizará una hoja de cálculo EXCEL en la que con sólo introducir las medidas experimentales
obtenidas se conocerá automáticamente el volumen molar promedio y el volumen molar de mezcla.

B. AGUA – CLORURO DE SODIO

 Se preparan disoluciones de cloruro sódico que contengan aproximadamente 2, 4, 6, 8, 10, 12,

14 y 16 por ciento en peso de cloruro de sodio, con un peso total de 100 gr. La sal y el agua se
pesan con precisión en un frasco.
 La densidad de cada disolución se determina exactamente a 25ºC, usando para ello un
picnómetro. El picnómetro se seca cuidadosamente, se pesa, se llena con agua destilada y se
coloca en el baño termostático durante 10-15 min. y se vuelve a secar y pesar. Esta misma
operación se realiza con todas las disoluciones de sal.
 5
MANUAL DE LABORATORIO DE FISICOQUÍMICA

PRÁCTICA Nº8

VOLÚMENES MOLARES PARCIALES

REPORTE DE RESULTADOS
A. AGUA – ETANOL
a. Determinación del Vaparente, aplique la siguiente relación
𝑚𝑝𝑖𝑐𝑛ó𝑚 + 𝐻2 𝑂 − 𝑚𝑝𝑖𝑐𝑛ó𝑚 𝑣𝑎𝑐í𝑜
𝑉𝑎𝑝𝑎𝑟𝑒𝑛𝑡𝑒 =
𝜌𝐻2 𝑂 (𝑝, 𝑇)
b. Determinar el peso aparente de cada una de las disoluciones, según la expresión:
𝑚(𝑑𝑖𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛 + 𝑝𝑖𝑐𝑛ó𝑚) − 𝑚(𝑝𝑖𝑐𝑛ó𝑚 𝑣𝑎𝑐í𝑜)
𝑊′ =
𝑉𝑎𝑝𝑎𝑟𝑒𝑛𝑡𝑒

𝑊′ 𝑊′− 𝑊
c. Teniendo en cuenta, la ecuación: 𝜌 = 𝑊 𝐷 – 𝑊 𝑑 cálculese las densidades para todas las
disoluciones de etanol. Demuestre que la expresión anterior se puede simplificar a ρ = W’. (W’
= peso aparente de la disolución).

d. Representar 1/ρ (mL/g) frente al % en peso de etanol y calcular el volumen molar parcial del
etanol y del agua para todas de las disoluciones. Utilizando el método de las intersecciones
 6
MANUAL DE LABORATORIO DE FISICOQUÍMICA

e. Resumir los datos experimentales, según la siguiente tabla

𝑉̅etanol/mL 𝑉̅agua/mL
% etanol m(dis.)/g W’/g mL-1 ρ/ g mL-1 (1/ρ) g-1 mL
mol-1 mol-1
95
90
80
70
60
50
40
30
20
10

f. Hacer un comentario de la variación observada en los volúmenes molares parciales de los

dos líquidos de acuerdo al % peso de etanol.

B. AGUA – CLORURO DE SODIO

a) Calcular el volumen del picnómetro tomando como densidad del agua a 25ºC el valor de 0,99707
gr mL-1 y posteriormente calcular la densidad de cada disolución de sal.

b) A partir de la masa del picnómetro de cada disolución y el volumen del picnómetro, hallar la
densidad de cada disolución.
10 3 (d 0  d ) M 2
Vaparente  
m·d·d 0 d
nº moles _ soluto
m
nº KgDisolvente

c) Representar Vaparente, frente a m1/2 y de la ordenada en el origen obtener Vaparente 0

 7
MANUAL DE LABORATORIO DE FISICOQUÍMICA

Conclusiones: Plantear por lo menos cuatro conclusiones finales relacionadas con lo discutido en los
resultados de la práctica.
_________________________________________________________________________________
_________________________________________________________________________________
_________________________________________________________________________________
_______________

Fecha: / / . Alumno: __________________________________________.

 8
MANUAL DE LABORATORIO DE FISICOQUÍMICA

CUESTIONARIO N° 8

1. Para mezclas de Acetona- Cloroformo se obtuvieron los siguientes datos del volumen total, para un
mol de mezcla, en función de la fracción molar de Cloroformo:

 Calcule los volúmenes molares parciales para la Acetona (A) y el Cloroformo (B) a las
concentraciones indicadas en la Tabla

 Haga una gráfica de volumen en función de la fracción molar de cloroformo, indicando los
volúmenes totales parciales y los que tendría si la solución fuese ideal.

2. El volumen total de una solución de cloruro de sodio en agua a 25°C y 1 atm:

V  1001,38  16,6253n2  1,7738 n12,5  0,1194 n2
Donde: V= volumen de la solución en cm3.; n2= moles de NaC1 en 1000g de agua.
Encontrar el volumen molar parcial del NaC1 y del agua en la solución cuando n2 = 0,2 y 4 moles.
3. Utilizando el método de la ordenada en el origen, represente gráficamente el volumen molar parcial
de HNO3 en ácido nítrico acuoso a 20°C, haciendo uso de los siguientes datos, en los cuales w
corresponde a la fracción en peso de HNO3.
100w 2,162 10,98 20,80 30,0 39,2 51,68 62,64 71,57 82,33 93,40 99,60
ρ/g
1,01 1,06 1,12 1,18 1,24 1,32 1,38 1,42 1,46 1,49 1,51
cm-3

4. Las disoluciones de sulfato de cobre acuoso a 20°C se determinaron y se dan abajo. Calcular y
representar gráficamente los volúmenes parciales de sulfato de cobre anhidro en el intervalo dado:
% 5 10 15 20
ρ/g cm -3
1,051 1,107 1,167 1,230
(% significa el número de gramos de sal por 100 g de disolución).
5. Los volúmenes molares parciales de acetona y cloroformo en una disolución que contiene una
fracción molar de 0,4693 de cloroformo con 74,166 cm3 mol-1 y 80,253 cm3 mol-1, respectivamente.
¿Cuál es el volumen de una disolución de masa 1,000 kg? ¿Cuál es el volumen de los componentes
no mezclados? (Para la segunda parte es necesario saber que los volúmenes molares son 73,993
cm3 mol-1 y 80,665 cm3 mol-1, respectivamente).
6. ¿Qué proporciones de etanol y agua deben mezclarse para formar una mezcla de 100 cm3 que
contenga un 50% en masa de etanol? ¿Qué cambio de volumen se produjo al agregar 1 cm3 de
etanol a 100 cm3 de una mezcla al 50% (en peso) de etanol/agua?
7. Cuando se agrega cloroformo a acetona a 25°C, el volumen de la mezcla varía con la composición
según la tabla siguiente:
x 0 0,194 0,385 0,559 0,788 0,889 1,000
Vm/cm3 mol-1 73,99 75,29 76,50 77,55 79,08 79,82 80,67
Donde x es la fracción molar del cloroformo. Determinar los volúmenes molares parciales de los
dos componentes a estas composiciones y representar gráficamente el resultado.