Unidad 1: Fase 2 - Aire

PRESENTADO POR:
LUIS FELIPE GOMEZ
HERNAN DARIO OSPINA
CRISTIAN CAMILO ACOSTA

Grupo: 358115_26

Universidad Nacional Abierta y a Distancia – UNAD

Ibagué-Tolima
2018
 ANEXO 1
Unidad 1: Fisicoquímica Atmosférica Fase 2 – Aire
1. Si se ha estimado que en un recinto cerrado hay 0.0187 m3/kg de monóxido de carbono
(CO) a 12°C, determine la presión ejercida en megapascales, empleando a) la ecuación de
gases ideales, b) la ecuación de van der Waals, y c) la ecuación de Redlich y Kwong.
Centre su análisis en: Variación de resultados.
a) Ecuación gases ideales

𝑛𝑅𝑇
𝑃𝑣 = 𝑛𝑅𝑇 ⇒ 𝑃=
𝑣
Datos:
𝑎𝑡𝑚 ∙ 𝐿
𝑅 = 0,082057
𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾

0,0187𝑚3 0,0187𝑔
→
𝐾𝑔 𝑙

0,0187𝑔/𝑙
= 0,00066𝑚𝑜𝑙/𝑙
28 𝑔/𝑚𝑜𝑙
𝐾 = 12 + 273 = 285

𝑛𝑅𝑇
𝑃=
𝑣

𝑎𝑡𝑚 ∙ 𝐿
0,00066𝑚𝑜𝑙 × 0,082057 × 285𝐾
𝑃= 𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾 = 0,0824𝑎𝑡𝑚
0,0187𝐿

1,10132𝑀𝑝𝑎
0,0824𝑎𝑡𝑚 × = 0,090𝑀𝑝𝑎
1𝑎𝑡𝑚

b) Ecuación Van der Waals

𝑛2 𝑎
(𝑃 + 2 ) (𝑣 − 𝑛𝑏) = 𝑛𝑅𝑇
𝑣

𝐿2 𝑎𝑡𝑚 𝐿
𝑎 = 1,485 𝑏 = 0,03985
𝑚𝑜𝑙 2 𝑚𝑜𝑙
𝑛𝑅𝑇 𝑛2 𝑎
𝑃=( )−( 2 )
𝑣 − 𝑛𝑏 𝑣
 𝑎𝑡𝑚 ∙ 𝐿 𝐿2 𝑎𝑡𝑚
0,00066𝑚𝑜𝑙 × 0,082057 × 285𝐾 0,000662 𝑚𝑜𝑙(1,485 )
𝑃= 𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾 − 𝑚𝑜𝑙 2
𝐿 (0,0187𝐿)2
0,0187𝐿 − (0,00066𝑚𝑜𝑙 × 0,03985 )
𝑚𝑜𝑙
𝑃 = 0,836 − 0,0019

1,10132𝑀𝑝𝑎
𝑃 = 0,8341𝑎𝑡𝑚 ∗ = 0,918𝑀𝑝𝑎
1 𝑎𝑡𝑚

c) Ecuación de Redlich Kwang

𝑅𝑇 𝑎
𝑃= −
𝑣 − 𝑏 √𝑇𝑣(𝑣 + 𝑏)

𝑅 2 𝑇𝑐 2.5 𝑅𝑇𝑐
𝑎 = 0,4275 𝑏 = 0,08664
𝑃𝑐 𝑃𝑐
Puntos críticos CO
𝑇𝑐 = −140,23°𝐶 → 132,77𝐾 𝑃𝑐 = 34,54𝑎𝑡𝑚
𝑎𝑡𝑚 ∙ 𝐿 2
(0,082057 ) (132,77𝐾)2,5
𝑎 = 0,4275 𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾 = 16,93
34,54𝑎𝑡𝑚
 𝑎𝑡𝑚 ∙ 𝐿
(0,082057 ) (132,77𝐾)
𝑏 = 0,08664 𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾 = 0,027
34,54𝑎𝑡𝑚
𝑅𝑇 𝑎
𝑃= −
𝑣 − 𝑏 √𝑇𝑣(𝑣 + 𝑏)

𝑎𝑡𝑚 ∙ 𝐿
(0,082057 ) (285𝐾) 16,93
𝑃= 𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾 −
0, ,187𝐿 − 0,027 √285𝐾 ∗ 0, ,187𝐿(0, ,187𝐿𝐿 + 0,027)
𝑎𝑡𝑚
𝑃 = 2865,190
𝑚𝑜𝑙
𝑎𝑡𝑚 1,10132𝑀𝑝𝑎
𝑃 = 2865,190 × 0,00066𝑚𝑜𝑙 = 1,89𝑎𝑡𝑚 ∗ = 2,081𝑀𝑝𝑎
𝑚𝑜𝑙 1 𝑎𝑡𝑚

La ecuación de gases ideales da un resultado de 0,090Mpa, este valor se esperaría obtener en condiciones
ideales sin tener en cuenta ningún tipo de interacción entre moléculas, ni perdidas energéticas por
movimiento y colisiones con el medio, por otro lado en la ecuación de Van der Waals, se obtiene un resultado
de 0,918Mpa, donde se tiene en cuenta las interacciones intermoleculares como también las fuerzas de
cohesión y sus en laces secundarios, de igual forma en la ecuación de Redlich Kwang se obtiene un valor de
2,081Mpa; podemos observar que son valores muy variados.
2. La ciudad de Bogotá cuenta con 1 207 088 vehículos registrados, si consideramos que el
promedio de emisiones de NOx es de 0.7 g/km, y de HC es de 0.9 g/km, por vehículo y
suponiendo que el recorrido promedio de cada vehículo es de 23km/día. Calcule la cantidad
de NOx y HC en volumen que son emitidos diariamente en Bogotá. Teniendo en cuenta que
el límite de emisiones establecido por el Ministerio de Ambientes y Desarrollo Sostenible es
de 0.25g/km para hidrocarburos y 0.62 g/km para óxidos de Nitrógeno (NOx), cuál es el
volumen diario actualmente excedido. Emplee como peso molecular de NOx 40g/mol, de HC
82g/mol
Centre su análisis en: El valor excedido y las implicaciones a la atmósfera y la salud de los
bogotanos.

RESPUESTA Y PASO A PASO Calculamos la cantidad de km recorrido por todos los vehículos de la
ciudad, a partir del recorrido promedio de cada vehículo:
km / día = número de vehículos * recorrido promedio =
km / día = 1.207.088 vehículos * 23 km /día-vehículo = 27.763.024 km/día
Calculamos la emisión de NOx a partir del promedio emitido por vehículo:
NOx: 0.7 g / km * 27.763.024 km/día = 19.434.116,8 g / día
Calculamos la emisión de HC a partir del promedio emitido por vehículo:
HC: 0.9 g/km * 27.763.024 km/día = 24.986.721,6 g / día
Luego convertimos los datos en gramos a volumen. Convertimos la cantidad en gramos a números de
moles (usando la masa molar dada para cada gas) y luego empleamos la ecuación de gases ideales
con la presión y temperatura promedios en la ciudad.
moles de NOx:
moles = masa en gramos / masa molar = 19.434.116,8 g / 40 g/mol = 485.852,92 mol
Datos de p y T supuestos: p = 1 atm, T = 20°C = 293.15 K
Volumen de NOx
pV= nRT V= nRT / p
V = [ 485.852,92 mol * 0.0821 atm*litro/K*mol * 293.15 K] / 1 atm = 11.693.321 litros diarios de
NOx
moles de HC
moles = masa en gramos / masa molar = 24.986.721,6 g / 82 g/mol = 304.716 moles
Volumen de HC
V = nRT/p = [304.716 mol * 0.0821 atm*litro/K*mol * 293.15K] / 1 atm = 7.333.787 litros diarios
Teniendo en cuenta que el límite de emisiones establecido por el Ministerio de Ambientes y Desarrollo
Sostenible es de 0.25g/km para hidrocarburos y 0.62 g/km para óxidos de Nitrógeno (NOx), cuál es
el volumen diario actualmente excedido. Emplee como peso molecular de NOx 40g/mol, de HC 82g/mol
HC
Límite 0.25 g / km
Repite el cálculo anterior con este número
masa de HC = 0.25 g / km * 27.763.024 km/día = 6.940.756 g/día
moles de HC = 6.940.756 g / 82 g/mol = 84.643,37 mol
V = 84.643,37mol * 0.0821 atm*litro/K*mol * 293.15 K / 1 atm = 2.037.164 litros
Exceso = 7.773.787 litros - 2.037.164 litros = 5.736.623 litros por día
NOx
Límite 0,62 g/km
masa en gramos: 0,62 g/km * 27.763.024 km/día = 17.213.074,88 g/día
moles = 17.213.074,88 / 40g/mol = 430.326,87 mol
V = 430.326,87 mol * 0.0821atm*litro/mol*K * 293.15K /1atm = 10.356.941 litros
Exceso = 11.693.321 litros - 10.356.941 litros = 1336.380 litros diarios.
 Análisis: En Clasificación del Riesgo por Exposición a Contaminantes Atmosféricos Según Índice de
Calidad del Aire Expuesta por la resolución 610 de 2010 aparece bastante preocupante de acuerdo al
valor excedido que sobre pasa la norma limite donde la población afectada directamente son los Niños
y niñas menores de 12 años con antecedentes de asma o síndrome bronco obstructivo recurrente y
mayores de 60 años con antecedentes de EPOC (asma, enfisema). Los principales efectos en la salud
pese a los niveles de contaminación estos se consideran adversos para la salud, Es posible que se
inicien síntomas mínimos o molestias asociadas al sistema respiratorio tales como irritación de
mucosas en grupos sensibles y en algunas personas sanas.

3. El etileno en presencia de ozono produce formaldehído, de acuerdo con la información presentada en

la tabla, determine la velocidad de reacción y constante de velocidad de formación del formaldehído.

Así como la concentración que deben tener los reactivos para que la reacción se desplace de productos
a reactivos.
1
𝐶2 𝐻4 (𝑔) + 𝑂3(𝑔) ↔ 𝐶𝐻2 𝑂 (𝑔) + 𝑂2 (𝑔)
2
Velocidad de formación
[C2H4] M [O3] M
de CH2O (M/s)
 0.5 x 10-7 1.0 x 10-8 1.0 x 10-12
1.5 x 10-7 1.0 x 10-8 3.0 x 10-12
1.0 x 10-7 2.0 x 10-8 4.0 x 10-12

Centre su análisis en: El ozono y el formaldehído como agentes contaminantes primarios, hacia donde
debería desplazarse la reacción para ser menos lesivo al ambiente, y a la salud.
Solución:
 Ecuación velocidad de reacción:

𝑣 = 𝑘[𝐴]𝑥 [𝐵]𝑦 → 𝑣 = 𝑘[𝐶2 𝐻4 ]𝑥 [𝑂3 ]𝑦

Ecuaciones

1) 𝑣 = 𝑘[0.5 × 10−7 ]𝑥 [1.0 × 10−8 ]𝑦 = 1,0 × 10−12

2) 𝑣 = 𝑘[1.5 × 10−7 ]𝑥 [1.0 × 10−8 ]𝑦 = 3,0 × 10−12
3) 𝑣 = 𝑘[1.0 × 10−7 ]𝑥 [2.0 × 10−8 ]𝑦 = 4,0 × 10−12

Se divide ecuación 2 entre ecuación 1

𝑘[1.5 × 10−7 ]𝑥 [1.0 × 10−8 ]𝑦 = 3,0 × 10−12
𝑘[0.5 × 10−7 ]𝑥 [1.0 × 10−8 ]𝑦 = 1,0 × 10−12
Al simplificar 3𝑥 = 3, por lo tanto 𝑥 = 1

Se divide ecuación 3 entre 2 veces ecuación 1

𝑘[1.0 × 10−7 ]𝑥 [2.0 × 10−8 ]𝑦 = 4,0 × 10−12

𝑘[1.0 × 10−7 ]𝑥 [1.0 × 10−8 ]𝑦 = 2,0 × 10−12

Se simplifica 2𝑦 = 2, por lo tanto 𝑦 = 1

Orden de reacción:
𝑦 + 𝑥 = 1 + 1 = 2 (Reacción de segundo orden)

𝑣 1,0 × 10−12 𝑚2
𝑘= = = 2000
[𝐶2 𝐻4 ]2 [𝑂3 ]2 (0.5 × 10−7 )(1.0 × 10−8 ) 𝑠

𝑣 = 2000(3.0 × 10−7 )2 × (3.0 × 10−7 )2 = 1,8 × 10−10

4. Diríjase a la sección de aprendizaje práctico, lea la guía para el uso del simulador disponible
en la carpeta “Guía para el uso de recursos educativos”, ingrese al simulador de cinética
química y determine la energía de activación del proceso realizando los siguientes pasos:
 Orden de reacción respecto el reactivo A
Tiempo de reacción para cada mecanismo (s)
[A], M [B], M
1 2 3 4 5
0.10 0.1 0,19 51 574
0.15 0.1 0,18 54 288
0.20 0.1 0,16 55 134
0.25 0.1 0,17 50 85
Orden de reacción 1 2 1

Reactivo A Orden A
Luis felipe Gomez Hernan dario ospina
mecanismo 1 Mecanismo 2
56
0.195
55
0.19
0.185 54
0.18 53
0.175
52
0.17
51
0.165 R² = 0.7338
0.16 50 R² = 0.9529
0.155 49
0 1 2 3 4 5 0 1 2 3 4 5
 Reactivo A
700
Cristian Camilo Acosta
600
Mecanismo 3
500

400

300
R² = 0.9997
200

100

0
Categoría 1 Categoría 2 Categoría 3 Categoría 4
Serie 1 Serie 2 Poly. (Serie 2)

 Orden de reacción respecto el reactivo B

Tiempo de reacción para cada mecanismo (s)
[A], M [B], M
1 2 3 4 5
0.1 0.10 0,54 54 586
0.1 0.15 0,53 34 546
0.1 0.20 0,51 26 536
0.1 0.25 0,49 21 543
Orden de reacción 0 1 1
 Orden B
Reactivo B Hernan dario ospina
Luis Felipe Gomez Mecanismo 2
Mecanismo 1 60
0.55
50
0.54
R² = 0.9797 40
0.53
0.52 30
0.51 20 R² = 0.9996
0.5
10
0.49
0.48 0
0 1 2 3 4 5 0 1 2 3 4 5
 Orden B
Cristian Camilo Acosta
Mecanismo 3
700
600
500
400 R² = 0.9945
300
200
100
0
0.10 0.15 0.20 0.25

Serie 1 Serie 2 Poly. (Serie 1)

 Influencia de la temperatura

Temperatura de Tiempo de reacción para cada mecanismo (°C)

[A], M [B], M
Reacción (°C) 1 2 3 4 5
15 0.1 0.1 56 55 643
25 0.1 0.1 54 53 547
30 0.1 0.1 53 52 546
 40 0.1 0.1 49 50 584
55 0.1 0.1 48 46 497

 Velocidad de reacción

Temperatura de Velocidad de formación de C para cada mecanismo (M/s)

reacción (k) 1 2 3 4 5
288 0,00142857 0,00145455 0.00012441
298 0,00148148 0,00150943 0.00014625
303 0,00150943 0,00153846 0.00014652
313 0,00163265 0,0016 0.00013698
328 0,00166667 0.00016096
0,00173913

 Energía de activación
Temperatura de Constante de velocidad para cada mecanismo (M/s)
reacción (k) 1 2 3 4 5
288 0,14285714 0,14545455 0.12441
298 0,14814815 0,1509434 0.14625
303 0,1509434 0,15384615 0.14652
313 0,16326531 0,16 0.13698
328 0,16666667 0,17391304 0.16096
 Ln K
1 2 3 4 5
-1,94591015
-1,9278916
-1,9095425
-1,8908504
-1,89085037
-1,8718022
-1,81237876
-1,8325815
-1,79175947
-1,7491999

energía de activación y factor de frecuencia

1 2 3 4 5
6,252 0.1559
m 6,4502
-2,835 -4.3801
b -2,8658
- -0.2955
Ea 51,980128
(j/mol) -53,62799483
1,46E-03 1,52E-01
a 0,001362072
 ln k vs 1/T
ln k vs 1/T Mecanismo 1
Mecanismo 1 Hernan darios ospina
Luis Felipe Gomez -1.7
0.14 0.15 0.16 0.17 0.18
-1.75 -1.75
0.14 0.145 0.15 0.155 0.16 0.165 0.17 y = 6.2523x - 2.835
-1.8 -1.8 Series1
R² = 0.9993

ln k
-1.85 y = 6.4502x - 2.8658
-1.85
R² = 0.9997
-1.9
-1.9
-1.95
-1.95
-2 1/T
 ln k vs 1/T
Mecanismo 3
Cristan Camilo Acosta
0
-0.5 Categoría 1 Categoría 2 Categoría 3 Categoría 4
-1
-1.5
-2
-2.5
-3
y = 0.1559ln(x) - 4.3801
-3.5 R² = 0.9556
-4
-4.5
-5

Serie 1 Serie 2 Log. (Serie 2)

 Referencia Bibliográficas

. Wark, Kenneth (1991). Termodinámica (5a. ed.). Capítulo 12, pp 457-470. México, D.F., McGraw-Hill
Interamericana. Recuperado
de: http://bibliotecavirtual.unad.edu.co:2077/lib/unadsp/detail.action?docID=10552257
. Chang, Raymond (2006). Principios esenciales de química general (4a. ed.). Capítulo 14: Cinética
Química, pp. 438-463. Madrid, McGraw-Hill España. Recuperado
de: http://bibliotecavirtual.unad.edu.co:2077/lib/unadsp/detail.action?docID=10491292
. Cabildo Miranda, M. P., Cornago Ramírez, M. P., and Escolástico León, C. (2013). Bases químicas del
medio ambiente. Tema 9: Química de la atmósfera, pp. 365-379. Madrid, UNED - Universidad Nacional de
Educación a Distancia. Recuperado
de: http://bibliotecavirtual.unad.edu.co:2077/lib/unadsp/detail.action?docID=10832247