Mekanisme Perkolasi Novel dalam Komposit Matriks PMMA Mengandung Jaringan ITO

Nanowire Terpisah
abstak:
Nanokomposit poli (metil metakrilat) (PMMA) / indium timah oksida (ITO) dibuat dengan
pencampuran mekanik dan tekanan pencetakan (compression molding) untuk mempelajari sifat-
sifat dan struktur mikro komposit. Komposit diperiksa dengan mikroskop elektron optik dan
pemindaian, spektroskopi impedansi, dan spektrofotometri UV-VIS. Diamati bahwa pada
pemadatan serbuk di atas suhu transisi gelas dari matriks, PMMA mentransformasi dari bola
menjadi berbentuk polyhedral, dan mengembangkan runcing dan permukaan datar. Nanopartikel
ITO tidak menembus partikel polimer, menghasilkan struktur mikro jaringan baru yang terpisah.
Korelasi yang sangat baik antara data listrik, optik, dan mikroskop juga memberikan wawasan
yang baik tentang perilaku pengisi karena konten meningkat dalam nanokomposit. Ada bukti kuat
bahwa nanopartikel ITO secara luas dipindahkan selama pemadatan karena bubuk PMMA menjadi
berbentuk polihedral. Hasil kami menunjukkan bahwa perembesan (percolation) terjadi karena
ITO membentuk jaringan kontinu/ terus menerus di sepanjang tepi partikel PMMA. Nanopartikel
ITO tidak muncul pada wajah partikel PMMA sampai setelah jalur perembesan (percolation)
telah terbentuk dan peningkatan yang ditandai dalam konduktivitas listrik telah terjadi. Perilaku
ini menyimpang secara signifikan dari model sebelumnya untuk mikrostruktur jaringan terpisah
yang mengusulkan bahwa perkolasi terjadi sebagai akibat dari perpindahan terbatas pengisi selama
pemadatan serbuk campuran.
1. Perkenalan
Salah satu metode untuk mengklasifikasikan komposit matriks polimer adalah dengan distribusi
pengisi dalam matriks. Dua jenis struktur mikro, oleh karena itu, dapat digunakan untuk
menggambarkan komposit matriks polimer: (i) acak, atau (ii) terpisah. Komposit matriks polimer,
sebagai film atau material curah, secara konvensional memiliki struktur mikro acak dengan pengisi
tersebar secara homogen di seluruh sistem. Mikrostruktur ini biasanya dikembangkan baik dengan
pencampuran larutan atau pencampuran leleh. [1,2] Untuk komposit matriks polimer dengan
mikrostruktur acak, jumlah partikel pengisi yang diperlukan untuk kontak antarpartikel terus
menerus melalui matriks umumnya tinggi karena distribusi pengisi adalah tanpa batas yang
signifikan dan dapat tersebar di mana saja dalam matriks. Untuk komposit dua fase, perkolasi
adalah istilah yang sering digunakan untuk menggambarkan ketika partikel pengisi membangun
kontak antarpartikel terus menerus (atau jaringan) melalui fase matriks. Secara teoritis, itu sudah
pra menyatakan bahwa perkolasi tiga dimensi terjadi pada fraksi volume 33% untuk partikel
pengisi yang termonisasi dalam matriks amorf. [3,4] Namun, konsentrasi pengisi yang diperlukan
untuk menginduksi perkolasi dapat dikurangi jika luas permukaan pengisi meningkat. [ 5–8]
Komposit matriks polimer yang mengandung mikrostruktur alternatif mungkin lebih disukai bila
diinginkan ambang perkolasi yang lebih rendah. [1,2,9-22] Komposit matriks polimer sering
dibuat dengan mikrostruktur jaringan terpisah untuk mengurangi ambang perkolasi. Mikrostruktur
ini dapat dikembangkan dalam dua langkah: (i) melapisi bubuk polimer dengan pengisi, dan (ii)
kompresi mencetak serbuk campuran. Untuk membuat komposit matriks polimer dengan
mikrostruktur jaringan terpisah, perhatian terhadap parameter pemrosesan adalah yang paling
penting. Ukuran partikel serbuk polimer harus melebihi ukuran partikel pengisi agar memiliki
distribusi pengisi yang tepat. Tekanan berlebihan dan suhu tinggi selama pemadatan juga harus
dihindari untuk mencegah pengisi menembus polimer dan, karenanya, untuk memperoleh jaringan
terpisah dari fase pengisi. [1,2,9-22]
Setelah hasil yang diterbitkan oleh Turner dan rekan kerja tentang komposit matriks polimer
dengan mikrostruktur jaringan terpisah, [9-11] beberapa publikasi telah mengikuti penjelasan
pengamatan yang serupa. [12-22] Turner dkk. [9-11] mengusulkan agar lapisan pengisi di sekitar
bubuk polimer bertanggung jawab atas perkolasi terlihat dalam mikrostruktur jaringan terpisah.
Disarankan bahwa posisi pengisi tetap tidak berubah setelah diterapkan pada permukaan polimer,
yang menghasilkan jaringan terpisah melalui kontak fisik antara partikel pengisi setelah bubuk
campuran dipadatkan.
Kami baru-baru ini melaporkan tentang pembentukan mikrostruktur jaringan bersegregasi yang
diperintahkan dan segi yang dibentuk dalam beberapa nanokomposit matriks polimer sebagai hasil
dari pencampuran mekanis dan pencetakan kompresi serbuk campuran. [1,20-23] Struktur ini
diamati terbentuk untuk berbagai komposit matriks polimer ketika pengisi ukuran skala nano
digunakan dan langkah-langkah pemrosesan tertentu diikuti. Dalam kasus nanokomposit PMMA
/ Karbon hitam (CB) [1,21,23] dan nanokomposit ABS / CB [22] sebelumnya dilaporkan,
ditunjukkan bahwa bubuk polimer menjadi berbentuk polyhedrally pada saat pemadatan, [1,21,22
] yang menghasilkan jaringan karbon hitam terpisah yang nampak mirip dengan kawat nano lurus
dan pembentukan jaringan 3 dimensi yang saling berhubungan. [1,23] Susunan pengisi ini
bertanggung jawab atas ambang perkolasi yang luar biasa sebesar 0,26 vol% CB [ 1] dan 0,0027
vol% CB [22] masing-masing dalam nanokomposit PMMA / CB dan nanokomposit ABS / CB.
Namun, diyakini bahwa analisis lebih lanjut diperlukan di luar apa yang awalnya diusulkan oleh
Turner dan rekan kerja.
Tujuan dari karya ini adalah untuk lebih menggambarkan proses dimana perkolasi terjadi
dan struktur mikro yang terbentuk dalam nanocomposites polimer unik ini sebelumnya dilaporkan
oleh kelompok kami. Nanopartikel indium tin oxide (ITO) digunakan sebagai pengisi dalam
komposit matriks PMMA yang dilaporkan di sini karena kombinasi unik sifat optik dan listriknya.
[24] ITO memiliki kemampuan untuk mentransmisikan cahaya tampak selain memiliki resistivitas
rendah pada urutan 10–4 Ωcm. Namun, sangat sedikit penelitian yang mempertimbangkan
menggunakan nanopartikel ITO sebagai pengisi yang cocok dalam nanokomposit polimer, [20,25]
meskipun banyak makalah tentang penggunaannya dalam perangkat optoelektronik sebagai bahan
elektroda transparan. [26-28] Makalah ini akan menunjukkan bahwa menggunakan ITO sebagai
pengisi memungkinkan analisis lebih lanjut dan pemahaman yang lebih baik tentang
pengembangan struktur mikro terpisah yang dimiliki oleh nanocomposites PMMA / ITO yang
dibahas di sini. Karya ini akan berusaha untuk menunjukkan bahwa nanopartikel ITO yang
melapisi bubuk PMMA sebenarnya dipindahkan selama pemadatan dan, sebagai hasilnya,
membentuk jaringan tiga dimensi terus menerus secara preferensial sepanjang tepi tripel dari
polifedra PMMA sebelum menempati antarmuka dua dimensi.
2. Hasil
Gambar 1 menampilkan gambar dari bahan baku yang digunakan dalam membuat nanokomposit
PMMA / ITO. Gambar TEM menunjukkan bahwa nanopartikel ITO (Gbr. 1a) memiliki distribusi
ukuran partikel bimodal dan ada sebagai kombinasi partikel bola teraglomerasi 10-20 nm dan
partikel bermata datar 50-100 nm. Analisis difraksi elektron dan spektroskopi sinar-X (EDS)
dispersif-energi dari ITO menunjukkan bahwa kedua jenis partikel tersebut terdiri dari fase kubik
ITO yang sama. Gambar SEM dari bubuk PMMA menunjukkan bahwa mereka seluruhnya bulat
(Gambar 1b) dan jauh lebih besar dari nanopartikel ITO. Difraksi sinar-X (XRD) dari PMMA juga
menunjukkan bahwa polimer benar-benar amorf. Rasio ukuran partikel matriks / pengisi tinggi
telah ditemukan diperlukan dalam mencapai ambang perkolasi rendah dan mikrostruktur jaringan
yang baik dalam komposit matriks polimer. [1,2,9-23,29]
Konduktivitas listrik komposit PMMA / ITO sebagai fungsi dari konten ITO ditunjukkan pada
Gambar 2. Bar kesalahan mencakup data dari setidaknya tiga spesimen berbeda yang dibuat dalam
kondisi yang sama. Ini berspekulasi bahwa distribusi bimodal dari nanopartikel ITO dan distribusi
ukuran PMMA telah berkontribusi pada beberapa standar deviasi yang lebih besar yang terlihat
dalam data. Konduktivitas listrik komposit PMMA / ITO tetap sebanding dengan PMMA murni
hingga 2% berat konten ITO. Antara 2–3% berat ITO ada peningkatan konduktivitas sekitar enam
kali lipat. Antara .53,5-5% ITO terdapat dataran tinggi dan konduktivitas listrik tetap relatif
konstan dalam kisaran komposisi ini. Ketika ITO dinaikkan menjadi 6,0% berat ITO,
konduktivitas naik lagi kira-kira satu urutan besarnya. Setelah 6,0% berat ITO, konduktivitas stabil
melalui komposisi akhir yang dibuat (9,09% berat ITO).
Gambar komposit PMMA / ITO yang mengandung 0,4, 2,91, 4,76, dan 9,09% ITO disajikan
masing-masing dalam Gambar 3–6, untuk menggambarkan perilaku struktur mikro ketika konten
ITO meningkat. Untuk setiap komposisi, mikrograf transmisi optik diambil melalui ketebalan
sampel, dan gambar SEM yang sesuai diambil dari setiap penampang fraktur. ITO lebih gelap
dalam mikrograf optik sementara PMMA muncul lebih gelap dalam gambar SEM.
Gambar 3 menampilkan bubuk PMMA yang dilapisi dengan 0,40% berat ITO sebelum pemadatan,
dan gambar optik dan SEM dari komposit PMMA / ITO yang dibentuk dengan bubuk yang sama.
Dapat dilihat bahwa ITO pada awalnya didispersikan melintasi area permukaan serbuk PMMA
bola (Gbr. 3a). Dalam mikrograf transmisi optik (Gbr. 3b), bubuk PMMA tidak lagi berbentuk
bola setelah fabrikasi komposit dan telah menjadi berbentuk polihedral. ITO dapat terlihat di
sepanjang tepi partikel PMMA di permukaan komposit serta di beberapa lapisan di bawah
permukaan sampel. ITO dalam mikrograf transmisi optik terlihat tidak tersebar di bubuk PMMA
seperti pada Gambar 3a. Transparansi komposit memungkinkan ITO terkonsentrasi di sepanjang
tepi menyerupai "kawat nano lurus". Mikrograf ini (Gbr. 3b) paling sebanding dengan gambar
jaringan terpisah yang diperoleh untuk nanokomposit PMMA / CB yang sebelumnya dilaporkan
oleh kelompok kami. [1] Penampang komposit yang diambil oleh SEM (Gambar 3c) juga
menunjukkan ITO terkonsentrasi terutama pada simpul antara partikel PMMA selain tanda-tanda
karakteristik fraktur intra-partikel. Setelah perbesaran titik antara dua partikel PMMA berbentuk
polihedral (Gbr. 3d), ditunjukkan bahwa penetrasi PMMA oleh ITO belum terjadi, dan bahwa
simpul yang ditempati oleh ITO memiliki dimensi skala nano. Pengukuran lebar saluran nanosize
telah diperoleh untuk nanokomposit PMMA / CB yang disiapkan dengan menggunakan hamburan
USAXS [30] dan dilaporkan ke suatu tempat. [23]
Gambar 4 menampilkan mikrograf transmisi optik dan gambar SEM penampang komposit PMMA
/ ITO yang mengandung 2,91% berat ITO. Mikrograf optik untuk komposit ini (Gambar 4a)
tampak lebih buram daripada mikrograf yang ditunjukkan untuk komposit dengan 0,40% berat
ITO, tetapi menunjukkan peningkatan konsentrasi ITO di sepanjang tepi PMMA polihedral.
Gambar SEM penampang (Gambar 4b) menunjukkan permukaan retak yang merupakan
karakteristik dari fraktur interpartikel dan intra-partikel. Aglomerat dari nanopartikel ITO juga
dapat dilihat pada beberapa permukaan datar dari partikel PMMA, di mana faset tampak terbentuk.
Lokasi ITO di beberapa permukaan datar kemungkinan bertanggung jawab untuk peningkatan
opacity yang diamati dalam mikroskop transmisi optik yang sesuai.
Gambar 5 menampilkan mikrograf optik dan gambar SEM penampang komposit yang diisi dengan
4,76% berat ITO. Mikrograf optik (Gbr. 5a) terus meningkat dalam opacity saat konten ITO
meningkat, dan ITO dapat lebih jelas dikenali di seluruh permukaan PMMA. Gambar SEM yang
sesuai (Gbr. 5b) menunjukkan lebih banyak fraktur antarpartikel dan juga aglomerat nanopartikel
ITO tambahan yang diposisikan pada permukaan datar dari partikel PMMA. Akibatnya, gambar
ini menunjukkan morfologi polihedral PMMA dalam 3-dimensi dengan ITO yang menutupi
polimer. Timbulnya pembentukan lembar ITO muncul di wajah PMMA tampaknya merupakan
hasil dari konten ITO yang lebih tinggi hadir dalam komposit ini.
Gambar 6 menunjukkan mikrograf optik dan gambar SEM penampang komposit diisi dengan
9,09% berat ITO. Tidak ada fitur signifikan yang dapat diidentifikasi dalam mikrograf transmisi
optik (Gambar 6a) karena kandungan ITO yang lebih tinggi dan opacity yang dihasilkan. Namun,
gambar SEM yang sesuai untuk spesimen ini (Gambar 6b) menunjukkan fraktur antarpartikel
melalui seluruh ketebalan komposit. Gambar SEM juga mengungkapkan bahwa ada deformasi
istimewa bubuk PMMA dalam satu arah. Deformasi preferensial terlihat terjadi sejajar dengan
arah penekanan yang digunakan
pencetakan kompresi. Ini juga dapat dikaitkan dengan konten ITO yang lebih tinggi, dan akan
dibahas di bagian diskusi.
Tingkat transparansi yang diamati dalam mikrograf optik komposit PMMA / ITO dikuantifikasi
oleh data spektrofotometri yang ditunjukkan pada Gambar 7. Gambar 7a menampilkan spektrum
transmitansi antara 400-700 nm (rentang cahaya tampak) untuk beberapa spesimen komposit.
Gambar 7b menampilkan transmitansi sebagai fungsi konten ITO untuk panjang gelombang
konstan 550 nm. Gambar 7a menunjukkan bahwa transmitansi, untuk semua komposisi, meningkat
secara monoton seiring dengan bertambahnya panjang gelombang, menunjukkan transmisi yang
lebih tinggi pada daerah inframerah. Kedua grafik menunjukkan penurunan tajam dalam
transmitansi antara 0,0 dan 2,91% berat ITO. Namun, setelah w3% ITO, transmitansi berkurang
secara bertahap ketika konten ITO meningkat. Transmisi rendah berkorelasi baik dengan
mikrograf optik komposit PMMA / ITO yang mengandung konsentrasi ITO yang lebih tinggi.
3. Diskusi Hasil
Gambar mikrograf optik dan SEM yang digambarkan dalam Gambar 3-6 menunjukkan struktur
mikro unik yang dimiliki oleh komposit PMMA / ITO. Beberapa nanokomposit polimer-matriks
yang mengandung struktur mikro yang sama juga telah dilaporkan sebelumnya oleh kelompok
kami. [1,20-23]. Sepengetahuan penulis, belum ada makalah lain yang menggambarkan transisi
bola-ke-polihedral dalam morfologi yang terjadi. untuk bubuk matriks polimer PMMA yang
digunakan dalam penelitian ini. Namun, terlepas dari kelangkaan hasil ini, seharusnya tidak
mengherankan karena pengembangan polyhedra adalah tipikal dalam pembentukan struktur mikro
'ruang-mengisi'. [31] Di atas suhu transisi gelas polimer, karena gaya diterapkan pada bubuk
PMMA bola, ada kekuatan pendorong yang cukup untuk mengurangi ruang terbuka antara bola
yang dikemas. Karena aliran polimer cenderung menggantikan udara, morfologi polihedral adalah
bentuk paling efisien yang dapat diperoleh yang akan mengurangi porositas dan energi permukaan
partikel-partikel bola yang awalnya. [31] Alasan bahwa morfologi ini tidak pernah dilaporkan
untuk bahan matriks polimer apa pun sebelumnya dapat dikaitkan dengan fakta bahwa deformasi
polimer sangat sensitif terhadap parameter pengepresan dan kondisi fabrikasi yang digunakan
untuk membentuk komposit. Telah diamati bahwa struktur mikro dan sifat terkait nanokomposit-
matriks polimer sangat tergantung pada banyak parameter pemrosesan. Mereka termasuk ukuran
pengisi, [20] rasio ukuran antara pengisi dan matriks polimer, [1.222,26] ketebalan komposit, [20]
tekanan yang diberikan, suhu kompaksi, dan waktu pemanasan dan tingkat pendinginan. Rincian
lebih lanjut tentang efek dari parameter pemrosesan pada struktur mikro dan sifat dari jenis
komposit ini akan dilaporkan dalam publikasi mendatang.
Salah satu karakteristik yang paling luar biasa dari mikrostruktur jaringan segregated yang
dilaporkan di sini adalah proses dimana bentuk jaringan melakukan dalam nanocomposites.
Meskipun menjadi diterima secara luas bahwa perkolasi dalam mikrostruktur jaringan terpisah
terjadi sebagai akibat dari pengisi yang tersisa di mana semula ditempatkan selama pencampuran,
data yang ditampilkan di sini menunjukkan bahwa ada mekanisme yang berbeda yang bertanggung
jawab untuk perkolasi ITO dalam nanocomposites PMMA / ITO .
Meskipun ITO tersebar di seluruh area permukaan bubuk PMMA sebelum pemadatan (Gbr. 3a),
gambar mikrostruktur yang digambarkan pada Gambar 3b-d secara nyata menunjukkan bahwa
pengisi terutama terkonsentrasi di sepanjang tepi partikel PMMA polihedral setelah komposit
terbentuk. Ini sangat menunjukkan bahwa pengisi sebenarnya dipindahkan melintasi permukaan
partikel polimer selama pemadatan. Efek tekanan, viskositas matriks polimer, dan kekuatan
permukaan serbuk campuran semuanya dapat mempengaruhi distribusi ITO dalam komposit
matriks PMMA. Sebagai hasil dari kondisi fabrikasi yang digunakan, dapat diduga bahwa
viskositas partikel PMMA terlalu tinggi untuk dapat ditembus oleh partikel nano ITO. Meskipun
tekanannya tidak cukup kuat untuk memaksa ITO ke dalam polimer, ada energi yang cukup untuk
aliran polimer terjadi sehingga menggeser ITO. Dengan demikian, polimer mengisi ruang yang
awalnya ditempati ITO sementara ITO dibawa ke daerah titik tripel untuk mengisi ruang kosong
di antara partikel PMMA bola asli. Meskipun demikian, telah diamati bahwa perpindahan ITO
tidak terjadi dan agregat ITO dapat terbentuk, jika kekuatan menarik antara ITO dan PMMA tidak
ada. Meskipun data tidak disajikan dalam makalah ini, pencampuran bahan pengisi dan matriks
dalam sikloheksana menyebabkan aglomerasi signifikan dari ITO setelah pemadatan campuran.
bubuk, di mana ITO tidak berkonsentrasi di sepanjang tepi bubuk PMMA polihedral. Ini
berspekulasi bahwa sikloheksana menghalangi gaya elektrostatik antara bubuk PMMA dan
partikel nano ITO dan mencegah mereka membentuk struktur mikro yang ditunjukkan di sini.
Untuk nanokomposit PMMA / ITO yang dijelaskan di sini, di mana ITO dipindahkan selama
pemadatan, aglomerasi yang signifikan antara nanopartikel dapat dicegah dengan perlekatan
preferensial mereka pada bubuk PMMA. Namun, sebagai hasil dari luas permukaan nanopartikel
yang tinggi, telah diamati bahwa ITO masih lebih suka menggumpal dengan dirinya sendiri.
Karena sifat mengisi ruang mikro, tepi partikel PMMA polihedral menjadi situs utama untuk
kontak antara nanopartikel ITO, yang pada akhirnya mengarah pada pembentukan jaringan ITO
yang saling berhubungan mirip dengan penampilan kawat nano (Gambar. 3– 6).
Bukti lebih lanjut bahwa ITO terkonsentrasi di sepanjang tepi partikel PMMA polihedral
membentuk jaringan yang saling berhubungan ditunjukkan oleh peningkatan yang signifikan
dalam konduktivitas nanokomposit pada komposisi di mana hanya fitur yang dominan. Ini terlihat
terjadi pada konsentrasi antara 2–3% berat ITO untuk nanokomposit PMMA / ITO yang
dilaporkan di sini (Gbr. 2). Nilai ambang perkolasi yang rendah biasanya merupakan karakteristik
komposit matriks polimer yang mengandung mikrostruktur jaringan terpisah. [1,2,9-23] Data
konduktivitas juga berkorelasi dengan baik dengan data transmitansi optik, yang menunjukkan
penurunan yang lebih bertahap dalam transmitansi setelah 2 –3 wt% ITO (Gbr. 7). Pengurangan
dalam transmitansi juga umum terjadi ketika perkolasi terjadi pada komposit yang mengandung
bahan transparan, karena peningkatan signifikan dalam efek hamburan yang disebabkan oleh
kontak partikel antar-partikel yang terjadi antara partikel-partikel pengisi. [32] Khususnya,
mikrograf optik dan gambar SEM dari komposit yang diisi dengan 2,91% ITO (Gbr. 4)
menunjukkan bahwa ITO sangat terkonsentrasi di sepanjang tepi partikel PMMA polihedral pada
komposisi ini. Meskipun ITO juga terbukti menempati beberapa permukaan datar dari PMMA,
tampaknya menjadi diskontinyu di atas permukaan di seluruh ketebalan sampel, yang sangat
menunjukkan bahwa perkolasi dicapai sebagai hasil dari jaringan yang terbentuk di sepanjang tepi
PMMA polihedral.
Data konduktivitas listrik menunjukkan bahwa setelah perkolasi terjadi, konduktivitas komposit
tetap relatif konstan karena konsentrasi meningkat menjadi w5% berat ITO (Gbr. 2). Mikrograf
transmisi optik dan gambar SEM untuk komposit yang diisi dengan 4,76% berat ITO (Gbr. 5)
menunjukkan bahwa ITO terus menumpuk di seluruh permukaan PMMA polihedral pada
komposisi ini. Kehadiran ITO pada permukaan PMMA juga ditunjukkan oleh transmisi optik yang
rendah melalui ketebalan spesimen (Gbr. 7). Dipercayai bahwa ITO menempati wajah sebagai
akibat dari tepi partikel PMMA yang menjadi terisi penuh oleh ITO. Meskipun polimer dengan
mudah dapat menggusur ITO pada konsentrasi yang lebih rendah, jumlah ITO di atas ambang
perkolasi cukup besar di mana perpindahan ITO oleh matriks menjadi lebih sulit. Sebagai hasil
dari nanopartikel ITO menempati wajah PMMA, fraktur suhu kamar menyebabkan perambatan
retak antara partikel PMMA polyhedra berlapis ITO terjadi. Patah dari komposit yang memiliki
konsentrasi ITO di atas ambang perkolasi mengungkapkan penampang berpotongan yang
diperintahkan yang merupakan properti unik dari struktur mikro baru ini (lihat Gambar 5).
Peningkatan lebih lanjut dalam konten ITO memiliki efek tambahan. Seperti dapat dilihat pada
transmisi optik dan gambar SEM dari komposit PMMA / ITO yang diisi dengan 9,09% ITO,
partikel PMMA polihedral sekarang sepenuhnya ditutupi oleh ITO (Gbr. 6). Akibatnya, jaringan
"nanowire" tidak lagi terlihat dan transmisi cahaya tampak minimal karena hamburan optik (Gbr.
7). Peningkatan kecil dalam konduktivitas listrik sebagai konten ITO meningkat dari 5,5 menjadi
9,09% berat ITO (Gbr. 2) dapat dikaitkan dengan interkonektivitas lembar ITO yang berkembang
di seluruh permukaan partikel faceted PMMA. Meskipun dataran tinggi terakhir dalam data
konduktivitas menunjukkan konduktivitas yang jauh lebih rendah daripada ITO murni, hasil ini
tidak biasa dalam nilai yang lebih rendah biasanya diamati dalam nanokomposit sebagai akibat
dari kemungkinan kontak antarpartikel yang lemah antara nanopartikel pengisi atau perkembangan
resistensi kontak masalah. Gambar SEM komposit dengan 9,09% ITO juga menunjukkan beberapa
"perataan" dari bubuk PMMA polihedral di sepanjang arah penekanan. Ini menunjukkan bahwa
aliran PMMA cukup terbatas pada konsentrasi tinggi ITO ini, sehingga membatasi ruang yang
tersedia untuk kedua fase selama pemadatan. Bahan matriks polimer, dengan aliran polimer
terhalang karena pengisi, baru-baru ini menjadi dikenal sebagai 'macet' polimer. [33,34] Meskipun
karbon nanotube cenderung menjadi fokus penelitian yang melibatkan polimer macet, ada
kemungkinan bahwa matriks PMMA di komposit dengan 9,09% berat ITO mengalami efek yang
sama karena pembentukan lembar ITO lengkap di sekitar PMMA yang tidak memungkinkan
banyak gerakan dan sebagai gantinya dapat mengakibatkan beberapa penetrasi pengisi ke dalam
PMMA dan sedikit menurunkan konduktivitas listrik.
Ringkasnya, hasil untuk nanokomposit PMMA / ITO dilaporkan diikutsertakan
untukmenggunakanpengolahanpertamadikonsentrasi di sepanjang tepi partikel PMMA sampai
konsentrasi mencapai ambang perkolasi, yang terjadi antara 2–3% berat ITO. Hasil ini
memberikan bukti bahwa perkolasi terjadi sebagai akibat dari ITO yang dipindahkan selama
fabrikasi komposit untuk membentuk jaringan "nanowire" di sekitar partikel PMMA polihedral
dalam matriks komposit. Karena komposisi pengisi ITO meningkat, semua persimpangan titik
tripel menjadi penuh dan ITO kemudian mulai menempati wajah PMMA faceted.
Distribusi proses ITO dan proses mana yang terjadi dapat diringkas oleh skema yang ditunjukkan
pada Gambar 8, yang mengilustrasikan proses pembentukan jaringan sebagai konten ITO
meningkat. Seperti Gambar 8 menunjukkan, nanopartikel ITO awalnya mengelilingi partikel
PMMA bola di semua komposisi. Setelah memadatkan serbuk campuran di atas suhu transisi gelas
PMMA, nanopartikel ITO dipindahkan ke tepi partikel PMMA, yang berubah dari serbuk
berbentuk bulat menjadi polihedral (Gbr. 8a). Sebagai konten ITO meningkat menuju konsentrasi
perkolasi, nanopartikel membentuk jaringan kawat nano tiga dimensi yang menghasilkan perkolasi
(Gambar 8b). Pada tahap ini, kelebihan nanopartikel ITO juga mulai menempati wajah datar
PMMA polihedral. Di atas ambang perkolasi (Gbr. 8c), jumlah nanopartikel ITO meningkat di
seluruh permukaan PMMA polihedral, yang menghasilkan berkurangnya transmisi optik, tetapi
konduktivitas listrik yang sedikit lebih tinggi pada komposit.
Eksperimen tambahan oleh kelompok kami [1,20-23] juga menunjukkan bahwa perkolasi terjadi
oleh proses serupa untuk beberapa nanokomposit matriks-polimer lainnya. Dalam kasus
nanokomposit PMMA / CB, pencitraan USAXS, [23,30] teknik pencitraan kontras berbasis sinar-
X, digunakan untuk mendeteksi jaringan kawat nano karena sebagian besar spesimen terlalu buram
untuk dianalisis dengan mikroskop transmisi optik dan pengukuran transmitansi optik. Hasil
tersebut, yang dilaporkan di tempat lain, [23] juga menunjukkan bahwa transisi morfologis, dari
seperti kabel ke lembaran datar, terjadi dalam struktur mikro dari komposit nano PMMA / CB
karena konten pengisi meningkat melebihi ambang perkolasi.
4. Kesimpulan
Nanokomposit PMMA / ITO telah dibuat dengan cara mencampur bubuk PMMA dan nanopartikel
ITO secara mekanis di udara, dan kompresi yang mencetak campuran di atas suhu transisi gelas
PMMA. Korelasi yang sangat baik antara data listrik, optik, dan mikroskopi memberikan wawasan
yang baik tentang perilaku struktur mikro karena konten ITO meningkat dalam nanokomposit.
Serbuk PMMA berubah dari berbentuk bulat menjadi polihedral pada pemadatan serbuk
campuran, yang memberikan kontribusi pada pembentukan mikrostruktur jaringan bersegi penuh.
Setelah nanopartikel ITO berkumpul untuk membentuk kawat nano tiga dimensi yang saling
berhubungan di sepanjang tepi partikel PMMA polihedral, ITO membentuk lembaran yang
melintasi permukaan datar PMMA untuk konsentrasi di atas ambang perkolasi. Hasil ini sangat
berbeda dengan model sebelumnya yang telah mengusulkan bahwa perkolasi dalam mikrostruktur
jaringan terpisah terjadi sebagai akibat dari terbatas atau tidak adanya perpindahan pengisi pada
permukaan bubuk polimer selama fabrikasi komposit. Efek dari parameter pemrosesan pada
struktur mikro dan sifat komposit baru ini akan lebih lanjut dipelajari dan dilaporkan dalam
publikasi masa depan.
5. Eksperimental
Serbuk poli (metil metakrilat) (PMMA) dibeli dari Buehler Ltd. (bubuk transoptik) dan
nanopartikel indium tin oxide (ITO) diperoleh dari Aldrich. Informasi yang diberikan oleh
pemasok menggambarkan bubuk PMMA memiliki distribusi ukuran partikel antara 5-100 lm.
Aldrich melaporkan nanopartikel ITO memiliki ukuran partikel rata-rata 31 nm dan luas
permukaan 27 m2g-1. Difraksi sinar-X dan mikroskop elektron transmisi (TEM) digunakan untuk
mengkonfirmasi komposisi dan struktur ITO yang diterima.
Serbuk PMMA dan partikel nano ITO dicampur dengan pencampuran mekanik di udara pada suhu
kamar. Komposit yang mengandung konsentrasi mulai dari 0-10% berat ITO disiapkan [35].
Serbuk campuran dari komposisi yang sesuai dicetak pada 170 ° C menggunakan 3 kN tekanan
selama 15 menit. untuk membentuk spesimen yang ditentukan. Ketebalan sampel sekitar 400-500
lm dengan luas permukaan sekitar 3,5 cm2. Setidaknya tiga ulangan dari masing-masing
komposisi dibuat dan dikarakterisasi.
Karena semua komposit komposit tembus, mikrograf transmisi optik diambil melintasi ketebalan
komposit untuk mendeteksi lokasi ITO. Transmisi optik melalui komposit diukur menggunakan
Beckman DU-640 spektrofotometer dengan ukuran spot 2 mm2 pada kecepatan pindai 1200
nmmin-1 antara panjang gelombang 400 nm dan 700 nm. Udara diambil sebagai referensi.
Dalam persiapan untuk pengukuran sifat listrik, permukaan spesimen dicat dengan cat perak
konduktif (SPI Supplies). Impedansi penaksiranandiperformaldari10–3–107 HzonaSolartron
1260Impedansi / GainFaseAnalyzer digabungkandengan1212DiurektrikInterface.Kekuatan
Nilainilai untuk sampel-sampel yang laindisarikan dari penyadapan antara data imajiner dan
sumbu nyata pada bidang Z Z ″ dibandingkan. Untuk sampel yang sangat terisolasi di mana data
tidak mencegat ada galaksi, sampel yang diperoleh diolah menggunakan pakaian yang diisolasi
menggunakan rangkaian ekivalen dari resistansi, R, dan CPE (Elemen Fase Konstan) secara
paralel. Lebih lanjut dikirim ke deskripsi dari metoda atau metoda yang dijelaskan di tempat lain
[1,36]. Tahanan DC untuk sampel isolasi diekstraksi dari intersep dari setengah lingkaran dipasang
pada sumbu nyata.
Setelah pengukuran sifat-sifat listrik, SEM digunakan untuk mendapatkan gambar dari potongan
melintang dari spesimen. Sampel patah pada suhu kamar dan potongan melintang dilapisi emas
sebelum pemeriksaan undera LEO 1530 pemindaian mikroskop elektron. Tegangan percepatan 15
kV digunakan.