CORROSION:

FUNDAMENTOS Y CONTROL

Villahermosa-México
Diciembre 04-2010

DARIO RUEDAS PACHECO (Ing. Metalúrgico)

Corrosion Technician NACE (Reg. # 14157)
Cathodic Protection Specialist NACE (CP Level IV) (Reg. # 14157)
E-mail:
druedas@tc.com.co
darioruedas336@hotmail.com
Bogotá-Colombia
 CONTENIDO
1 Conceptos de corrosión
2 Formas y clasificación de la corrosión
Principales agentes corrosivos en sistemas de transporte y
3
procesamientos de hidrocarburos
4 Corrosión en fase acuosa – corrosión electroquímica
Corrosión externa en líneas de transporte de hidrocarburos y tanques de
5
almacenamiento
Mecanismos de mitigación de la corrosión externa: Protección catódica-
6
Recubrimientos
7 Técnicas de monitoreo de corrosión externa
Corrosión interna en líneas de transporte de hidrocarburos, líneas de
8
proceso, recipientes a presión y tanques de almacenamiento
Mecanismos de mitigación de la corrosión interna: Inhibidores de
9
corrosión-Biocidas
Estrategia para el manejo integral de la corrosión en campos de
10
producción de hidrocarburos
Fundamentos de Corrosión

B$276 / año =
3.1% del GDP
Es el deterioro de un material (usualmente un metal) o sus propiedades
debido a una reacción con su medio ambiente.
CORROSION
EN LA
INDUSTRIA
DEL
PETRÓLEO
 CÁTODO e- ÁNODO

Fe++
A
E C O2 H+

M 2H+ + 2e- H2

O2 + 2H20 + 4e- 4OH- Fe Fe ++ + 2e-

O2 + 4H+ + 4e- H20

 Evolución de Hidrogeno :
H+ + e- H
H +H H2
2H+ + 2e- H2
Reacciones Reducción de oxígeno en soluciones ácidas:
Catódicas O2 + 4H+ + 4e- 2H2O
Reducción de oxígeno en soluciones neutras y alcalinas:

O2 + 2H2O + 4e- 4OH-

Reacción M M n+ + ne-
anódica
Fe Fe ++ + 2e-
2H+ S=
CO2 + H20 H2CO3 2H+ CO3=
 FORMAS DE CORROSIÓN DE
ACUERDO A LA MORFOLOGÍA DE DAÑO

UNIFORME LOCALIZADA

Corrosión General o Uniforme

MPY

ƒPuede ser reconocida por formación de una superficie áspera y la

presencia de productos de corrosión.
ƒPermite evaluar fácilmente la vida de servicio de los materiales
expuestos a un medio corrosivo.
 Corrosión Localizada - Picado

ƒ Produce agujeros o cavidades que se inician en la superficie metálica

ƒ Rápida penetración

ƒ Rodeada por regiones sin corrosión.

 Corrosión Localizada - Hendiduras

ƒ Ataque localizado en el cual el sitio de ataque es un área donde el acceso libre

al ambiente circundante es restringido.
ƒOcurre frecuentemente en rendijas, grietas o hendiduras formadas entre
superficies de metales ensamblados y se manifiesta en forma de picaduras
ƒ Superficies: metal- metal, metal – No metal y depósitos de desechos o
productos de corrosión
 Corrosión Localizada - Hendiduras
Existen dos (2) mecanismos básicos de Corrosión por Hendiduras

1.Celda de corrosión por concentración de Oxigeno/Área

Anódica dentro de la hendidura
Zona de
disolución del
Gota de
metal en la cual
escasea el O2 agua

02 02
F o rm a d o r de h e n d id u ra
H en d idu ra

S u p e rficie m e tá lica

C o r r o s ió n D e n tr o d e Metal
la H e n d id u r a

Zona de
reducción en la
cual abunda el O2
 Corrosión Localizada - Hendiduras
2. Celda de corrosión por concentración de Iones
Metálicos/Área Anódica al exterior de la hendidura
Corrosión a la Entrada de la Hendidura

Estado inicial Estado Avanzado

 Corrosión Galvánica

La corrosión galvánica es la pérdida de metal que se genera al conectar

eléctricamente dos materiales, donde uno actúa como Ánodo y el otro como
el Cátodo.
 SERIE
GALVÁNICA

15
 Corrosión Galvánica

COBRE
PLACA DE
COBRE

REMACHES DE
ACERO
ACERO
 Corrosión Asistida por el Flujo
ƒ Es la acción combinada de la corrosión y el efecto del fluido
Tipos:
9 Erosión – Corrosión
9 Cavitación
9 Impacto o Choque
 Corrosión Asistida por Flujo – Tipo Cavitación

Paso a paso:
1. Formación de burbujas en un área de baja presión
2. Movimientos de burbujas hacia áreas de mayor presión
3. Destrucción de las burbujas generando ondas de alta presión
en el liquido
4. Las ondas impactan sobre la superficie y ocurre la corrosión
 Corrosión Intergranular

La corrosión intergranular es el ataque preferencial adyacente, a las fronteras

de grano de un metal.
Biocorrosión

Es la iniciación o aceleración de la cinética

de la corrosión debido a la interacción de
los procesos metabólicos de los
microorganismos y un metal.
Corrosión-Fatiga
•Se caracteriza por la falla
prematura de una parte expuesta a
cargas cíclicas.

• Puede ocurrir en un ambiente de

corrosión a niveles bajos de
esfuerzo, o a un menor número de
ciclos comparado con lo que
duraría en un ambiente inerte.
 Agrietamiento Inducido por el Medio
(Environmentally Assisted Cracking (EAC))

ƒFractura de tipo frágil de un material dúctil que resulta de la acción

de la corrosión y esfuerzos de tensión.

ƒLas grietas están en Angulo recto con respecto a la dirección del

esfuerzo máximo de tensión

Tipos:
ƒ Corrosión asistida por esfuerzo (SCC)*
ƒAgrietamiento por sulfuro – corrosión (SSC)*
 Agrietamiento Inducido por el Medio

SCC: Stress Corrosion Cracking

Agrietamiento de un metal en el cual se involucran procesos de corrosión localizada
y esfuerzos de tensión (aplicados o residuales), en presencia de agua y un agente
corrosivo (importante el H2S).
Agrietamiento Inducido por el Medio
SCC en Tubos de Acero Inoxidable
 Sulfide Stress Cracking (SSC)
Agrietamiento de un metal en el cual existen esfuerzos de tensión (aplicados o
residuales) en presencia de H2S.

• El Hidrogeno es promovido por la presencia de H2S.

• El hidrógeno atómico puede difundir dentro del metal, reduciendo la ductilidad e

incrementando la susceptibilidad al agrietamiento. Materiales metálicos de alta
resistencia y zonas duras en las soldaduras facilitan el SSC.
 Aceros al Carbono y de baja aleación resistentes al
SSC
Selección para aplicación en
(General)
ambientes ácidos

P H2S < 0,3 kPa (0,05 psi)

No se requieren precauciones
especiales

P H2S ≥ 0,3 kPa (0,05 psi)

Ver materiales descritos en el ítem
A.2 de la norma NACE
MR0175/ISO 15156-1 (2001)
 PRINCIPALES AGENTES CORROSIVOS

O2 CO2 H2S

O2 CO2 H2S
O2 • Puede causar corrosión a bajas concentraciones
(<1 ppm)
• En presencia de CO2 y H2S aumenta su potencial
corrosivo
• Solubilidad = f(presión, temperatura, contenido de
cloruros)
• Favorece la corrosión por celdas de aireación
diferencial

O2 + 2H2O + 4e- 4OH-

O2 Fe Fe ++ + 2e-
CO2 Forma ácido carbónico al disolverse en H2O
CO2 + 2H2O H2CO3
Fe + H2CO3 FeCO3 + H2

La presencia de ácidos débiles como el ácido acético

favorecen la corrosión “dulce”
Solubilidad = f(presión, temperatura, composición del
agua)

CO2
 PREDICCIÓN DE LA CORROSION POR CO2

P Parcial de CO2 = P Total x Fracción molar de CO2 en el gas

En pozos con gas “dulce” a pH ≤ 7

Presión parcial ≥ 30 PSI usualmente indica corrosión.

Presión parcial 3 - 30 PSI puede indicar corrosión.

Presión parcial ≤3 PSI usualmente no indica corrosión

INCRUSTACIONES (SCALE)
 • El H2S es muy soluble en agua
H2S H2S + Fe + H2O FeS + H2

• La corrosión por H2S es denominada corrosión

“agria”
• Aumenta su agresividad al combinarse con CO2 y
O2

•Los productos de corrosión pueden acelerar la

corrosión localizada
H2S
 AMENAZAS ASME B31.8 S

ESTABLES INDEPENDIENTES DEPENDIENTES

DEL TIEMPO DEL TIEMPO

MANU
FACTU
RA
CONSTRUCCIÓN EQU
IPOS
DAÑOS SIÓN
P CLIMA
Y CO RRO
TERCE OR OPERACIONES R Z AS
ROS FUE
INCORRECTAS NAS
EXTER
•Defectos del Tubo
•Defectos en la
costura • Daños Inmediatos
• Interna
• Daños previos al tubo
•Externa
•Vandalismo
•Agrietamiento por
• Soldadura de unión esfuerzos (SCC)
•Preparación de la soldadura • Procedimientos
•Doblez/ arrugas
30%
Incorrectos
•Defectos acoplamiento
• Invierno
•Tormentas/rayos
• Empaques-sellos •Inundaciones
•Control/comunicaciones •Movimientos de
•Empaques de bombas suelos
•Misceláneos
CORROSION EXTERNA
 CORROSION EXTERNA: MITIGACIÓN

A
E C 1. Recubrimientos

M
CÁTODO e- ÁNODO

Fe++

O2 H+
 CORROSION EXTERNA: MITIGACIÓN

1. Recubrimientos
Resistencia Química
Baja Permeabilidad a la Humedad
Fácil Aplicación al Sustrato

Propiedades Deseables Adherencia al Sustrato

Resistencia Cohesiva
Resistencia a la Tensión
Flexibilidad/Elongación
Resistencia al Impacto
Resistencia al Flujo en Frío
Resistencia a la Temperatura
Resistencia Dieléctrica
Resistencia a la Abrasión
1. Recubrimientos
 CORROSION EXTERNA: MITIGACIÓN

A
E C 2. Protección Catódica

M
CÁTODO e- ÁNODO

Fe++

O2 H+
 PROTECCIÓN CATÓDICA

Cátodo Ánodo

Mecanismo de mitigación de la corrosión mediante la reducción de la

diferencia de potencial existente entre zonas anódicas y catódicas de un
material.

Aplicación de una corriente a la estructura metálica mediante un

electrodo externo, POLARIZANDO las áreas catódicas en DIRECCIÓN
ELECTRONEGATIVA.
DIAGRAMA DE POURBAIX
Cómo aplico la
corriente de PC ?

- +

RECTIFICADOR ÁNODOS DE SACRIFICIO

 TIPOS DE PROTECCIÓN CATÓDICA

GALVÁNICA
CORRIENTE IMPRESA
(Ánodos de sacrificio

- +
 GALVÁNICA
CORRIENTE IMPRESA
(Ánodos de sacrificio

Grafito Hierro-Silicio
Magnesio

Aluminio Tipo
“MMO”

Zinc
EQUIPOS BÁSICOS PARA MONITOREO DE DE
POTENCIALES EN SISTEMAS DE PROTECCIÓN
CATÓDICA
 CORROSION EXTERNA: TÉCNICAS DE MONITOREO

INSPECCIONES INDIRECTAS INSPECCIONES DIRECTAS

CIPS (Close Interval Potential Survey)

DCVG (Direct Current Voltaje Gradient)
PCM (Pipeline Current Mapper)

INSPECCION INTELIGENTE
 CORROSION INTERNA

LINEAS DE FLUJO Y DE
PROCESO
 CORROSION INTERNA: MITIGACIÓN

Pasivantes
CÁTODO e- ÁNODO

Convertidores
Misceláneos Fe++
de película

Inhibidores
O2
de corrosión H
+

Fílmicos

Secuestrantes
(adsorción)
A
Neutralizantes
E C

M
CORROSION INTERNA: PRUEBAS ELECTROQUIMICAS PARA
INHIBIDORES DE CORROSION
 CORROSION INTERNA: MONITOREO

VELOCIDADES DE CORROSION

CUPONES DISPOSITIVOS ELECTRONICOS

Medida de un sitio en particular

Instalados en Línea
Evaluación en laboratorio
Miden velocidades de corrosión
promedio

Instalados en línea
Medición “In Situ”
Puede proveer información continua
Miden velocidades de corrosión directas
 CUPONES

Fabricación

Inspección, Pesado Inspección,

y Análisis de Pesado y Registro
resultados Los cupones son Fotográfico
pequeñas muestras
del material
inmersas dentro de
la tubería para
monitorear el Instalación
Limpieza comportamiento de en Línea
Química corrosión.

Tiempo de
Retiro
Exposición
 CUPONES
Tipos

GEOMETRIA EVALUACION
- Corrosión General y
Picaduras
- Esfuerzos
- Hendidura
- Pares Galvánicos
- Biocorrosión - Biocupones
 CUPONES
Parámetros de Evaluación

Generalizada Picadura
VCORROSIÓN * Rata Máxima de *
CLASIFICACIÓN CLASIFICACIÓN Picado
(MPY)
(MPY)
Baja < 1,0 Baja < 5,0
Moderada 1,0 – 4,9 Moderada 5,0 – 7,9
Alta 5,0 – 10 Alta 8,0 – 15
Severa > 10 Severa > 10
Adicional a la pérdida de masa, los siguientes factores son considerados
en el análisis: Ubicación, tiempo de exposición, medida de picadura, perfil
de superficie (erosión), productos de corrosión y/o scale, y factores de
operación

* = NACE RP 0775
 DISPOSITIVOS ELECTRONICOS

PROBETAS DE
PROBETAS RESISTENCIA DE
RESISTENCIA POLARIZACION
Dispositivos tipo
ELECTRICA probeta que miden la LINEAL
(ER) corrosividad en tiempo
real y remotamente. (LPR)
Pueden detectar
cambios bruscos en las
velocidades de
corrosión, los cuales no
son detectados por
cupones
 PROBETAS Tipos

RESISTENCIA
ELECTRICA (ER)

Determina la pérdida de metal con el

tiempo, midiendo el incremento en la
R eléctrica de un electrodo conforme
su A transversal se reduce por la
corrosión

•Cinco Tipos: Wire Loop, Tube Loop, Strip Loop, Cilíndrica, Spiral Loop
•No están diseñadas para monitorear picaduras
•Los depósitos de sólidos pueden afectar la exactitud de la sonda
•Se usan en combinación con otros métodos: Cupones
•La resistencia eléctrica aumenta al reducirse el área de la sección
transversal por corrosión.
 PROBETAS
Tipos

RESISTENCIA DE POLARIZACION LINEAL (LPR)

Mide instantáneamente la proporción

de corrosión, midiendo el grado de
resistencia a un potencial pequeño
aplicado (10 mV)

•Resistencia baja de polarización indica susceptibilidad alta a la corrosión

•Debe sumergirse en un electrolito para operar (Uso Limitado)
•No están diseñadas para monitorear picaduras
•Los depósitos de sólidos pueden afectar la exactitud de la sonda
•Los hidrocarburos líquidos causan contaminación de las sondas LPR
 ANALISIS DE MUESTRAS

ANALISIS
FISICOQUIMICOS

Acuosas Sólidas

Orgánicas

ANALISIS
MICROBIOLOGICOS
 MUESTRAS ACUOSAS
Análisis Fisicoquímicos
CAMPO LABORATORIO

Temperatura Cloruros y Sulfatos

pH pH

Conductividad Alcalinidad

H2S Disuelto Hierro

CO2 Disuelto Durezas

O2 Disuelto Sólidos
 MUESTRAS SÓLIDAS
Análisis Fisicoquímicos
CAMPO LABORATORIO

Carbonatos Cenizas

pH Humedad

Sulfuros Materia Orgánica

Análisis Elemental

Composición Cristalina
DRX
pH, Conductividad y Cloruros
Extracto Acuoso
 MUESTRAS
Análisis Microbiológicos

Técnicas de Monitoreo:
LIQUIDAS
- Extinción por Dilución Seriada
Detectan
Bacterias
SÓLIDAS ACUOSAS - Colorimétrica Planctónicas

- Biocupones Detectan
Bacterias
Sésiles
BSR *
BPA *

™ BSR = Bacterias Sulfato Reductoras

™ BPA = Bacterias Productoras de Acido
CORROSION INTERNA: TANQUES Y VASIJAS DE PROCESO
PROTECCIÓN
CATÓDICA AL
INTERIOR DE
RECIPIENTES
ESTRATEGIA PARA EL MANEJO INTEGRAL DE LA CORROSIÓN

Datos e Análisis &

Información Valoración
Aplicación
Amenazas
ICDA, ECDA
Probabilidad & Mitigación, Resultados,
Consecuencia ILI
Inspección Indicadores
& , Lecciones
Criterios
Monitoreo Aprendidas

Acciones

Decisiones
BASES DE
DATOS
RIESGOS

PUNTOS CRÍTICOS
PLANES
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