Capitulo IV de minerales
Análisis Determinación de Cobre
teoría, práctica por el método de Complexometría Yodométrica
y experimentación 19
Este método se basa en convertir el cobre en nitrato de cobre como reacción central por medio de ácido
nítrico y al mismo tiempo eliminar las impurezas de la muestra con ácidos oxidantes como el perclórico y
disolventes como el ácido fluorhídrico y otros ácidos como clorhídrico, sulfurico etc., posteriormente se
eliminan interferencias. Para muestras con altos contenidos de arsénico, bismuto y antimonio se utilizara agua
de bromo, para minerales con altos contenidos de fierro es conveniente convertir los iones ferrosos Fe+2 a
iones Férricos Fe+3 con permanganato MnO4, se procede a la decoloración del permanganato con sulfato de
fierro y unas gotas de ácido sulfúrico diluido, desenmascarar el fierro por medio de precipitación con hidróxido
de amonio produciendo un precipitado café de hidróxido de fierro y ajustando el pH de ácido (0-3) producto del
ataque químico con ácidos a un pH alcalino (10-11), luego se requiere enmascarar el fierro con fluoruro de
amonio para convertir el hidróxido de fierro en hexafluoruro de fierro solubilizándolo con ácido acético el cual
también tiene la función de solución buffer para obtener un pH óptimo de 3.5 a 5.0. Después de acondicionar
la muestra se procede a la formación del ion triyoduro por medio de yoduro de potasio el cual se forma con la
precipitación del cobre como ioduro de cobre obteniendo una solución café de ion triyoduro la cual se ara
formar un complejo amilosa - ion triyoduro de un color azul para cuantificar los iones de triyoduro se reducirán
a ion yodo por medio de tiosulfato de sodio Na2S2O3-2 el cual se oxidara a tentatrionato obteniendo un color
blanco lechoso marcando el punto de equivalencia, el volumen gastado es equivalente al cobre en la muestra
referido a un estándar de cobre de alta pureza y valorado con la misma solución de tiosulfato.
Seguridad.
Este método implica los siguientes riesgos al analista y al medio ambiente en su proceso.
¡Extreme precauciones
Proceso de alto riesgo
Bata.
Zapatos de seguridad.
Guantes de Nitrilo.
El método analítico se basa primero en convertir el cobre mineral o cobre en aleación metálica a nitrato de
cobre por la reacción del ácido Nítrico (HNO3), otros metales contenidos en los minerales o en las aleaciones
también son convertidos en nitratos metálicos, al mismo tiempo se oxidan impurezas con la adición de ácidos
orgánicos fuertes como ácido perclórico (HClO4) principalmente y en algunos casos ácido sulfúrico y
clorhídrico menos común para este método ya que se utiliza la mezcla ácido nítrico perclórico, esta mezcla
acelera el poder de disolución y oxidación, reduciendo el peligro de explosión por el calentamiento del ácido
perclórico concentrado. En minerales con alto contenido de silicatos se recomienda el Ácido fluorhídrico para
disolverlos.
En la adición de ácido nítrico se desprenden gases color marrón por la conversión del cobre y otros metales
en nitratos metálicos, desprendiendo óxidos de nitrógeno. La desaparición de estos gases es indicativo que
los metales se convirtieron en nitratos metálicos. La aparición de vapores blancos es indicativa de eliminación
de ácidos sobrantes.
En los siguientes recuadros se muestran algunas reacciones de algunos minerales de cobre con el
ácido nítrico.
El agua de bromo se recomienda para muestras con altos contenidos de arsénico, bismuto y antimonio el
arsénico se oxida de arsénico (II) a arsénico (V) también arrastra el arsénico, bismuto y antimonio entre los
vapores de bromo se recomiendan de 5 a 10 ml y hervir durante 5 minutos para eliminar el bromo, este puede
oxidar el yoduro a yodo y causar incertidumbre mayor en los resultados.
Adición de permanganato (MnO4): Los iones ferrosos (Fe+2) causan interferencia con el tetrationato
Na2S4O62− oxidado por la acción del ion triyoduro (I3) al momento de agregar el tiosulfato de sodio Na2S2O3-2,
El color purpura esconde el cambio de coloración al valorar con el tiosulfato de sodio debe agregarse Sulfato
de hierro (II) para decolorar el color purpura del permanganato a un color cristalino del sulfato de manganeso.
El permanganato color purpura se convierte en sulfato de manganeso (II) de color blanco lo cual decolora el
color purpura del permanganato de potasio.
Adición de Hidróxido de Amonio (NH4 (OH)) (agua amoniacal): El pH después del ataque químico con
ácidos fuertes se encuentra entre 0 y 1.
Los iones férricos Fe+3 que están en la solución se hacen reaccionar con la adición de hidróxido de amonio
los cuales se convierten en un precipitado café gelatinoso que es hidróxido de fierro (Fe (OH3) se debe de
agregar el agua amoniacal hasta la precipitación total de los iones férricos con aproximadamente 15 ml a 20
ml de agua amoniacal.
El hidróxido de Fierro se deposita en el fondo del vaso de precipitados y una solución en la parte superior
toma una coloración azul marino según la cantidad de ácido sobrante de la oxidación de impurezas o especie
de mineral de cobre, la cual indica que el ácido libre ha sido neutralizado pH entre 10 y 11.
Se adiciona Fluoruro de amonio (NH4F) para enmascarar el fierro como hexafluoruro de fierro (FeF6-3).
Con esto se evita el error de gastar tiosulfato de sodio Na2S2O3-2 hasta convertir los iones ferrosos (Fe+2) en
iones férricos (Fe+3) de acuerdo como se expone en la siguiente semireacción y su resultado.
Con la adición de yoduro de potasio se activa una reacción de óxido reducción, el cobre analito que se
encuentra como Cu+2 oxida al yodo y el cobre se reduce a Cu+ que con el exceso de KI- Yodo precipitará como
CuI generándose I2 según la siguiente reacciones
Cu+2 + e- Cu+
3KI- I3 + 3K + e-
Al haber un exceso de yoduro en el medio de reacción, el yodo reaccionará con el ion I-, para dar lugar a la
especie triyoduro. Por lo tanto, la reacción global que tendrá lugar será la siguiente:
La función del almidón es forma un complejo de color azul intenso con el yodo. El almidón no es un indicador
Redox, porque responde específicamente a la presencia del yodo, no a un cambio de potencial.
Amilosa, polisacárido lineal formado tanbién por moléculas de β-D-glucosa pero en este caso unidas mediante
enlaces glicosídicos alfa (1-4). Observa su tendencia a formar una espiral, por lo que sus moléculas son muy
diferentes de las de celulosa.
El polímero se presenta en forma de una espiral, en la que pueden alojarse moléculas pequeñas. En
presencia de almidón y de I-, el yodo forma cadenas de moléculas de I6, que se alojan a lo largo del interior de
la espiral de amilosa. El color azul oscuro del complejo yodo-almidón se debe a la absorción de luz visible por
las cadenas de I6 alojadas en el interior de la espiral.
Al agregar el tiosulfato de sodio el triyoduro que se encuentra formando el complejo con la amilosa empieza a
oxidar el anión tiosulfato, al oxidar las ultimas moléculas de triyoduro envueltas en el espiral de la molecula
amilosa desaparece la coloración azul causada por la luz visible adsorbida por esta molecula dando paso a
una coloración blanca lechosa. La oxidación del tiosulfato de sodio a Tetrationato se muestra en la siguiente
oxido reducción y su reacción global.
Una medida para evitar determinaciones erróneas es la de agregar tiocianato de potasio faltando unos
mililitros de tiosulfato para que cambie a blanco lechoso esto se debe a que en la siguiente reacción de
precipitación de
Cobre como ioduro de cobre arrastra moléculas de interés de iones de yodo I2 en su superficie
y disminuye el exceso de yodo requerido para obtener el ion triyoduro I3 [3]
La función del tiocianato de potasio es liberar el iodo I2 al hacer reaccionar el ioduro de cobre según la
siguiente reacción:
Liberando también el I2 adsorbido en el precipitado, el tiocianato de potasio es menos soluble que el ioduro de
cobre y tiene menos tendencia adsorber yodo y evitando determinar concentraciones menores de cobre que la
real, también se evita que el color se regrese.
El tiosulfato gastado es proporcional al cobre contenido en la muestra usando como referencia el volumen
gastado de la misma solución de tiosulfato de sodio para un estándar de cobre puro (Q.P.).
Equipos:
Balanza Analítica.
Marco de pesas.
Parrilla eléctrica.
Agitación Magnética.
Titulador.
Mechero.
Materiales:
Espátula.
Probeta de vidrio
Dosificador de ácidos.
Reactivos
Permanganato de potasio
Preparación de soluciones
Almidón indicador
El almidon se biodegrada facilmente, de manera que sus disoluciones o deben ser recientes o se deben
preparar con un conservante, como el HgI2 (1mg/100 ml) o timol. Un producto de la hidrolisis del almidon es la
glucosa, que es un agente reductor. Una disolucion de almidon parcialmente hidrolizada, por tanto, puede ser
una fuente de error en una valoracion redox.
3. Pesar 0.2500 g a 0.5000 g g de la muestra problema y depositar en vaso de precipitado de 400 ml, 500
ml, 600 ml o matraz Erlenmeyer.
Observe, que con la adición de los ácidos se forman óxidos de nitrógeno NOX gas de color marrón, mientras
se forman nitratos principalmente de cobre de color verde o azul verde, los gases marrón dejan de aparecer
Los humos blancos que está compuesto En minerales con contenidos de azufre y carbón se empieza a
consumir y por los siguientes gases: anhídrido carbónico (CO2), monóxido de carbono (CO) óxidos de azufre
(SO,SO2 y SO3) y neblinas de ácidos.
Según las impurezas de las muestras se puede formar un aglomerado de carbón, azufre y materia insoluble la
cual provoca la aparición de una pequeña bolita de fuego que se consume rápidamente generando humos
blancos.
Los colores pueden variar según el tipo de mineral de cobre y las impurezas que contiene en las imágenes se
muestra los colores que puede tomar.
6. Lavar tapas y paredes, agregar agua destilada hasta el nivel de 200 ml.
7. Agregar 0.1 gramos aproximadamente de permanganato de potasio y agitar para disolverlo hasta tener un
color morado homogéneo.
9. Agregar 15 ml de hidróxido de amonio concentrado, dejar reposar, (va tomando un color azul marino, en
forma de 2 capas.
12. Agregar yoduro de potasio en exceso aproximadamente una cucharada por cada 15% de cobre para
evitar reacciones del yodo incompletas, (comenzar a agitar), la solución tomara un color de naranja a café
oscuro.
13. Agregar de 15 ml a 20 ml de almidón (como indicador), se transforma en café obscuro o azul marino. Los
colores pueden variar por diferentes factores tipo de nuestra, almidón, concentración de cobre y saturación
de yoduro de potasio.
C6H10O5::I3-
14. Se comienza la titulación con tiosulfato de sodio hasta que tome un color blanco lechoso definitivo, Anotar
los ml de tiosultato gastados.
1. Limpiar la pátina Sumergiendo un trozo de lámina de cobre puro o granulado en ácido clorhídrico
concentrado o diluido (1:1) y ponga a hervir, después desechar el ácido sobrante en frio y lavar con agua
destilada hasta la eliminación del ácido y secar con un poco de papel absorbente.
No existe reacción del ácido clorhídrico concentrado o diluido con el cobre solo con la pátina
3. Agregue de 15 ml a 20 ml de ácido nítrico concentrado y ponga a calentar hasta la conversión del cobre
solido a Nitrato de cobre, retirar de la temperatura y dejar enfriar a temperatura ambiente.
4. Con el contenido de nitrato de cobre frio lavar paredes del material de vidrio y subir a un nivel de 200 ml
con agua destilada después agregar de 15 ml a 20 ml de hidróxido de amonio concentrado para
neutralizar los ácidos libres no excederse mucho observar la formación de hidróxido de cobre depositarse
al fondo del vaso o matraz de un color azul cielo, dejar reposar 5 minutos aproximadamente, no requiere
fluoruro de amonio por la ausencia de hierro.
De agregar mucho hidróxido se puede formar el ion complejo tetramin cobre (II) con ello se requiere de más
ácido acético para tener un pH de 3.0 a 5.0 y tener Cu+2
7. Agregar 15 ml de almidón (como indicador), se transforma en café obscuro o azul marino (los colores
pueden variar según el tipo de almidon utilizado).
8. titulación con tiosulfato de sodio hasta que tome un color blanco lechoso, termina la titulación. Con los ml
de tiosultato gastados obtenga un factor para relacionar las muestras desconocidas.
Control de calidad
Es recomendable el análisis de muestras control con algún estándar de alta pureza con algún certificado de
análisis expedido por un laboratorio acreditado. Es de gran importancia reproducir su concentración en un
margen de error menor al ±5%, para muestras que requieren de gran precisión por su importancia un ±2% de
error es recomendable.
Una forma de saber si el proceso de análisis está libre de contaminaciones de cobre por algún reactivo o
salpicaduras etc. es analizando una muestra como blanco, cuando el blanco contiene cobre al agregar el
yoduro de potasio es muy sensible y se observara la precipitación del cobre, en concentraciones muy bajas la
primera gota de tiosulfato muestra un cambio de color advirtiendo de la presencia de cobre contaminante. En
un blanco no deberá de haber ninguna precipitación al agregar el yoduro de potasio y ningún cambio de color
Análisis del blanco para el proceso de análisis del estándar y muestras con muy bajo contenido de
fierro
a b c d e f g h
a) Agregar 5 ml de ácido Nítrico o los ácidos empleados y calentar hasta casi sequedad
b) Bajar y dejar enfriar y subir con agua destilada de 200 ml a 250 ml.
c) Agregar una gota de azul de Bromotimol por el pH ácido se tornara amarillo.
d) Agregar hidróxido de amonio hasta un cambio de color azul
e) Agregar ácido acético hasta que cambie a un color amarillo pH de 3 a 5
f) Agregar yoduro de potasio
g) Agregar almidón
h) Agregar tiosulfato de sodio
Análisis del blanco para el proceso de análisis de muestras con contenidos de fierro
a b c d e f
a) Agregar ácidos según los utilizados para atacar químicamente las muestras
b) Bajar del plato caliente y subir de 200ml a 250ml
c) Adición de permanganato
d) Adición de Sulfato de hierro y de una a dos gotas de ácido sulfúrico para decolorar el permanganato
e) Agregar hidróxido para precipitar el hierro del sulfato
f) Agregar fluoruro de amonio para ocultar el hierro de insoluble a soluble
g h i j k
Cálculos
Obtener la incertidumbre
Ecología
Titular con tiosulfato de sodio hasta obtener un color blanco lechoso definitivo
Bibliografía
3.- Gravimetría y Volumetría / Fundamentación Experimental en Química Analítica
GUSTAVO ADOLFO OSPINA GÓMEZ, Ph.D., Profesor Asociado