Microcrystalline cellulose (MCC) spheres yang diisi secara homogen dengan garam nitrat dari tembaga,

nikel, kobalt, atau besi adalah sistem model yang sangat baik untuk menetapkan suhu di mana
nanopartikel logam dasar yang sangat terdispersi terbentuk serta untuk menentukan suhu di mana
terjadi grafitisasi katalitik.
selama pirolisis dalam rezim suhu T = 500−800 ° C. Difraksi sinar-X yang bergantung pada suhu (TD-XRD)
dan elektron transmisi resolusi tinggi mikroskop (HRTEM) menunjukkan bahwa nanopartikel logam
dasar terbentuk dengan lancar dari oksida logam dasar terkait melalui reduksi karbotermal (tembaga
fcc, T <500 ° C; nikel fcc, T <500 ° C; fcc kobalt, T = 570 ° C; bcc besi, T = 700 ° C). Selain itu, ditunjukkan
bahwa pada temperatur yang berbeda, nikel (T ≥ 800 ° C), kobalt (T ≥ 800 ° C), dan besi (T ≥ 715 ° C)
nanopartikel mengkatalisis konversi dukungan karbon amorf menjadi pita grafit turbostratic grafitic
karbon menurut spektroskopi Raman dan TD-XRD. Tembaga, bagaimanapun, ditemukan tidak aktif.
Lebih jauh, HRTEM mengungkapkan bahwa nikel (500 ° C ≤ T <800 ° C) dan nanopartikel kobalt (700 ° C ≤
T <800 ° C) setelah pembentukan awal mereka dienkapsulasi oleh cangkang mirip-grafit sebelum
timbulnya grafitisasi katalitik. Ini tidak terjadi di hadapan nanopartikel besi. Perbedaan ini disebabkan
oleh suhu yang dibutuhkan untuk mengakses nanopartikel besi oleh reduksi karbotermal
dan mobilitas mereka yang bersamaan. Bukti (HRTEM) disediakan bahwa untuk permulaan katalitik
katalitik nikel dan kobalt nanopartikel pertama harus melarikan diri dari cangkang mirip grafit mereka.
Oleh karena itu, nanopartikel besi adalah katalis paling aktif. Hasil kami lebih lanjut menunjukkan bahwa
karbida logam (metastable) memainkan peran penting dalam grafitisasi katalitik. Ini ditunjukkan oleh
ketidakaktifan nanopartikel tembaga, suhu timbulnya grafitisasi katalitik yang berbeda, dan identifikasi
sementit dalam kasus nanopartikel besi.
1. PENDAHULUAN
Bahan karbon graphitic Nanostructured (NGCMs) memainkan a
peran kunci dalam banyak aplikasi. Contohnya adalah penunjang katalis,
bahan elektroda, sel bahan bakar, dan remediasi.
Umum metode preparatif NGCM adalah ablasi laser, pelepasan busur, dan deposisi uap kimia, yang
memerlukan kondisi keras dan eksperimental yang menghambat sintesis skala besar. Oleh karena itu,
ada pencarian berkelanjutan untuk metode sintetis berkelanjutan untuk persiapan NCGM yang juga
cocok untuk sintesis skala besar.
Grafitisasi katalitik merupakan cara untuk menyiapkan karbon grafit dalam kondisi yang jauh lebih
moderat. Konversi bahan karbon amorf menjadi grafit dapat diturunkan dari ca. T = 3200 ° C11 hingga
serendah T = 600 ° C oleh grafitisasi katalitik. Berbagai logam transisi telah diidentifikasi sebagai katalis:
nikel, kobalt, dan besi, yang semuanya mampu membentuk karbida logam (metastable), paling sering
digunakan.
Dua pendekatan sering diterapkan dalam grafitisasi katalitik. Dalam satu pendekatan, spesies yang aktif
secara katalitik adalah bagian integral dari prekursor karbon, yaitu senyawa organologam yang
digunakan yang mengalami pirolisis.
Contohnya adalah besi atau kobalt-glukonat dan nickelphthalocyanine. Sumber karbon yang terdefinisi
dengan baik dan dispersi molekul optimal dari spesies logam bermanfaat dan menghasilkan NGCMs
yang dapat diproduksi kembali dengan kualitas yang konsisten.
Meskipun demikian, penerapannya tetap terbatas karena biayanya yang relatif tinggi menghambat
sintesis NGCM skala besar.
Dalam pendekatan lain, sumber karbon, seperti film karbon amorf, alkohol polyfurfuryl, resin fenolik,
surfaktan, dan bola polimer dihirolisis setelah pencampuran / impregnasi dengan garam nitrat dari nikel
atau besi.
Baru-baru ini, biomassa telah diidentifikasi sebagai prekursor yang berpotensi menarik untuk NGCMs, 4
biomassa hadir di mana-mana, ramah lingkungan, dan murah.
Sampai sekarang, berbagai prekursor karbon alami diselidiki, seperti serbuk gergaji dan sakarida (yang
diperlakukan secara hidrotermal). Selain itu, hanya beberapa makalah yang telah membahas grafitisasi
selulosa (asli) yang dikatalisis logam. Kami baru-baru ini melaporkan bahwa mikrokristalin selulosa
(MCC)bola dapat diisi dengan garam logam dasar (nitrat tembaga,
nikel, kobalt, besi) dengan impregnasi basah sederhana, dikombinasi
dispersi garam logam dasar yang sangat baik, mendekati itu
senyawa organologam, dengan prekursor karbon yang murah.
Pirolisis dari bola MCC yang dimuat menghasilkan amorf
dukungan karbon mengandung nanopartikel oksida logam dasar yang terdispersi dengan baik, yang
pada suhu yang berbeda direduksi secara karbon menjadi nanopartikel logam dasar yang terdispersi.
Akhirnya, grafitisasi katalitik dari dukungan karbon amorf dapat terjadi dalam kasus partikel logam dasar
(nano) yang mampu membentuk karbida logam (metastable).
Grafitisasi katalitik telah diakui menghasilkan NGCM dalam kondisi sintesis sedang. Dalam literatur
terbaru, sebagian besar katalis nikel atau besi telah digunakan dalam kisaran suhu T = 900 T1000 °
C.14.133 Selain itu,
Penekanan pada sebagian besar penelitian adalah pada pembentukan NGCM dan aplikasinya. Kurang
perhatian telah diberikan pada faktor-faktor yang mengendalikan kemanjuran katalis logam dasar
khususnya dalam kisaran suhu yang lebih rendah, yaitu timbulnya grafitisasi katalitik. Ini adalah pokok
dari makalah ini. Untuk tujuan ini, kami telah bola pirolisis mikrokristalin selulosa (MCC) homogen yang
diisi dengan garam nitrat dari tembaga, nikel, kobalt, dan besi di bawah atmosfer N2 (g) yang stagnan
dalam kisaran suhu T = 500−800 ° C diikuti dengan perincian investigasi dengan spektroskopi Raman,
difraksi sinar-X bergantung suhu (TD-XRD), dan mikroskop elektron transmisi resolusi tinggi (HRTEM).