Abstrak
Krisis energi merupakan masalah besar yang sedang dihadapi dunia saat ini. Persediaan energi tidak
terbarukan semakin berkurang sedangkan kebutuhan energi semakin meningkat setiap tahun. Dye
Sensitized Solar Cell (DSSC) merupakan salah satu alternatif sumber energi terbarukan yang dapat
mengkonversi cahaya matahari menjadi energi listrik. Bersama Organic Light Emitting Diode
(OLED) pada paper ini, akan dibahas sistem terkombinasi DSSC dan OLED agar dihasilkan sebuah
sistem penerangan berbasis green chemistry. Mekanisme kerja DSSC dan OLED terlebih dahulu
dibahas pada paper ini untuk menentukan komponen – komponen terbaik dalam pembuatannya.
Pewarna Ni(II)-Porfirin-Fluorena disarankan sebagai material pewarna dalam DSSC. Kompleks
Ni(II)-Porfirin-Fluorena dipilih berdasarkan efisiensinya yang baik, preparasinya yang mudah, dan
harga preparasi yang murah. Porfirin-Fluorena tanpa Ni(II) disarankan untuk digunakan sebagai
material emissive layer dalam OLED. Komponen – komponen lainnya seperti material transparan,
katoda, anoda, hole transport layer, electron transport layer, dan elektrolit juga dibahas didalam
paper ini untuk mendukung terwujudnya sumber penerangan berbasis green chemistry.
584
energi listrik. Keberadaan sel surya sangat 2.2 Dye-Sensitized Solar Cell (DSSC)
bermanfaat bagi umat manusia karena kebutuhan Sel surya generasi pertama adalah sel
akan energi listrik menjadi sangat penting di surya berbasis silikon. Sel surya ini memiliki
zaman modern ini. Sel surya konvensional yang efisien tinggi dalam menkonversi energi cahaya
masih digunakan hingga saat ini terbuat dari menjadi energi listrik. Namun, sel ini
bahan utama silikon (Duran et al., 1991). menghasilkan gas beracun sehingga
Penggunaan material semikonduktor akan penggunaannya dibatasi. Thin film solar cell
melibatkan reaksi – reaksi yang menghasilkan merupakan sel surya generasi kedua. Namun, sel
produk tidak diingankan seperti gas berbahaya surya ini meiliki efisiensi rendah dan
yang dapat mempengaruhi kesehatan manusia menggunakan bahan – bahan berbahaya. Sel
(Moskowitz et al., 2000). Sel surya berbahan surya generasi ketiga adalah DSSC dan sel surya
utama silikon juga memerlukan biaya yang tidak generasi keempat adalah sel surya berbahan
murah. Meskipun terdapat beberapa kekurangan, nanopartikel. Sayangnya, penggunaan bahan
sel surya tentunya sangat dibutuhkan mengingat nanopartikel membutuhkan biaya mahal
persediaan bahan bakar fosil Bumi yang semakin (Giribabu et al., 2012).
menipis dan memberikan kontribusi besar bagi Keberadaan sel surya konvensional
efek rumah kaca. yang terdiri dari semilogam (Blank et al., 2015)
Kegunaan dan keuntungan sel surya ataupun zat anorganik lainnya (Chu et al., 2011)
menjadikan sistem ini sebuah pembangkit listrik sulit untuk diprerparasi dan membutuhkan biaya
yang sangat populer. Data dari State of World yang tidak sedikit. Ilmuwan mendapatkan
dari Worldwatch Institute menunjukkan bahwa tantangan untuk menciptakan sel surya yang
pada tahun 2009, matahari menghasilkan energi murah dan mudah dipreparasi. DSSC merupakan
sebesar 1,6 x 1021 J. Energi ini sudah cukup salah satu solusi yang meyakinkan untuk
bahkan untuk memenuhi prediksi kebutuhan mengatasi kekurangan sel surya yang ada selama
energi hingga tahun 2050 (Chu et al., 2011). ini. Kebanyakan senyawa organik memiliki
Konsep sel surya memanfaatkan biokompabilitas yang lebih baik daripada logam
photovoltaic effect (Copeland et al., 1941) adalah ataupun semilogam. Senyawa organik dapat
dengan adanya penyerapan foton matahari oleh disintesis berulang kali, tidak seperti logam atau
material yang memiliki lapisan negatif (n-layer) semilogam yang perlu dipreparasi dari mineral.
dan lapisan positif (p-layer) (Tress, W. et al., Kelebihan – kelebihan yang telah dipaparkan
2014). Lapisan negatif merupakan lapisan tersebut menjadi pertimbangan penting dalam
dengan densitas elektron yang besar. Dalam kata pembuatan komponen material berbasis green
lain, jumlah total elektron merupakan chemistry.
representasi dari muatan lapisan. Sedangkan Konsep dari DSSC adalah dengan
pada lapisan positif, terdapat hole electron dalam memanfaatkan senyawaan dye (pewarna) sebagai
densitas yang besar. Hole electron merupakan penangkap foton dari matahari yang kemudian
wilayah suatu material yang mengalami defek dialirkan kepada sebuah anoda. Kemudian
elektron sehingga mengemban muatan positif elektron mengalir dari anoda ke katoda melalui
pada wilayah tersebut. Gambar 1 berikut media elektrolit sehingga menghasilkan arus
menunjukkan skema kerja dari sel surya listrik tertentu (Wong, W-Y., 2009).
photovoltaic: Konsep penggunaan pewarna adalah
sebagai material peka cahaya (sensitizer). Sifat
ini muncul dari keberadaan gugus kromofor
senyawa organik. Pada saat cahaya matahari
memasuki sistem, akan terbentuk keadaan
tereksitasi elektron pada pewarna yang
menyebabkan elektron memasuki pita konduksi
semikonduktor (Wong, W-Y., 2009). Aliran
elektron dikendalikan oleh keberadaan elektrolit
sebagai penyeimbang muatan sistem DSSC (Chu
et al., 2011). Gambar 2 berikut menunjukkan
skema kerja DSSC:
585
gelombang cahaya tampak (400 – 800 nm)
(Robertson et al., 2013). Robertson berhasil
mensintesis material hole transport dari
trifenilamina terjembatani dengan diasetilena.
Material ini berguna dalam penggantian
penggunaan elektrolit pada DSSC. Struktur
material hole transport yang disintesis oleh
Robertson bersama rekan ditunjukkan pada
Gambar 4.
586
mencegah reaksi fotooksidasi yang kemudian
diekstrak dengan metanol 100%. Terakhir,
produk dielusidasi dengan kromatografi kolom
dilengkapi dengan marker untuk beberapa
derivat porfirin. Gambar 7 berikut menunjukkan
struktur dari Porfirin.
587
panjang gelombang cahaya tampak (420 dan 620
nm) dalam rendemen yang baik dan dengan
kemampuan transfer energi yang efisien. Berikut
diberikan struktur dendrimer porfirin-
poli(amidoamina)-fluorena beserta profil
fluoresensinya. Struktur dendrimer porfirin-
fluorena terderivatasi ditunjukkan pada Gambar
11.
Gambar 9. Sintesis Fluorenol
588
DSSC. Pelarut non-polar yang dapat disarankan polimer yang terbentuk. Setelah elusidasi
adalah Tetrahidrofuran (THF) atau Dietil eter, struktur selesai dilakukan, analisis optik dan
dengan syarat produk harus berupa padatan agar listrik dari produk akan sangat dibutuhkan
pelarut dapat disingkirkan dan tidak mengganggu sebagai data pendukung pembuatan DSSC
lingkungan. terkombinasi dengan OLED.
Preparasi porfirin yang disarankan
untuk pada saat ini adalah melalui sintesis 3.2 Konsep Preparasi DSSC
menggunakan metode Adler yang dikembangkan Terkombinasi dengan OLED
oleh Kitaoka bersama rekan (2014). Mereka
berhasil mensintesis tetrapiridil-porfirin Secara sederhana, DSSC akan
menggunakan pirola dan beberapa senyawaan menghasilkan energi listrik yang nantinya dapat
aldehid dengan rasio 1:1 pada beberapa larutan dihubungkan dengan kutub – kutub elektroda
ionik dengan mekanisme pada Gambar 12 OLED sehingga dapat menghasilkan cahaya
berikut. penerangan. Namun, diperlukan beberapa
parameter untuk melakukan kombinasi
keduanya, antara lain:
Media penyimpanan energi listrik hasil
konversi DSSC.
Beda potensial dan efisiensi yang dapat
dihasilkan oleh DSSC agar dapat diterima
oleh OLED.
Gambar 12. Sintesis Derivat Porfirin Metode Kebutuhan beda potensial yang diperlukan
Adler oleh OLED beserta rentangnya.
Peletakan posisi material sebagai
Porfirin kemudian dipurifikasi untuk penghubung DSSC dan OLED.
kemudian dicampurkan dengan fluorena yang Berdasarkan beberapa analisis yang
dipreparasi menggunakan metode Liu bersama diberikan, didapatkan skema preparasi DSSC
rekan (2010) yang sudah dipaparkan pada bab II. terkombinasi dengan OLED yang ditampilkan
Pencampuran porfirin-fluorena disarankan pada Gambar 13.
menggunakan metode Gonzalez bersama rekan
(2015) dengan pertimbangan jumlah unit
monomer (untuk menjaga luas permukaan dye
untuk DSSC) yang diperlukan dan pengaruh
gugus fungsi derivat kedua senyawa terhadap
kelarutan dan aktivitas reaksi yang terjadi.
Pemilihan kation untuk inti porfirin juga
perlu dipertimbangkan agar didapat material
yang tepat untuk mendukung pembuatan DSSC Gambar 13. Skema Preparasi Sistem DSSC-
terkombinasi dengan OLED. Pemilihan kation OLED
ini nantinya akan berguna sebagai pengatur
gelombang cahaya dimana fenomena Metal- Terdapat dua saran bagan sistem DSSC-
Ligand Charge Transfer (MLCT) sangat berguna OLED, yakni Sistem Terpisah dan Sistem
dalam penyerapan cahaya dengan rentang Terintegrasi. Pada Sistem Terpisah, hasil alir
panjang gelombang yang lebar. Pada paper ini, elektron dari DSSC akan dihubungkan kepada
penulis menyarankan penggunaan Ni(II) sebagai sistem OLED seperti yang ditampilkan pada
kation pusat untuk senyawa kompleks porfirin- Gambar 14.
fluorena. Setiyawati bersama rekan (2015)
mendapatkan bahwa efisiensi konversi yang
dihasilkan oleh DSSC menggunakan senyawa
Ni(II)-Rhodamin B jauh lebih besar
dibandingkan senyawa Rhodamin tanpa kation
pusat.
Tahap akhir dari sintesis merupakan
purifikasi produk dan elusidasi struktur.
Purifikasi dapat menggunakan metode
kromatografi kolom, GC, dan HPLC. Baik Gambar 14. Konsep Sistem DSSC-OLED
menggunakan spektroskopi UV-Vis, IR, NMR, Terpisah
maupun MS. Diperlukan tambahan analisis
SEM, TEM, dan XRD untuk mendapatkan Keberadaan kapasitor pada sistem ini
dukungan data morfologi dan struktur kisi dari berguna sebagai penyimpan muatan listrik dari
589
DSSC agar OLED dapat bekerja ketika tidak ada besar, membuatnya menjadi semikonduktor yang
keberadaan sinar matahari (seperti pada malam baik.
hari). Rancangan sistem DSSC-OLED Penulis menyarankan penggunaan
terintegrasi ditunjukkan pada Gambar 15. metode yang dilakukan oleh Godibo bersama
rekan (2015) dalam preparasi anoda. 3 gram
titanium dioksida berbentuk nanobubuk yang
terdiri dari wujud 30% rutil dan 70% anatase
dicampurkan dengan nanobubuk grafena dan
ditambahkan 1 mL aquades mengandung 0,1 mL
asam asetat untuk mencegah agregasi partikel
titanium dioksida. Penambahan Triton X-100
juga dibutuhkan untuk mencegah penyebaran
Gambar 15. Konsep Sistem DSSC-OLED koloid TiO2 yang terbentuk sehingga
Terintegrasi memperbesar luar permukaan TiO2. Sol TiO2
kemudian dilapiskan pada permukaan gelas
Terdapat kelebihan dan kekurangan berbentuk batang dan terakhir difurnice selama
pada masing – masing sistem. Kelebihan dari 30 menit pada suhu 450oC.
sistem terpisah antara lain: sistem DSSC ataupun Penambahan pewarna Porfirin-Fluorena dengan
OLED dapat diganti kapanpun dibutuhkan. Hal ion pusat Nikel(II) dilakukan dengan
ini menjadi kelemahan pada sistem terintegrasi perendaman elektroda selama satu malam dan
dimana ketika salah satu sistem mengalami kemudian dikeringkan sehingga didapat anoda
kerusakan, keseluruhan sistem perlu diberikan hibrid TiO2-Grafena dengan pewarna kompleks
perawatan. Namun, dari segi biaya, pemisahan Ni(II)-Porfirin-Fluorena.
komponen pada sistem DSSC-OLED terpisah
akan memberikan tambahan biaya dibandingkan 3.4 Preparasi Katoda dan Elektrolit
dengan sistem terintegrasi. Tidak adanya DSSC
kapasitor pada sistem DSSC-OLED terintegrasi Pada katoda, penulis menyarankan
akan menyebabkan sistem ini tidak dapat penggunaan grafit sebagai pengganti platina.
menyimpan muatan listrik pada jangka waktu Grafit dilapiskan pada gelas mengikuti
tertentu. Selain itu, keberdaan elektrolit pada modifikasi metode yang dikembangkan oleh
sistem DSSC-OLED terintegrasi dapat Fitra bersama rekan (2013) sehingga mendukung
mengganggu aliran elektron dari Electron sistem yang penulis sarankan. Elektrolit
Transport Layer OLED menuju Hole Transport berwujud pasta sangat disarankan dalam
Layer yang nantinya berguna sebagai media pembuatan DSSC agar memudahkan dalam
emisi cahaya OLED. Dapat disimpulkan distribusi ketika sudah diproduksi.
diperlukan studi lebih mendalam untuk Godibo bersama rekan (2015)
mendukung keberlangsungan sistem terintegrasi menggunakan 0,9 M 3-etil-2-metilimmidazolium
ini sehingga penulis menyarankan penggunaan iodida ditambahkan kedalam asetonitril.
sistem terpisah untuk saat ini. Mengkombinasikan dengan metode yang
Untuk mendukung konsep green dikembangkan oleh Longo bersama rekan
chemistry pada paper ini, dibutuhkan beberapa (2003), produk kemudian dicampurkan dengan
pertimbangan pada bahan material elektroda baik 0,5 M tembaga(I) iodida untuk mendapatkan
pada DSSC maupun OLED dan material elektrolit homogen. Terakhir, 0,12 M Iodin dan
elektrolit pada DSSC. Berikut diberikan konsep 35% (b/b) polivinil pirolidon (PVP) ditambahkan
preparasi DSSC dan OLED agar dapat sehingga terbentuklah elektrolit berwujud pasta.
dikombinasikan menjadi sumber penerangan
berbasis green chemistry. 3.5 Preparasi Sistem OLED
Elektroda yang dibutuhkan dalam
3.3 Preparasi Anoda DSSC pembuatan OLED tidak sekompleks elektroda
Hingga saat ini masih belum ditemukan DSSC. Pada sistem DSSC-OLED terpisah
pengganti TiO2 yang jauh lebih efiisen terkait dibutuhkan anoda dan katoda tersendiri untuk
dari toksisitas, harga, dan beda potensial yang OLED. Untuk material transparan, penulis
dihasilkan. Perkembangan terbaru adalah dengan menyarankan penggunaan film grafena
mempreparasi anoda hibrid TiO2-Karbon yang termodifikasi sebagai pengganti fluor-doped tin
menghasilkan beda potensial sebesar 0,73 V dan oxide (FTO) untuk mewujudkan konsep green
efisiensi sebesar 4,1% (Mahmood et al., 2015). chemistry pada paper ini. Film grafena dengan
Penulis menyarankan penggunaan anoda hibrid ketebalan kurang lebih 60 nm dilapiskan pada
TiO2-Grafena untuk meningkatkan transport permukaan polietilena (PET). Material ini juga
elektron mengingat diameter Bohr (jarak inti digunakan sebagai pengganti gelas berlapis FTO
atom ke elektron kulit terdekat) grafena yang sebagai material transparan DSSC.
590
Material terbaik yang disarankan the Power Matching Method, j. solmat,
sebagai Hole Transport Layer (atau Conductive 143, p1-8.
Layer) adalah PEDOT:PSS (poli(3,4- Cavaleiro, J.A.S. et al., 1989, Porphyrin
etilenadioksitiofena) terdoping dengan synthesis, Rev. Port. Quim., 31, p29-41.
poli(stirenasulfonat)). Campuran Di-[4-(N,N- Chen, X. et al., 2002, High-efficiency red-light
ditolilamino)-fenil]sikloheksana (TAPC) dan emission from polyfluorenes grafted
1,3,5-tri(fenil-2-benzimidazoil)-benzena (TPBi) with cyclometalated iridium complexes
dapat digunakan sebagai Electron Transport and charge transport moeiety, J. Am.
Layer. Polimer Porfirin-Fluorena tanpa Chem. Soc., 125, p636-637.
memerlukan Ni(II) dapat digunakan pada Chu, Y., 2011, Review and Comparison of
Emissive Layer yang merupakan kunci utama Different Solar Energy Technologies,
pembuatan OLED. Sistem yang dipreparasi ini Global Energy Network Institute.
diharapkan dapat menyala pada rentang beda Copeland, A.W. et al., 1941, The Photovoltaic
potensial 2,5 – 10 V (Han et al., 2012). Effect.
Keberadaan Ni(II) tidak begitu diperlukan karena Durán, J.C. et al., 1991, Optimization of the
pada dasarnya Ni(II) berperan dalam junction depth and doping of solar cell
penangkapan cahaya untuk DSSC, bukan sebagai emitters, Solar Cells, 31, p497-503.
media transportasi elektron pada OLED. E, Yongsheng, 2014, Extraction and purification
of fluorene from wash oil, Advanced
4. Kesimpulan Materials Research, 989-994, p31-34.
Kombinasi DSSC dan OLED dengan Fitra, M. et al., 2013, TiO2 dye sensitized solar
konsep green chemistry memungkinkan untuk cells cathode using recycle battery,
terjadi meskipun tidak bisa menghilangkan Energy Procedia, 36, p333-340
sepenuhnya unsur anorganik pada komponen – Forrest, S.R. et al., 1997, The stacked OLED
komponen seperti ion pusat dan elektroda. Pada (SOLED): A new type of organic device
paper ini, diberikan beberapa studi literatur for achieving high-resolution full-color
dalam menyusun konsep preparasi komponen displays, Synthetic Metals, 91, p9–13.
DSSC dan OLED. Pewarna Ni(II)-Porfirin- Garfias-Gonzalez, K.I. et al., 2015, High
Fluorena disarankan sebagai material pewarna fluorescent porphyrin-PAMAM-fluorene
dalam DSSC sedangkan Porfirin-Fluorena tanpa dendrimers, Molecules, 20, p8548-
Ni(II) disarankan sebagai material emissive layer 8559.
dalam OLED. Kedua sistem dikombinasikan Giribabu, L. et al., 2012, Phthalocyanines:
dalam dua kemungkinan: Sistem DSSC-OLED Potential alternative sensitizers to
Terintegrasi dan Sistem DSSC-OLED Terpisah. Ru(II) polypyridyl complexes for dye-
Berdasarkan beberapa literatur yang telah sensitized solar cells, Current Science,
dipelajari, penulis memilih Sistem DSSC-OLED 102, p991-1000
Terpisah untuk dikembangkan. Komponen – Godibo, D.J. et al., 2015, Dye sensitized solar
komponen lainnya seperti material transparan, cells using natural pigments from five
katoda, anoda, hole transport layer, electron plants and quasi-solid state electrolyte,
transport layer, dan elektrolit juga dibahas J. Braz. Chem. Soc., 26, p92-101
didalam paper ini untuk mendukung Han, T-H. et al., 2012, Extremely efficient
terwujudnya sumber penerangan berbasis green flexible organic light-emitting diodes
chemistry. with modifed graphene oxide, Nature
Diperlukan studi lebih lanjut terutama Photonics, 6, p105-110
dalam membahas paramater – parameter DSSC Kitaoka, S. et al., 2014, A simple method for
dan OLED sehingga didapat output paling efisien efficient synthesis of tetrapyridyl-
untuk mewujudkan konsep ini. Diperlukan juga porphyrin using Adler method in acidic
studi lebih mendalam untuk mendukung ionic liquids, RSC Adv., 4, p26777-
terciptanya sistem DSSC-OLED terintegrasi. 26783
Langenegger, T., X, Guo, 2007, Synthesis of 9-
Daftar Pustaka fluorenol, Swiss Federal Institute of
Adachi, C. et al., 2001, Nearly 100% internal Technology Zurich.
phosphorescence efficiency in an Liu, T-P. et al., 2010, Synthesis of fluorene and
organic light emitting device, J. App. indenofluorene compounds: Tandem
Phys., 90, p5048-5053. palladium-catalyzed suzuki cross-
Blank, B. et al., 2015, Analysis of the light- coupling and cyclization, Angew.
induced degradation of differently Chem. Int. Ed., 49, p2909-2912.
matched tandem solar cells with and Longo, C. et al., 2003, Dye-sensitized solar cells:
without an intermediate reflector using A succesful combination of materials, J.
Braz. Chem. Soc., 14, p889-901
591
Mahmood, U. et al., 2015, Co-sensitization of opportunity for solar cells and OLEDs,
TiO2-MWCNTs hybrid anode for J. Org. Chem., p2644-2647.
efficient dye-sensitized solar cells, J. Wu, C-H. et al., 2012, Fluorene-modified
Electacta, 173, p607-612. porphyrin for efficient dye-sensitized
Moskowitz, P.D., Fthenakis, V.M., 2000, solar cell, Chem. Comm.
Photovoltaics: Environmental, health, Xiang, H. et al., 2012, Tunable
and safety issues and perspectives, fluorescent/phosphorescent platinum(II)
Prog. Photovolt. Res. Appl., 8, p27-38. porphyrin-fluorene copolymers for
Pohl, R. et al., 2004, Red-Green-Blue emission ratiometric dual emissive oxygen
from tris(5-aryl-8-quinolinolate)Al(III) sensing, Inorg. Chem., 51, p5208-5212.
complexes, J. Org. Chem. Yella, A. et al., 2011, Porphyrin-Sensitized solar
Polikarpov, E. et al., 2011, Achieving high cells with cobalt(II/III)-based redox
efficiency in organic light-emitting electtolyte exceed 12 percent efficiency,
diode, Material Matters, 2. Science, 334, p629-634.
Robertson, Neil et al., 2014, Neutral copper(I)
dipyrrin complexes and their use as http://www.chemistryexplained.com/Ru-
sensitizers in dye-sensitized solar cells, Sp/Solar-Cells.html (Diakses pada 11 September
Dalton Transactions. 2015)
Robertson, Neil et al., 2014, Giant
magnetoresistance in a molecular thin http://www.sunwellsolar.com (Diakses pada 10
film as an intrinsic property, Adv. Agustus 2015)
Funct. Mater., 24, p2383-2388
Robertson, Neil et al., 2013, Diacetylene bridged http://lg.com (Diakses pada 1 September 2015)
triphenylamines as hole transport
materials for solid state dye sensitized
solar cells, J. Mater. Chem. A.
Setiyawati, H. et al., 2015, Promising dye
sensitizer on solar cell from complexes
of metal and rhodamin B, International
Journal of Renewable Energy Research,
5, p694-698.
Sun, Z-C. et al., 2011, Synthesis,
characterization and spectral properties
of substituted tetraphenylporphyrin iron
chloride complexes, Molecules, 16,
p2960-2970.
Tress, Wolfgang, 2014, Organic solar cells:
theory, experiment, and device
simulation, Springer International
Publishing Switzerland.
Woods, J.S. et al., 1993, Quantitative
measurement of porphyrins in
biological tissues and evaluation of
tissue porphyrins during toxicant
exposures, Fundamental and Applied
Toxicology, 21, p291-297.
Wong, K-T. et al., 2002, 4,5-diazafluorene-
incorporated ter(9,9-diarylfluorene): A
novel molecular doping strategy for
improving the electron injection
property of a highly efficient OLED
blue emitter, Org. Lett., 7(10), p1979-
1982
Wong, K-T. et al., 2005, Nonconjugated hybrid
of carbazole and fluorene: A novel host
material for highly efficient green and
red phosphorescent OLEDs, Org. Lett.,
7(24), p5361-5364.
Wong, W-Y. et al., 2009, Challenges in
organometallic research: Great
592