Mekanisme Reaksi

Reaksi pembentukan NaNO3 dari NaCl dan HNO3 berdasarkan urutan

mekanisme reaksi sebagai berikut :

3 NaCl + 3 HNO3 3 NaNO3 + 3 HCl

HNO3 + 3 HCl NOCl + Cl2 + 2H2O

3 NaCl + 4 HNO3 3 NaNO3 + NOCl + Cl2 + 2 H2O

NaCl akan bereaksi dengan HNO3 membentuk NaNO3 dan HCl terlebih dahulu.

Selanjutnya HCl akan bereaksi dengan sisa HNO3 yang belum bereaksi dengan NaCl

sehingga membentuk air dan gas NOCl serta gas Cl2. Reaksi NaCl dan HNO3 menjadi

NaNO3 berlangsung di dalam Reaktor Alir Tangki Berpengaduk (RATB) pada

temperatur 60oC dan tekanan 1 atm (Othmer, 1997, vol. 17).

Tinjauan Termodinamika

Tinjauan secara termodinamika ditujukan untuk mengetahui sifat reaksi

(eksotermis/endotermis) dan arah reaksi (reversible/irreversible). Untuk menentukan

reaksi eksotermis atau endotermis, panas reaksi dapat dihitung dengan perhitungan

panas pembentukan standar (∆Hf o ) pada P = 1 atm dan T = 25oC.

Tabel 2.1 Harga ∆Hf o dan ∆Gf o

Komponen ∆Hf o, kJ/mol ∆Gf o, kJ/mol

NaCl - 410,994 -384,049

HNO3 173,218 -79,914

NaNO3 - 466,683 -365,891

 NOCl 51,7142 66,0654

Cl2 0 0

H2O -241,8 -228,589

(Sumber : Yaws, 1999)

Pada proses pembentukan Natrium Nitrat terjadi reaksi berikut :

3 NaCl + 4 HNO3  3 NaNO3 + NOCl + Cl2 + 2 H2O

i. Panas reaksi standar (∆Hr o)

∆Hr o = ∑ ∆Hf o produk - ∑ ∆Hf o reaktan

∆Hr o = (3.∆Hf o NaNO3 +∆Hf o NOCl + ∆Hf o Cl2 + 2.∆Hf o H2O) –

(3.∆Hf o NaCl + 4.∆Hf o HNO3)

∆Hr o = [3.(-466,683) + (51,714) + 0 + 2.(-241,8)] – [3.(-410,994)

+ 4.(-173,218)]

∆Hr o = 93,919 kJ/mol

Karena ∆Hr o bernilai positif maka reaksi bersifat endotermis.

∆H333 pada suhu reaksi 60oC (333 K) adalah :

dH = Cp.dT

333K

∆H333 =  Cp. dT
298K

∆H333 = [ ∑ Cp produk - ∑ Cp reaktan ] dT

∆H333 = 21.110 J/mol – 24.450 J/mol

∆H333 = -3.340 J/mol

 ∆H = ∆Hr o + ∆H333

∆H = 93.919 - 3.340

∆H = 90.579 J/mol

ii. Konstanta kesetimbangan (K) pada keadaan standar

Gf0 = - RT ln K

Dimana:

Gf0 : Energi Gibbs pada keadaan standar (T = 298 oK, P = 1 atm), J/mol

∆Hr o : Panas reaksi, J/mol

K : Konstanta Kesetimbangan

T : Suhu standar =298 K

R : Tetapan Gas Ideal = 8,314 J/mol.K

sehingga Go dari reaksi tersebut adalah :

Gfo = Gfo produk - Gfo reaktan

= (3.GNaNO3 + GNOCl + GCl2 + 2.GH2O) – (3.GNaCl +

4.GHNO3)

= ( 3(-365,891) + 66,065 + 0 + 2(-228,589) ) – ( 3(-384,049)

+ 4(-79,914) )

= - 16.983 J/mol

ΔGf 16.983 J/mol

ln K298 = = = 6,8547
RT 8,314 J/mol. K . 298 K

K298 = 948,3227
 iii. Konstanta kesetimbangan (K) pada T = 60oC = 333 K

K 2 −∆Hr 1 1
ln = ( − )
K1 R T2 T1

Dengan :

K1 = Konstanta kesetimbangan pada 298 K

K2 = Konstanta kesetimbangan pada suhu operasi

T1 = Suhu standar (25oC = 298 K)

T2 = Suhu operasi (60oC = 333 K)

R = Tetapan Gas Ideal = 8,314 J/mol.K

∆Hr o = Panas reaksi standar pada 298 K

K2 −93.919 J/mol 1 1
ln = ( − )
948,3227 8,314 J/mol . K T2 T1

K2
ln = 3,9843
948,3227
K2
= 53,7471
946,6675

K2 = 5,0969 x 104 (IRREVERSIBLE)

2.1.1 Tinjauan Kinetika Reaksi

Dari segi kinetika reaksi dapat diperoleh beberapa langkah berikut,

Reaksi orde 2

3 NaCl + 4 HNO3 3NaNO3 + NOCl + Cl2 + 2 H2O

Mula CAo 1,3 CAo

Rx XA.CAo 4/3.XA.CAo XA.CAo 1/3.XA.CAo 1/3.XA.CAo 2/3.XA.CAo

Sisa CAo.(1-XA) 4/3.CAo.(1-XA) XA.CAo 1/3.XA.CAo 1/3.XA.CAo 2/3.XA.CAo

Persamaan kecepatan reaksi :

-(ra) = k.(CA)(CB)

Dimana :
𝑛𝐴 𝑛𝐴0(1−𝑥𝐴)
𝐶𝐴 = = = 𝐶𝐴0(1 − 𝑥𝐴)
𝜈 𝜈
𝑛𝐵 𝑛𝐵0−𝑛𝐴0.𝑥𝐴
𝐶𝐵 = = = 𝐶𝐵0 − (𝐶𝐴0. 𝑥𝐴)
𝜈 𝜈

Sehingga :
(−𝑟𝐴) = 𝑘 𝐶𝐴0(1 − 𝑥𝐴) (𝐶𝐵0 − 𝐶𝐴0. 𝑥𝐴)

dimana :

(-ra) = kecepatan reaksi zat A (NaCl)

k = konstanta kecepatan reaksi, L / mol.jam

CA = konsentrasi NaCl pada waktu t, mol/L

CB = konsentrasi HNO3 pada waktu t, mol/L

CAo = konsentrasi NaCl mula-mula (sebelum bereaksi), mol/L

CBo = konsentrasi HNO3 mula-mula (sebelum bereaksi), mol/L

XA = Konversi terhadap NaCl

Dari beberapa sumber diperoleh data-data sbb :

CAo : CBo = 1 : 1,3

Konversi (XA) = 95 %

Dengan persamaan dan data-data di atas, maka nilai k bisa dihitung.