QUIMICA Y FARMACIA
OBJETIVOS DE APRENDIZAJE:
ISOMERÍA
Definiciones
Clasificación de la Isomería
Isomería de cadena
Isomería de posición
a. 1-Hexino, 2-hexino.
b. 2-pentanona, 3-pentanona.
c. 1-Clorociclohexeno, 3-clorociclohexeno.
d. 2-metilciclopentanol, 3-metilciclopentanol.
e. 1-Cloro-2-metilpropano, 2-cloro-2-metilpropano.
Isomería de función
a. Butanal, butanona.
b. 5-Hidroxi-2-pentanona, ácido pentanoico.
c. 3-Aminopentanal, pentanamida
Tautomería
En ambos casos se forma el mismo anión, por ésto las formas ceto y enol están
en equilibrio.
Isomería geométrica
De modo que cuando en un esqueleto carbonado hay un enlace doble, los dos
átomos que lo forman (que están hibridados sp2), y los cuatro átomos unidos a
ellos se ubican en el mismo plano, y sin posibilidad de que alguno de los átomos
de C del enlace doble gire respecto del otro. Esta característica del enlace doble
es una causa de isomería geométrica, siempre que cada carbono del enlace doble
tenga unidos dos grupos diferentes. Por ejemplo en el 1,2- dicloroeteno ambos
sustituyentes de los átomos de C pueden disponerse de dos maneras:
Pero si aún uno de los C del enlace doble tuviera los dos sustituyentes iguales,
esta molécula no tendría isómero geométrico.
Si tuviéramos una molécula cíclica disustituida, podemos también reconocer los
isómeros cis o trans:
Este sistema selecciona uno de los dos sustituyentes unidos a cada C del enlace
doble. La prioridad de los sustituyentes es asignada según el número
atómico del átomo directamente unido al C del enlace doble. Al representar el
ácido 3-cloro-3-hidroxi-2-metil-2-propenoico, vemos que tiene dos isómeros
geométricos:
El grupo COOH contiene un enlace doble C=O, el cual, para aplicar esta Regla
de Secuencia se considera como formado por dos enlaces simples: O–C–(O)
(entre paréntesis, el átomo “duplicado”). Así, el grupo –COOH se contabiliza
como formado por el C central unido a tres oxígenos.
Entonces, para definir la selección entre los dos grupos unidos al C2,
comparamos la estructura de cada uno:
Si los grupos sobre cada uno de los C fueran diferentes, los átomos directamente
unidos se organizan, dentro del paréntesis, comenzando por el de mayor
número atómico y disminuyendo.
Al comparar los primeros términos, se comprueba que el O tiene mayor número
atómico que el H, entonces el O es el seleccionado y, por consiguiente, el COOH
es seleccionado. Entonces:
Según como estén ubicados estos grupos, se asignan los prefijos Z– (del
alemán: zusammen = juntos) o E– (entgegen = opuestos).
Trata de asignar de esta manera los prefijos de configuración, a ambas
estructuras representadas en la página anterior. Si la comparación de los
primeros términos no define, se comparan los segundos, los terceros, etc., hasta
asignar el grupo de mayor prioridad en ambos C del enlace doble.
Veamos otro ejemplo, que sirva para poner de manifiesto los “prejuicios”: ¿Cuál
es la configuración del siguiente ácido insaturado? (“insaturado” significa: con
algún enlace doble o triple):
Resulta sencillo asignar la prioridad a los grupos unidos al C3, pero no la de los
grupos del C2.
Aunque haya tres oxígenos, el F tiene mayor número atómico que el O, por
consiguiente es el seleccionado. Luego, –CH2F es seleccionado, frente al grupo
–COOH. La configuración es, entonces, E- .
Isomería óptica
Luz polarizada
La quiralidad aparece en las moléculas por varios motivos, de los cuales el más
frecuente, y por eso importante, es la existencia de un átomo “asimétrico”
(también llamado “estereogénico”). Tal átomo tiene cuatro sustituyentes
diferentes. En general, el átomo asimétrico más común es el de C, pero puede
haber otros, por ejemplo N, la única condición es que pueda formar cuatro
enlaces, y que esté unido a cuatro grupos diferentes. El átomo asimétrico se
suele denotar mediante un asterisco (por ejemplo, C*).
Veamos ahora si dos moléculas que son imágenes en el espejo, son o no
diferentes (Figura 22).
La Regla establece que los grupos se priorizan, usando el mismo criterio que
vimos al estudiar la isomería geométrica (E, Z); en este caso, el grupo de menor
prioridad debe quedar orientado hacia atrás, alejado del observador; entonces
con los tres restantes, se establece el orden de prioridades:
Resultando un giro que, si es horario (según las agujas del reloj) corresponde a
la configuración R, y si es antihorario, a la configuración S (Fig. 23). Los
símbolos R o S se asignan a cada uno de los C asimétricos.
Sea una molécula con dos carbonos asimétricos, como la del 2,3,4-
trihidroxibutanal. El número máximo de estereoisómeros posibles es
Podemos comprobar que los pares I – II, y III – IV son pares de enantiómeros
(difieren en la configuración de todos los C asimétricos). Pero además, aquí
aparece otro tipo de isómeros ópticos: los diastereoisómeros, que tienen al
menos un carbono asimétrico de igual configuración, y también al menos un
carbono asimétrico de configuración opuesta. Ambos pares I – III y II – IV
son pares de diastereoisómeros.
Los compuestos I y II tienen el nombre trivial de eritrosa; mientras que III y
IV se denominan treosa.
Luego, los nombres son: (I) D-eritrosa; (II) L-eritrosa; (III) D-treosa y (IV)
Ltreosa.
Podemos dividir los estereoisómeros en dos grupos: Los que son enantiómeros,
y los que no lo son. Todos éstos últimos, son los diastereoisómeros. Es decir
que, según un punto de vista abarcativo, también los isómeros cis- y trans- (o E-
y Z-) son diastereoisómeros.
En los tres casos el sustrato es plano en la zona reactiva (el átomo que se
hará quiral es sp2). Entonces, es igualmente probable que el grupo atacante se
aproxime al átomo en cuestión, por cualquiera de las dos caras de la porción
plana.
Polarización de la luz.
Conformaciones
En esta conformación los H se hallan lo más cerca posible entre ellos, de manera
que se interfieren por efecto de su volumen (recordemos la denominación de
este tipo de interacción: “efecto estérico”). Llamamos a esta conformación
“conformación eclipsada”. Esta conformación es la de mayor contenido de
energía.
Al girar uno de los C respecto al otro, el resultado es que los H que se interferían
ahora se alejan, entonces las sucesivas conformaciones son cada vez más
estables porque el efecto estérico disminuye. Éstas son las “conformaciones
oblicuas” (teóricamente infinitas). Los H se alejan, hasta que el ángulo
descripto por el C que gira, respecto al otro es de 60º. En esta conformación, los
H están lo más separados que les es posible, entonces se trata de la
conformación más estable (llamada conformación escalonada, o alternada):
propanal ;
metil fenil cetona ;
2,2,4,4-tetrametil-3-pentanona ;
benzaldehido.
3-pentenal;
2,3-diclorobutano;
3-cloro-4-penten-2-ona;
5-cloro-3-fenil-2- hexeno;
1,2-dimetilciclopentano