INHIBITOR KOROSI RAMAH

LINGKUNGAN

1. PENGUJIAN STANDAR LINGKUNGAN

Kekhawatiran tentang toksisitas, biodegradabilitas, dan bioakumulasi
penghambat korosi yang dibuang ke lingkungan. Contoh yang patut
dicatat terdiri dari bahan kimia ladang minyak yang digunakan
sebagai penghambat dibuang ke lingkungan dari platform produksi
lepas pantai. Penghambat korosi dalam fase berair dibuang ke laut, ini
menjadi bahaya bagi lingkungan kehidupan laut. Upaya sekarang
sedang dilakukan agar industri dapat menghadapi dampak lingkungan
dari inhibitor korosi dalam limbah atau air buangan. Penghambat
konvensional yang digunakan mungkin memuaskan, karena
sehubungan dengan mitigasi korosi, namun implikasi lingkungannya
tidak sepenuhnya dipahami. Namun, sudah diketahui dengan pasti
bahwa komponen kimia penghambat komersial tentu saja berbahaya
bagi kehidupan laut. Terlepas dari kebutuhan akan regulasi, pedoman
universal dan jelas tentang penggunaan dan pelepasan penghambat
korosi belum tersedia. Negara-negara yang berbeda mengerahkan
usaha mereka untuk mempersiapkan dan memperkenalkan undang-
undang mereka sendiri. Masalah lingkungan harus menjadi perhatian
utama karena pentingnya melindungi kehidupan laut dan pelestarian
ekosistem. European Economic Community (EEC) telah
mendelegasikan Komisi Paris (PARCOM) dengan tugas menyiapkan
dan memberikan panduan lingkungan. PARCOM ditugaskan untuk
mengembangkan pendekatan yang harmonis terhadap pengujian
lingkungan yang terdiri dari (i) pengujian lingkungan standar, dan (ii)
mengembangkan model untuk menggunakan data yang berasal dari
pengujian semacam itu dalam praktik industri.

2. RINGKASAN PEDOMAN PARCOM

Protokol PARCOM terdiri dari pengujian untuk tiga hal: (i) toksisitas,
(ii) biodegradasi, dan (iii) bioakumulasi, yang ditentukan oleh
koefisien partisi. Kita melihat masing-masing hal berikut.

a. Toksisitas: Formulasi Penuh yang terukur

Tabel 7.1 ringkas tes toksisitas yang digunakan untuk
mendeteksi spesies tertentu.
b. Biodegradasi
Dalam pengujian biodegradasi, semua komponen formulasi
harus diuji menggunakan model berikut:

OECD Marine BOD 28-day test Limit > 60%

(modified OECD 301 D)

c. Koefisien Partisi
Koefisien partisi harus ditentukan untuk semua komponen
formulasi melalui model berikut:

OECD 117 𝑙𝑜𝑔 𝑃𝑜/𝑤 Limit < 3.0

d. Pengujian Toksisitas
Pedoman PARCOM saat ini memerlukan pengujian toksisitas
pada organisme yang termasuk dalam tingkat trofik yang
berbeda, termasuk produsen utama seperti ganggang, konsumen
seperti ikan, krustasea, atau pekerja ulang sedimen seperti
cacing dasar laut. Toksisitas harus diukur baik 𝐿𝐶50 dan 𝐸𝐶50 .
𝐿𝐶50 mengacu pada "konsentrasi mematikan" untuk
mempengaruhi (sebenarnya membunuh) 50% populasi, dan
𝐸𝐶50 mengacu pada "konsentrasi efektif" bahan kimia yang
dibutuhkan untuk mempengaruhi 50% populasi, misalnya,
untuk mengurangi 50% intensitas bakteri luminescent atau
untuk menahan pertumbuhan tubuh sebesar 50% dari cacing
dasar laut. Secara umum, nilai 𝐸𝐶50 yang mewakili konsentrasi
yang dibutuhkan untuk pertumbuhan stunt lebih rendah dari
nilai 𝐿𝐶50 yang mewakili 50% konsentrasi mematikan.
Biodegradasi adalah ukuran durasi dimana zat kimia akan
bertahan di lingkungan. Semua penyusun formulasi inhibitor
diuji untuk biodegradasi. Biodegradasi adalah ukuran durasi
dimana bahan kimia akan bertahan di lingkungan. Uji OECD
301D yang dimodifikasi menyediakan data biodegradasi setelah
28 hari.

Bioakumulasi merupakan uji yang melibatkan pengukuran

koefisien partisi 𝑃𝑜/𝑤 dari senyawa kimia antara fase oktanol
dan airnya. Data uji adalah dinyatakan sebagai logaritma nilai
koefisien partisi (𝑙𝑜𝑔 𝑃𝑜/𝑤 ):

𝑘𝑜𝑛𝑠𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑠𝑖 𝑖𝑛ℎ𝑖𝑏𝑖𝑡𝑜𝑟 𝑝𝑎𝑑𝑎 𝑜𝑘𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙

𝑃𝑜/𝑤 =
𝑘𝑜𝑛𝑠𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑠𝑖 𝑖𝑛ℎ𝑖𝑏𝑖𝑡𝑜𝑟 𝑝𝑎𝑑𝑎 𝑎𝑖𝑟

Nilai koefisien partisi yang lebih tinggi menunjukkan partisi

senyawa kimia (inhibitor) yang lebih besar dari air melintasi
membran sel dan bioakumulasi konsekuen. Semua senyawa
inhibitor diuji dengan metode kromatografi cair bertekanan
tinggi standar (𝐾𝐶𝐾𝑇) OECD 117 untuk bioakumulasi.
PARCOM mengembangkan sebuah model yang dikenal dengan
Chemical Hazard Assessment and Risk Management
(𝐶𝐻𝐴𝑅𝑀), dimana data uji untuk berbagai produk dapat
dipresentasikan dan dievaluasi untuk dampak lingkungannya.
Model CHARM yang dikembangkan oleh Aquateam di
Norwegia dan TNO di Belanda terdiri dari empat modul,
penyaringan, penilaian bahaya, analisis risiko, dan manajemen
risiko.
Pre Screening terdiri dari identifikasi, sebelum seseorang
menggunakan model tersebut. Kriteria untuk pelaku buruk
adalah < 20% biodegradasi atau 𝑙𝑜𝑔 𝑃𝑜/𝑤 > 0.5 dan berat
molekul > 700.
Penilaian bahaya melibatkan penentuan potensial senyawa
kimia
menyebabkan kerusakan pada lingkungan. Potensi suatu spesies
yang menyebabkan kerusakan pada lingkungan diperoleh dari
rasio prediksi konsentrasi lingkungan (𝑃𝐸𝐶) tanpa pengaruh
konsentrasi (𝑁𝐸𝐶), dan bila nilai rasionya (𝑄) sama dengan
atau kurang dari satu, maka ekosistem tidak terpengaruh Tiga
rasio terpisah, 𝑄𝑎𝑖𝑟 , 𝑄𝑒𝑛𝑑𝑎𝑝𝑎𝑛 , dan 𝑄𝑟𝑎𝑛𝑡𝑎𝑖𝑚𝑎𝑘𝑎𝑛𝑎𝑛 , dihitung
dan nilai terbesar mewakili 𝑄𝑒𝑘𝑜𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚 . Nilai NEC diperoleh
dari data toksisitas PARCOM dan nilai PEC didasarkan pada
pelepasan dan pengenceran senyawa kimia dari model platform
minyak dan gas yang realistis, terburuk. 𝑃𝐸𝐶𝑎𝑖𝑟 ditentukan pada
jarak 500 𝑚 dari platform dan 𝑃𝐸𝐶𝑒𝑛𝑑𝑎𝑝𝑎𝑛 ditentukan dalam
lingkup 10 𝑘𝑚2 di sekitar platform. Analisis risiko melibatkan
perkiraan probabilitas terjadinya efek berbahaya. Ini mirip
dengan modul penilaian bahaya termasuk rincian spesifik
tentang platform nyata untuk tujuan evaluasi yang lebih
representatif. Manajemen risiko melibatkan identifikasi
tindakan yang dilakukan untuk mengurangi risiko efek
berbahaya. Langkah-langkah tersebut melibatkan penetapan
target seperti teknologi terbaik (𝐵𝐴𝑇) dan praktik lingkungan
terbaik (𝐵𝐸𝑃). Ini juga mencakup bahan kimia alternatif,
tingkat perawatan, dan efektivitas biaya.
Pemerintah Inggris mengembangkan dan memperkenalkan
panduannya sendiri untuk menyajikan data PARCOM. Ini
dikenal sebagai Skema Pemberitahuan Inggris dan dikelola oleh
Kementerian Pertanian, Perikanan dan Pangan (𝑀𝐴𝐹𝐹). Skema
ini menyajikan data dalam satu kategori, 𝐴 − 𝐸, sesuai dengan
0 − 4 pada skema lama. Batas pada jumlah bahan kimia yang
digunakan oleh satu platform atau kompleks platform
ditempatkan pada setiap kategori Dalam skema lama, batas
yang ditempatkan didasarkan pada perkiraan debit setiap bahan
kimia. Dalam skema baru, batasnya didasarkan pada
penggunaan kumulatif semua bahan kimia dalam kategori yang
sama.
Berdasarkan data toksisitas, masing-masing bahan kimia
ditetapkan antara A dan E, dengan A mewakili yang tertinggi
dan E mewakili nilai lingkungan terendah. Berdasarkan nilai
biodegradabilitas dan rasio partisi, rating kategori dipindahkan
satu kategori ke atas atau ke bawah. Bila biodegradabilitasnya
adalah 60%, kategori tersebut dipindahkan satu kategori lebih
rendah. Bila biodegradabilitasnya < 20% atau nilai
𝑙𝑜𝑔 𝑃𝑜/𝑤 lebih besar dari 3 dan berat molekul kurang dari 600,
itu dipindahkan satu kategori lebih tinggi. Dalam kasus dimana
pergerakan berada di kedua arah, skenario terburuk memegang
baik Klasifikasi di Inggris Raya adalah sebagai berikut:

𝐴 < 1, 𝐵1 − 10, 𝐶10 − 100, 𝐷100 − 1000, 𝐸

> 1000(𝐿𝐶50 , 𝐸𝐶50 , 𝑝𝑝𝑚).

Batas pelaporan skema pemberitahuan UK diberikan pada

Tabel 7.2. Tidak ada yang mirip dengan PARCOM di Amerika
Utara, namun ada instansi pemerintah yang menangani
pedoman lingkungan mengenai pembuangan limbah dan
toksisitas terhadap kehidupan laut. Perusahaan yang berurusan
dengan pasokan inhibitor korosi sangat menyadari masalah
lingkungan pengguna dan mengarahkan upaya pengembangan
penghambat hijau nontoxic yang ramah lingkungan. Toksisitas
inhibitor korosi yang digunakan dalam sistem produksi minyak
yang mengandung gas asam (𝐻2 𝑆) terhadap krustasea laut
diberikan pada Tabel 7.3.

TABEL 7.2 Pemberitahuan Skema Batas

TABEL 7.3 Toksisitas Beberapa Korosi Inhibitor

Produk D dan E kurang toksisitas dibanding A-C. Rentang molekul baru

adalah disintesis untuk menghasilkan inhibitor F dan G, yang kurang
tokisitas dibanding A-C seperti yang ditunjukkan dengan data pada Tabel
7.4. Dua penghambat yang dapat diterima dengan lingkungan X dan Y
dikembangkan yang mungkin digunakan sebagai pengganti imidazolin (Z),
dan data toksisitas untuk senyawa ini.

TABEL 7.4 Data Toksisitas untuk Inhibitor Korosi

TABEL 7.5 Data Toksisitas untuk Beberapa Inhibitor

TABEL 7.6 Nilai Toksisitas Mamal LD50

diberikan dalam Tabel 7.5. Data tersebut dengan jelas menunjukkan

bahwa produk tersebut dapat diterima dari keduanya
kinerja dan sudut pandang lingkungan.
Penghambat korosi dalam larutan asam untuk menghilangkan skala pabrik
atau untuk beberapa tujuan lainnya terdiri dari basis mannich, yang
diperoleh dengan kondensasi formaldehid dengan amina dan keton.
Inhibitor yang digunakan dalam larutan asam juga mengandung asetilen
alkohol seperti propargil alkohol, heksinol, atau etiloktanol yang bersifat
toksik. Beberapa data toksisitas komponen inhibitor diberikan pada tabel
7.6. Sudah jelas dari data itu formaldehid cukup beracun. Penghambat
terdiri dari cinnamaldehyde, aromatik senyawa nitrogen kuartener, dan
nonylfenoletilena oksida dikembangkan dan ditemukan cocok baik dari
sudut pandang kinerja dan toksisitas.

7.3 SENYAWA MACROCYCLIC DALAM INHIBISI KOROSI

Senyawa makrosiklik tidak beracun seperti porfirin dan phthalocyanines

terbentuk kompleks logam chelate dengan konstanta stabilitas tinggi.
Phthalocyanines digunakan di Indonesia pelumas sejak 1950. Baik porfirin
dan phthalocyanines memiliki planar struktur dan empat sub unit pirol
dengan atom nitrogen sebagai tempat ikatan. Logam berada di pusat yang
terikat pada empat atom nitrogen dari sub unit pirol.

TABEL 7.7 Laju Korosi Menggunakan TMPyP dan Berbagai

Counteranions dalam NaCl 1% pH 6 (konsentrasi 0,05 mM)

Tingkat korosi besi lengan bersama dengan tetramethyl -4

methylporphyrin (TMPyP) diberikan pada Tabel 7.7. Data menunjukkan
tingkat penghambatan tergantung pada Penghitung dalam inhibitor. Data
penghambatan korosi diperoleh pada besi lengan lengan dalam 1% NaCl
dengan penambahan kompleks logam TMPyP toluene sulfonate pada
konsentrasi 0.3mM diberikan pada Tabel 7.8. Pengaruh pH dan
konsentrasi porfirin pada laju korosi besi lengan adalah diilustrasikan
dengan data yang diberikan pada Tabel 7.9.
TABEL 7.8 Data Tingkat Korosi dalam adanya Metallo-Derivatif TMPyP
Sulfonat dalam NaCl 1%, pH 6 (0,3 mM)

TABEL 7.9 Pengaruh Konsentrasi pH dan Porphyrin Terhadap Laju

Korosi Besi

TABLE7.10 Data Studi Masa- kerugian pada Sampel Besi Disusun oleh
Deposisi Uap dari Porphyrin dalam larutan NaCl 1%

Tingkat korosi sampel besi mengalami deposisi uap porfirin dalam 1%

Larutan NaCl diberikan pada Tabel 7.10.
Tingkat korosi sampel besi mengalami deposisi uap porfirin dalam 1%
Larutan NaCl diberikan pada Tabel 7.10. Data elektrokimia diekstrak dari
kurva polarisasi dan persen data hambatan dicatat pada Tabel 7.11. Sistem
TCP (III) Fe tampaknya sebuah sistem inhibitor yang menjanjikan.
Perilaku resistif dan kapasitif dari permukaan baja dilapisi dengan Fe (III)
TCA UpC, Co (II) TCA UpC, Fe (III) TCA CpC, dan Fe (III) TCA UpC,
dimana TCA UpC dan TCA CpC mengacu pada tetrakis (N-carboxy-12
amino undecanoic acid) dan tetrakis (N-carboxy-6-amine caproic acid),
masing-masing. Pengukuran Cimpedance pada baja ringan yang diolah
dengan monomer dan polimer phthalocyanines seperti TCA UpC (tetrakis
(N-carboxy-12 amino undecanoic acid) dan TCA CpC [tetrakis (N-
carboxy-6 amino caproic acid)] menghasilkan data yang diberikan dalam
Tabel 7.12.

Tabel 7.11 Data Elektrokimia Baja Ringan yang diperbaiki dengan

Phthalocyanines di Indonesia NaCl 1% (pH 2.0)

TABEL 7.12 Data Penghambatan Korosi dengan Inhibitor Phthalosianin

7.4 INHIBITOR RAMAH LINGKUNGAN

Masalah lingkungan memerlukan inhibitor korosi agar tidak beracun dan

ramah lingkungan
dan bisa diterima Kimia hijau berfungsi sebagai sumber ramah lingkungan
penghambat korosi hijau Penghambat korosi banyak digunakan dalam
korosi
perlindungan logam dan peralatan. Senyawa organik dengan kelompok
fungsional mengandung atom nitrogen, sulfur, dan oksigen yang umumnya
digunakan sebagai korosi penghambat Sebagian besar senyawa organik ini
tidak hanya mahal tapi juga berbahaya ke lingkungan. Dengan demikian,
upaya telah diarahkan pada pengembangan costeffective dan inhibitor
korosi nontoksik. Produk dan beberapa sumber lainnya Senyawa organik
adalah sumber yang kaya akan inhibitor korosi yang dapat diterima secara
lingkungan. Contoh dari sistem tersebut adalah penghambatan korosi baja
karbon oleh kafein di hadapan dan tidak adanya seng (2). Produk tanaman
merupakan sumber utama penghambat ramah lingkungan seperti
phthalocyanines. Beberapa penelitian pada penggunaan penghambat yang
dapat diterima secara lingkungan dirangkum dalam Tabel 7.13.

7.5 PERANAN KESEHATAN RARE DALAM MENGGANTI

INHIBITOR CHROMATE

Terlepas dari toksisitasnya, kromat masih digunakan dalam pembuatan

dan perawatan pesawat. Beberapa aplikasi adalah penggunaan kromat
dalam deoxidizers, pelapis konversi, anodisasi, primer yang dikrominasi
kromat, primer pencuci, dan proses perbaikan. Perbaikan Masalah yang
berhubungan dengan penggunaan kromat seperti kanker pernafasan di
pesawat terbang pelukis dan peningkatan biaya yang terkait dengan
penggunaan dan pembuangan kromat yang aman telah menyebabkan
upaya untuk menemukan inhibitor alternatif yang sesuai seperti garam
tanah jarang. Hinton dan rekan kerja menemukan sifat penghambatan
senyawa tanah jarang pada kisaran logam (149-151). Sifat pelindung tanah
jarang sebagai penghambat telah didokumentasikan untuk logam besi
(152) dan paduan aluminium (153) sebagai pelapis konversi (154, 155)
dan deoksidizer (156) dan dimasukkan ke dalam cat.

TABEL 7.13 Inhibitor Ramah Lingkungan

TABEL 7.13 (Lanjutan)
TABEL 7.13 (Lanjutan)
TABEL 7.13 (Lanjutan)
TABEL 7.13 (Lanjutan)
TABEL 7.13 (Lanjutan)
TABEL 7.13 (Lanjutan)
TABEL 7.13 (Lanjutan)