Anda di halaman 1dari 126

BAGIAN I : KONSEP DASAR

1
BAB I. TEMPERATUR

1.1. PANDANGAN MAKROSKOPIS

Kuantitas yang diacu sebagai ciri umum atau sifat skala besar dari sistem disebut koordinat
makroskopis. Contoh : dalam sebuah silinder mesin mobil dapat diperinci empat kuantitas
yakni : komposisi, volume, tekanan dan temperatur.

Koordinat makroskopis memiliki ciri khas mencakup :


1. koordinat tidak menyangkutkan pengandaian khusus mengenai struktur materi,
2. jumlah koordinatnya sedikit,
3. koordinat ini dipilih melalui daya terima indera kita secara langsung,
4. koordinat ini dapat diukur.

1.2. PANDANGAN MIKROSKOPIS

Dalam mekanika statistik, sistem diandaikan terdiri dari sejumlah besar N molekul (tidak
nampak dengan mata atau mikroskopis).
Koordinat mikroskopis memiliki ciri khas mencakup :
1. terdapat pengandaian mengenai struktur materi, yaitu molekul dianggap ada,
2. banyak kuantitas yang harus diperinci,
3. kuantitas yang diperinci tidak didasarkan penerimaan indera kita,
4. kuantitas ini tidak dapat diukur.

1.3. RUANG LINGKUP TERMODINAMIKA

Kuantitas makroskopis (P, V, ) yang berkaitan dengan keadaan internal suatu sistem disebut
koordinat termodinamika.

Tujuan termodinamika adalah mencari hubungan umum antara koordinat termodinamika


yang taat asas dengan hukum pokok termodinamika.

1.4. KESETIMBANGAN TERMAL

Kesetimbangan termal adalah keadaan yang dicapai oleh dua (atau lebih) sistem yang
dicirikan oleh keterbatasan harga koordinat sistem itu setelah sistem saling berinteraksi (salah
satu contoh : asas Black)

1.5. KONSEP TEMPERATUR

Sistem temperatur adalah suatu sifat yang menentukan apakah sistem dalam kesetimbangan
termal dengan sistem lainnya.

2
BAB II. SISTEM TERMODINAMIKA
SEDERHANA

2.1. PERSAMAAN KEADAAN

Dalam keadaan nyata, sangat sulit mengungkapkan kelakuan lengkap zat dalam seluruh
pengukuran harga koordinat termodinamika (P, V, ) dengan memakai persamaan sederhana.

Terdapat lebih dari 60 persamaan keadaan yang telah diajukan untuk menggambarkan cairan
saja, uap saja dan daerah uap-cairan.

Di antaranya :
1. Persamaan gas ideal :
Pv  R (2.1)
yang hanya berlaku pada tekanan (P) rendah dalam daerah uap dan gas.

2. Persamaan keadaan van der Waals :


 a
 P  2  v  b   R (2.2)
 v 
yang berlaku dengan baik dalam daerah cairan, uap dan di dekat serta di atas titik kritis.

2.2. PERUBAHAN DIFERENSIAL KEADAAN

Setiap infinitesimal dalam koordinat termodinamika (P, V,  ) harus memenuhi persyaratan


bahwa ia menggambarkan perubahan kuantitas yang kecil terhadap kuantitasnya sendiri tetapi
perubahan kuantitas yang besar terhadap efek yang ditimbulkan oleh kelakuan beberapa
molekul.

Persamaan keadaan suatu sistem dapat dibayangkan bahwa persamaan keadaan tersebut dapat
dipecahkan untuk menyatakan setiap koordinatnya dalam dua koordinat lainnya.
Analisisnya :

1. V = fungsi (, P) (2.3)


Maka diferensial parsialnya :
 V   V 
dV    d    dP (2.4)
   P  P 

Kuantitas kemuaian volume rata didefinisikan :

perubahan volume per satuan volume


Muai volume rata = perubahan temperatur ,
pada kondisi tekanan tetap.

3
Jika perubahan temperatur dibuat sangat kecil, maka perubahan volume juga menjadi sangat
kecil, maka :
kemuaian volume sesaat (β) dirumuskan :
1  V 
    (2.5)
V    P

Sebenarnya β merupakan fungsi dari (, P), tetapi dalam percobaan menunjukkan bahwa
banyak zat yang β – nya tidak peka pada perubahan tekanan (dP) dan hanya berubah sedikit
terhadap suhu (

Efek perubahan tekanan pada volume sistem hidrostatik etjika temperaturnya dibuat tetap,
dinyatakan oleh kuantitas yang disebut ketermampatan isotermik (κ dibaca kappa) yang
dirumuskan :
1  V 
    (2.6)
V  P 

2. P = fungsi (, V) (2.7)


Maka diferensial parsialnya :
 P   P 
dP    d    dV (2.8)
  V  V 

3.  = fungsi (P, V) (2.9)


Maka diferensial parsialnya :
     
d    dP    dV (2.10)
 P V  V  P

2.3. TEOREMA MATEMATIS

Andaikan ada hubungan antara ketiga koordinat x, y, z, maka


f (x,y,z) = 0 (2.11)
dengan
x = fungsi (y,z) maka :
 x   x 
dx    dy    dz (2.12)
 y z  z  y
Dan y = fungsi (x,z) maka :
 y   y 
dy    dx    dz (2.13)
 x  z  z  x

4
dengan menyulihkan persamaan (2.13) ke dalam (2.12) diperoleh :
x = fungsi (y,z) maka :
 x   y   y    x 
dx      dx    dz     dz (2.14)
 y  z  x  z  z  x   z  y
atau
 x   y   x   y   x  
dx      dx         dz (2.15)
 y  z  x  z  y  z  z  x  z  y 

Sekarang dari ketiga koordinat itu hanya dua yang bebas (x,z). Jika dz = 0 dan dx ≠ 0,
diperoleh :
 x   y 
 y   x   1 (2.16)
 z  z
 x  1
  
 y  z  y  (2.17)
 x  z
Jika dx = 0 dan dz ≠ 0, diperoleh :

 x   y   x 
      0 (2.18)
 y z  z  x  z  y
 x   y   x 
       (2.19)
 y  z  z  x  z  y
 x   y   z 

 y 
  z   x   1 (2.20)
 z  x  y

Kembali ke sistem hidrostatik berdasarkan persamaan (2.19), diperoleh :


 P   V   P 
       (2.21)
 V     P   V
atau
 V 
 
   P   P 
  (2.22)
 V    V
 
 P 

5
Dari persamaan (2.5) dan (2.6)
1  V 
   
V    P
1  V 
   
V  P 
disulihkan ke dalam persamaan (2.21) diperoleh :
 P  
   (2.23)
  V 

Kembali ke persamaan (2.8)


 P   P 
dP    d    dV
  V  V 
berdasarkan persamaan (2.6) dan (2.23)
1  V 
   
V  P 
 P  
  
  V 
diperoleh :
 1
dP  d  dV (2.24)
 V

Lalu pada volume tetap (dV = 0), diperoleh :



dP d (2.25)

Dengan mengintegrasikan kedua keadaan tersebut, diperoleh :
Pf f

 dP  
Pi

d (2.26)
i

Dan

Pf  Pi   f  i  (2.27)

6
Latihan soal :
1. Persamaan keadaan gas ideal dalam sistem biotermodinamika yaitu : Pv  R .
Buktikanlah bahwa :
1
a. 

1
b. 
P

Jawab :
a. Koordinat termodinamika (P, V, ), maka
V = fungsi (P, ), namun karena β terjadi pada tekanan tetap berarti V = fungsi ( ) saja. Lalu
persamaan :
Pv  R
menggunakan perubahan diferensial keadaan menjadi :
 v  R 1  V  1 R
Pdv  Rd     , karena      , maka
   P P V    P V P
1
   terbukti

b. κ terjadi pada suhu tetap berarti V = fungsi (P) saja.


R
Pv  R  v  R P 1  dv   R P  2 dP   2 dP 
P
 v  R
    2 , karena
 P  P
1  V  1 R R 1
     x 2  x , maka
V  P  V P PV P
1
   terbukti
P

7
2. Diketahui :
 air raksa  181 x 106 K 1
 air raksa
 3,82 x 1011 Pa 1
Massa air raksa pada tekanan 1 atmosfir (1,01325x105 Pa) dan temperatur 0oC diusahakan
agar volume tetap. Temperatur dinaikkan hingga 10oC, berapa Pa tekanan akhirnya ?

Jawab :
Menggunakan persmaan (2.27)

Pf  Pi   f  i 

Diperoleh :
181 x 106 x 10
Pf  1,01325x105 
3,82 x 1011
181 x 106 x 10
Pf   1,01325 x 105
3,82 x 1011
Pf  473 105  1,01325 x 105
Pf  474,01325 105 Pa

2.4. KUANTITAS INTENSIF DAN EKSTENSIF

Kuantitas dalam bagian sistem yang tetap sama (massanya sama) disebut kuantitas intensif
(tekanan dan temperatur). Kuantitas dalam bagian sistem yang berubah (massanya berubah)
disebut kuantitas ekstensif (volume). Koordinat termodinamika dirangkum dalam Tabel 2.1.

Tabel 2.1. Kuantitas intensif dan ekstensif

Sistem sederhana Koordinat Koordinat ekstensif


intensif
Sistem hidrostatik Tekanan (P) Volume (V)
Kawat teregang Gaya tegang (F) Panjang (L)
Selaput permukaan Tegangan permukaan (γ) Luas (A)
Sel listrik Elektromotansi (ε) Muatan (Z)
Lempengan dielektrik Medan listrik (E) Polarisasi (Π)
Batang paramagnetik Medan magnetik (H) Magnetik (M)

8
3. Jika seutas “pembuluh darah dalam tubuh hewan” yang panjangnya L, kemuaian linier
(α) dan modulus Young isotermik (Y) mengalami perubahan sangat kecil akibat
gerakan otot hewan dari keadaan setimbang awal keadaan setimbang akhir akibat
gaya (F), buktikanlah bahwa perubahan gaya tegangannya sama dengan :
AY
dF   A Y d  dL
L

Jawab :
F = fungsi ( , L)
Maka diferensial parsialnya :
 F   F 
dF    d    dL
   L  L 
dF
stress L  F 
Y  A    
strain dL A  L 
L
 F  YA
  
 L  L
dL
1  L 
 L    
d L    F
 L 
   L
   F
Berdasarkan persamaan (2.19) dan (2.20) untuk fungsi (F, θ, L) :
 x   y   x 

 y 
  z   z   1
 z  x  y
 x   y   z 
      
 y z  z  x  x  y
Maka :
 F      L 
       1
   L  L  F  F 
 F   L   F 
      
   L    F  L 

9
 F  AY
    L
   L L
 F 
    AY
   L

Kembali ke persamaan :
 F   F 
dF    d    dL
   L  L 
Akhirnya diperoleh :
AY
dF   AY d  dL  terbukti
L

4. Seutas urat nadi berkapiler dengan luas penampang 0,0085 cm2, gaya tegang 20 N dan
temperatur 20oC, terentang antara dua dukungan tegar berjarak 1,2 m. Jika
temperaturnya dikurangi sehingga menjadi 8oC, α = 1,5 x 10-5 K-1,
Y = 2,0 x 1011 N/m2. Berapa N-kah tegangan akhirnya :

Jawab :
Berdasarkan persamaan :
AY
dF   AY d  dL
L
Karena tidak ada perubahan panjang berarti dL = 0, maka
dF   AY d
dF  1,5 x 105 x 8,5 x 107 x 2 x 1011 x  8  20
Fakhir  Fawal  306 x 101  Fakhir  30,6  20
Fakhir  50,6 N

5. Jika sebagai tambahan pada kondisi dalam soal no. 4, Dukungan tersebut saling
mendekati dengan jarak 0,012 cm, berapa N-kah gaya tegangan akhirnya ?

Jawab :
Berdasarkan persamaan :
AY
dF   AY d  dL
L
8,5 x10 7 x 2 x1011
dF  1,5 x10  5 x8,5 x10  7 x 2 x1011 x  8  20   x1,2 x10  4
1,2
Fakhir  Fawal  30,6  17  Fakhir  47,6  20
Fakhir  67,6 N

10
2.5. PEKERJAAN RUMAH

1. Persamaan keadaan hampiran gas nyata pada tekanan sedang, yang dibentuk
untuk
memperhitungkan ukuran berhingga molekul dalam sistem aliran darah dirumuskan :
P  v  b   R ,
dengan R dan b tetapan. Buktikanlah bahwa :
1
a.   
bP
1
R
1
b.   P
bP
1
R

2 Bahan biokomposit yang kemuaian voluemnya 5,0 x 10-5 K-1 dan kemampatan
isotermiknya 1,2 x 10-11 Pa-1 berada dalam tekanan 1 x 105 Pa dan suhunya 20oC.
Bahan biokomposit ini dilingkungi secara pas oleh invar tebal yang kemuaian dan
kemampatannya dapat diabaikan.
a. Berapa Pa-kah tekanan akhrinya jika suhu dinaikkan 32oC?
b. Jika lengkungan penutup dapat menahan tekanan maksimum 1,2 x 10 8 Pa,
berapa oC-kah suhu tertinggi sistem itu ?

3 Bahan biokeramik yang kemuaian voluemnya 5,0 x 10-5 K-1 dan kemampatan
isotermiknya 1,2 x 10-11 Pa-1 berada dalam tekanan 1 x 105 Pa, suhu 20oC dan
volumenya 5 liter, mengalami kenaikan suhu 12 derajat dan pertambahan volumenya
0,5 cm3. Berapa Pa-kah tekanan akhirnya ?

4. Dengan menggunakan koordinat termodinamika


(P, V,  ), buktikanlah persamaan dalam sistem biotermodinamika:
dV
  d   dP
V

5. Pada suhu kritis dalam sistem biologi diketahui bahwa :


 P 
  0.
 V T
Buktikanlah bahwa pada titik kritis, kemuaian volume (β) dan ketermampatan
isotermiknya (κ) menjadi tak berhingga !

11
6. Persamaan keadaan zat elastik ideal dalam sistem biologi dirumuskan :
 L L0 2 
F  K   2  ,
 L0 L 
dengan K tetapan dan L0 (harga L pada gaya tegang nol) hanya merupakan fungsi dari
suhu.
a. Buktikanlah bahwa modulus Young isotermiknya dirumuskan :
K  L 2 L0 
2
Y   2 
A  L0 L 
b. Buktikanlah bahwa modulus Young isotermiknya pada gaya tegangan nol
dirumuskan :
3K
Y
A

12
BAB 3. KERJA

3.1. KERJA

Jika sistem proses biologi mengalami pergeseran karena beraksinya gaya, disebut
kerja. Kerja yang dilakukan oleh bagian sistem pada sistem yang lain disebut kerja internal,
sedangkan kerja yang dilakukan sistem ke lingkungan atau sebaliknya disebut kerja eksternal.
Yang berperan dalam biotermodinamika bukan kerja internal, melainkan kerja eksternal.

3.2. PROSES KUASI-STATIK

Proses kuasi-statik adalah proses dalam keadaan ideal dengan hanya mengubah sedikit saja
gaya eksternal yang beraksi pada sistem sehingga gaya takberimbangnya sangat kecil. Proses
kuasi-statik merupakan suatu pengidealan yang dapat diterapkan untuk segala sistem
biotermodinamika, termasuk sistem listrik dan magnetik.

3.3. KERJA DALAM SISTEM SEDERHANA

Tabel 3.1. Kerja dalam sistem sederhana

Sistem sederhana Kuantitas Kuantitas ekstensif Kerja (J)


Intensif (gaya (pergeseran
rampatan) rampatan)
Sistem hidrostatik Tekanan (P) Volume (V) P dV
Kawat teregang Gaya tegang (F) Panjang (L) F dL
Selaput permukaan Tegangan permukaan Luas (A) γ dA
(γ)
Sel listrik terbalikkan Elektromotansi (ε) Muatan (Z) ε dZ
Lempengan Medan listrik (E) Polarisasi (Π) E dΠ
dielektrik
Batang magnetik Medan magnetik (H) Magnetik (M) μ0H dM

3.4. KERJA DALAM PROSES KUASI-STATIK

Kasus I :
Pemuaian atau pemampatan isotermik yang kuasi-statik dari gas ideal, diperoleh kerja :
dW  P dV diintegralkan maka
V2 V2

 dW  
V1
P dV  W   P dV
V1
(3.1)

13
Gas ideal PV = nRθ, maka :
nR 
P , disulikah ke dalam persamaan (3.1), diperoleh :
V
V2 V
nR  dV
   
2
V2
W dV  nR   nR ln V V1  nR ln V2  ln V1
V1
V V1
V
 V   V2 
W  nR ln 2   2,30 nR log  (3.2)
 V1   V1 

Latihan soal :

1. Dalam gas ideal terjadi pada biosistem terdapat 2 kmol gas yang dipertahankan pada
suhu tetap 0oC, dimana gas itu dimampatkan dari volume 4 m3 menjadi 1 m3. Jika R
= 8,314 J/mol K, berapa kJ-kah kerja yang timbul pada biosistem tersebut?

Jawab :
Berdasarkan persamaan (3.2)
 V   1
W  nR ln 2   2 x103 x 8,314 x 273 ln 
 V1   4
W  6300 x 103 J  6300 kJ

Harga W “negatif“ berarti bahwa kerja terjadi dari lingkungan ke sistem gas.

Kasus II :
Pertambahan tekanan isotermik kuasi-statik pada zat padat bahan-bahan biologi, diperoleh
kerja :
W   P dV (3.a)
V = fungsi (θ, P), maka diferensial parsialnya :
 V   V 
dV    d    dP (3.b)
   P  P 
Karena :
1  V 
1.    
V  P 
2. isotermik (dθ = 0), persamaan (3.a) menjadi :
 V 
dV    x 0   V dP =
   P
dV   V dP (3.c)

14
Lalu persamaan (3.c) disulihkan ke persamaan (3.a), diperoleh :
P2

W     V P dP  
 V 2 P2
2
P P1  
P1

W 
V
2
P2  2
 P1
2
   2 m P
2
2
 P1
2
 (3.3)
m
dimana :   .
V

2. Tekanan pada sistem membran bermassa 100 gram ditambah secara kuasi-statik dan
isotermik pada suhu 0oC dari 0 atm hingga 1000 atm (1 atm = 1,01325 x 10 5 Pa).
Jika diketahui ρ = 8930 kg/m3, κ = 7,16 x 10-12 Pa-1, berapa kJ-kah kerja yang timbul
?

Jawab :
Berdasarkan persamaan (3.3)
W 
 m
2 

P2
2
 P1
2
   7,162 xx108930x0,1 (1,01325x10 )
12
8 2

 (0) 2 W  0,411 J

Harga W “negatif“ berarti kerja dilakukan dari lingkungan ke sistem membran.

3. Suatu dielektrik dari bahan biologi mempunyai persamaan keadaan :



 E,
V
dengan χ merupakan fungsi dari θ saja. Buktikanlah bahwa kerja yang dilakukan
dalam perubahan isotermik kuasi-statik dari keadaan itu dirumuskan :

2
   
V 2 2 1 2 2
W  E2  E1  2  1
2V
(3.4)

Jawab :
Berdasarkan tabel 3.1 diketahui :
W  E d

 
Diferensial parsialnya : d     d    dE
 E E
Karena isotermik maka dθ = 0, maka :

15
  
d     dE
 E 

16
 
  E   V E    V
V  E 
Lalu :
d   V dE , disulihkan ke persamaan :
E2 E2

W   E d    E V dE  V  E dE
E1 E1

W
V
2

E2  E1
2 2
  terbukti
Karena :
 
  E  E  , maka disulihkan :
V V

2  2
1
W  E d    d    d 
V1  V1

1 22
W  2 1  terbukti
2V
4. Dalam pemuaian adiabatik gas ideal kuasi-statik, diketahui bahwa tekanannya pada
setiap saat memenuhi persamaan (3.5) :
P V  K , (3.5)

17
CP
dimana : CP = CV + nR,   dan K merupakan tetapan (Laplace).
CV
Buktikanlah bahwa kerja yang dilakukan untuk pemuaian dari keadaan (P 1, V1) ke
keadaan (P2 ,V2) dirumuskan dengan persamaan :
 PV  P2V2 
W  1 1 (3.6)
 1
Jawab :
Berdasarkan persamaan (3.5) diperoleh :
K
P V   K  P    K V 
V
V2 V2
1
 
V2
Karena kerja W  
V1
P dV  
V1
K V  dV 
  1
K V  1 V1

18
W 
1
  1
 KV
2
  1   1
 KV1   1 1  KV
2
 
V2  KV1 V1 
1
W   P2V2  P1V1   terbukti
1 

19
3.5. PEKERJAAN RUMAH

1. Gaya tegang pembuluh darah dinaikkan secara kuasi-statik isotermik dari F1 ke F2.
Jika panjang, penampang dan modulus Young pembuluh darah itu secara praktis
tetap, buktikanlah bahwa kerja yang dilakukan dirumuskan dalam persamaan (3.5) :
W
L
2 AY
 2
F2  F1
2
 (3.7)

2. Gaya tegang pembuluh darah yang panjangnya 1 m dan luasnya 1 x 10 -7 m2


dinaikkan secara kuasi-statik isotermik pada suhu 0oC dari 0 N hingga 100 N. Jika
diketahui
Y = 2,5 x 1011 N/m2, berapa joule-kah kerja yang dilakukan ?

3. Buktikanlah bahwa kerja yang dilakukan untuk meniup gelembung sabun berbentuk
bola berjejari R dalam proses isotermik kuasi-statik dari keadaan itu dirumuskan
dalam persamaan (3.6) :
W  8   R2 (3.8)

4. Tekanan pada 0,1 kg biomembran dinaikkan secara isotermik kuasi-statik dari


0 hingga 108 Pa. Jika diketahui : κ = 6,75 x 10-12 Pa-1 dan ρ = 104 kg/m3, berapa
joule-kah kerja yang dilakukan ?

5. Dalam pemuaian adiabatik gas ideal kuasi-statik pada bahan biologi, buktikanlah
bahwa tekanannya pada setiap saat memenuhi persamaan (3.7) :
P V  K ,
CP
dimana : CP = CV + nR,   dan K merupakan tetapan (Laplace).
CV

6. Dalam pemuaian adiabatik gas ideal kuasi-statik, buktikanlah bahwa suhunya pada
setiap saat memenuhi persamaan (3.8) :
 V  1  K , (3.9)
CP
dimana : CP = CV + nR,   dan K merupakan tetapan (Laplace).
CV

20
BAB IV. KALOR DAN HUKUM PERTAMA
TERMODINAMIKA

4.1. KALOR :

Definisi kalor ialah : berpindahnya „sesuatu“ dari benda bersuhu lebih tinggi ke benda
bersuhu lebih rendah, dan “sesuatu” ini disebut kalor.

4.2. HUKUM PERTAMA TERMODINAMIKA

Definisi :
Bila suatu biosistem yang lingkungannya bersuhu berbeda dan kerja dapat dilakukan
padanya, mengalami suatu proses, maka energi yang dipindahkan dengan cara non
mekanis yang sama dengan perbedaan antara perubahan energi internal (U) dan kerja
(W) yang dilakukan, disebut kalor (Q).
Persamaan Hukum Pertama Termodinamika :
Q = U +W (4.1)

4.3. Bentuk diferensial hukum pertama termodinamika

dQ = dU +dW (4.2)

Untuk proses kuasi statik infinitesimal darsi sistem hidrostatik, hukum pertama
menjadi:
dU = dQ - P dV (4.3)

U merupakan fungsi dari dua antara tiga koordinat termodinamika (P, V, θ)

P merupakan fungsi dari (V, θ)

Tabel 4.1. Kerja dalam sistem sederhana


Sistem sederhana Kerja (J) Hukum pertama termodinamika U fungsi dari
dua antara
Sistem hidrostatik P dV dU = dQ - P dV P, V, θ
Kawat teregang F dL dU = dQ - F dL F, L, θ
Selaput permukaan γ dA dU = dQ - γ dA γ, A, θ
Sel listrik ε dZ dU = dQ - ε dZ ε, Z, θ
terbalikkan
Lempengan E dΠ dU = dQ - E dΠ E, Π, θ
dielektrik
Batang μ0H dM dU = dQ - μ0H dM H, M, θ
paramagnetik

21
Bentuk diferensial Pfaff :
Untuk mengatasi sistem yang lebih rumit, dengan cara mengganti dW dalam hukum
termodinamika dengan dua atau lebih ungkapan.
Misalnya,
Dalam kasus sistem gabungan yang terdiri dari dua bagian hidrostatik yang dipisahkan oleh
dinding diatermik, dirumuskan :
dQ = dU + PdV + P’dV’ (4.4)

sedangkan untuk kasus gas paramagnetik :


dQ = dU + PdV + μ0H dM (4.5)

4.4. KAPASITAS KALOR DAN PENGUKURANNYA

Q Q
Kapasitas kalor rata-rata =  (4.6)
 akhir   awal  2  1
Ketika keduanya, Q dan (θ2 – θ1) mengecil, maka
Harga kapasitas kalor sesaat (C) :
Q dQ
C  lim  (4.7)
 2 1  2   l d
Kapasitas kalor molar dirumuskan :
C 1 dQ
c  (4.8)
n n d

Kapasitas kalor pada tekanan tetap dirumuskan :


 dQ 
CP    (4.9)
 d  P
Umumnya CP merupakan fungsi (P, θ).

Kapasitas kalor pada volume tetap dirumuskan :


 dQ 
CV    (4.10)
 d V
Umumnya CV merupakan fungsi (V, θ).
Setiap kapasitas kalor merupakan fungsi dari dua peubah. Namun dalam selang kecil
variasi koordinat, kapasitas kalor dapat dianggap praktis tetap.

22
Tabel 4.2. Kapasitas kalor dalam sistem sederhana
Sistem sederhana Kapasitas kalor Lambang
Sistem hidrostatik Pada tekanan tetap CP
Pada volume tetap CV
Kawat teregang Pada gaya tegang tetap CF
Pada panjang tetap CL
Selaput permukaan Pada tegangan permukaan tetap Cγ
Pada luas tetap CA
Sel listrik Pada elektromontasi tetap Cε
terbalikkan Pada muatan tetap CZ
Lempengan Pada medan listrik tetap CE
dielektrik Pada polarisasi tetap CΠ
Batang Pada medan magnetik tetap CH
paramagnetik Pada magnetisasi tetap CM

Pengukuran kapasitas kalor zat padat, cair dan gas merupakan salah satu proyek percobaan
fisika modern yang paling penting, karena harga numerik kapasitas kalor memberikan sarana
paling langsung untuk membuktikan perhitungan fisikawan teoritis dan menentukan
kesahihan pengandaian beberapa teori modern.

4.5. PERSAMAAN UNTUK SISTEM HIDROSTATIK

Berdasarkan hukum pertama termodinamika dalam tabel 4.1 :


dQ = dU +PdV

U merupakan fungsi dua peubah di antara (P, V, θ).

Kasus :
U merupakan fungsi dua peubah di antara (θ, V), diperoleh :
 U   U 
dU    d    dV
  V  V 
Maka hukum pertama termodinamika dirumuskan :
 U   U 
dQ    d    dV  PdV
  V  V 
 U   U  
dQ    d     P  dV
  V  V  

Dengan membagi dengan dθ, diperoleh :


dQ  U   U   dV
      P (4.11)
d   V  V   d

23
1. Jika V tetap, dV = 0 diperoleh :
 dQ   U 
   
 d V   V
 U 
CV    (4.12)
  V
Dalam bentuk integral :
2

QV   CV d (4.13)
1

2. Jika P tetap, dP = 0, persamaan (4.11) menjadi :


 dQ   U   U    V 
        P  
 d  P   V  V      P
 dQ 
Karena CP    dan bentuk integral nya :
 d  P
2
 V 
QP   C P d serta    V , maka :
1
   P

 U  
CP  CV     P  V 
 V  
 U  C  CV
   P P (4.14)
 V  V
 U 
kuantitas   tidak terukur
 V 
namun kauntitas C P , CV ,  bisa diukur

Latihan soal :

1. Kapasitas kalor molar suatu lemak nabati pada suhu rendah bervariasi terhadap suhu
menurut persamaan :
a
c  3  3  b

Dengan a, b, Θ tetapan. Berapakah banyaknya kalor per mol dipindahkan lemak
nabati selama berlangsungnya proses sehingga suhunya berubah dari 0,01 Θ menjadi
0,02 Θ ?

24
Jawab :
a 3
Diketahui : c    b
3
 
 a 3 
2 2

Karena Q   c d     3   b  d
1 1
2 0 , 02 
 a b   a b 
Q 4  2  Q 4  2
4  4 
3 3
2  1
2  0 , 01

 a
Q
4 
3
 2
 
 0,02  4   0,01  4  b  0,02  2   0,01  2 


Q  3,75 x 10 8
a   1,5 x 104 b  2 
2. Pada proses biotermodinamika, suhu kritis diketahui bahwa :
 P   2P 
   0 dan   0
2 
 V T  V T
Diketahui persamaan van der waals dirumuskan dalam persamaan (2.2) bab 2 yang
terdahulu:
 a
 P  2  v  b   R
 v 

Tentukanlah:
a. Volume titik kritik nya (vc)
b. Suhu titik kritik nya (θc) ?
c. Tekanan titik kritik nya (Pc) ?
Pc vc
d. nilai : ?
R c

Jawab :
 a R a
a. Karena  P  2  v  b   R , maka : P   2
 v  vb v
 P   2P 
Lalu :    0 dan   0
2 
 V T  V T
 P  R 2a R 2a
    3  0 lalu  3
 v T  v  b v
2
 v  b v
2

25
 2P  2 R 6a R 3a
 2    4  0 lalu  4
 v T  v  b 
3
v  v  b v
3

Pada proses biotermodinamika titik kritis berarti :


v = vc; θ = θc; P = Pc,
Maka pemecahan di atas dibagi saja menjadi :
R 3a
 v  b  3  v 4  1  3  2v  3v  3b
R 2a v  b 2v
 v  b v2 3

v  vc  3b
b. Mencari nilai θc; hasil vc disulihkan ke dalam persamaan
R 2a  v  b  2a  3b  b 
2 2
2a
    
 v  b
2 3
v 3
v R  3b 
3
R
8a
  c 
27 Rb
c. Mencari nilai Pc; hasil vc dan θc disulihkan ke dalam persamaan
 8a  8a
R 
Rc a 27 bR a a 8a a 2a
Pc   2    27b  2   2 
vc  b vc 3b  b  3b  2b 9b 54b 9b 54b2
2 2

a
Pc 
27b 2
Pc vc
d. Mencari nilai ; hasil vc, θc dan Pc disulihkan
RTc
a a
3b
Pc vc 2
 27b  9b 
R c 8a 8a
R
27bR 27b
Pc vc 3

R c 8

26
4.6. PENGHANTARAN KALOR

Definisi penghantaran kalor :


Transport energi antara elemen volume bertetangga, yang ditimbulkan oleh perbedaan
suhu antar elemen itu.
Tiga jenis penghantaran kalor mencakup : konduksi, konveksi dan radiasi.

4.7. KONDUKTIVITAS TERMAL (K)

Penghantaran kalor dalam satu dimensi, diirumuskan :


dQ d
H   KA (4.15)
dt dx
H = kalor yang mengalir, A = luas penampang, t = waktu, θ = suhu, dx = ketebalan
d
bahan.  gradien suhu.
dx

Latihan soal :
3. Andaikanlah bahan biologi berkoduksi kalor terjadi pada laju yang tetap H melalui
dinding silinder berongga bahan biologi tersebut dengan jejari-dalam r1 pada
temperatur θ1 dan jejari-luar r2 pada temperatur θ2. Untuk silinder yang panjangnya L
dan konduktivitas termal tetap K, buktikanlah bahwa perbedaan suhu antara kedua
permukaan dinding bahan biologi dirumuskan dalam pesamaan :
H r
1   2  ln 2 (4.16)
2LK r1
Jawab :
Berdasarkan persamaan (4.16)
d
H   KA
dx
Luas selimut silinder bahan biologi (A) = 2πrL, maka
d dr
H   K (2 r L) H  2 K L d diintegralkan :
dr r
r2 
dr 2


r1
H
r
 2 K L  d , diperoleh :
1


H ln r  r2

r1
 2 K L  
2
1

 r
H ln 2   2 K L 1   2 
 r1 
Akhirnya diperoleh :
H r
1   2   ln 2  terbukti
2 KL r1

27
4. Pada sistem membran, kalor mengalir secara radial ke arah luar melalui penyekat
silindris berjejari-luar r2 yang menyelimuti pori-pori kulit berjejari-dalam r1. Suhu
permukaan dalam penyekat sebesar θ1 dan permukaan luarnya bersuhu θ2. Pada jarak
radial berapakah yang diukur dari pusat pori-pori kulit, agar suhunya tepat sama
dengan tengah-tengah antara θ1 dan θ2 ?

Jawab :
Berdasarkan persamaan (4.16) :
H r
1   2  ln 2
2LK r1
Jika suhu θ3 merupakan suhu berada di tengah-tengah pori-pori kulit antara θ1 dan θ2, berarti
Δθ = θ1 – θ3 = θ3 – θ2, maka
H r H r
1   3  ln 3 dan  3   2  ln 2 lalu
2LK r1 2LK r3
H r H r
ln 3  ln 2
2LK r1 2KL r3
r3 r
Berarti ln  ln 2 , akhirnya diperoleh :
r1 r3
r3  r1 r2

5. Dua cangkang sferis sepusat berjejari 0,05 m dan 0,15 m; rongga di antaranya diisi
dengan arang sekam padi. Jika energi dikirimkan dengan laju tunak 10,8 W ke
pemanas di pusatnya, maka perbedaan suhu sebesar 50oC terdapat antara kedua bola
mW
itu. Berapa meter K  kah nilai konduktvitas termal arang sekam padi itu ?
Jawab :
Berdasarkan persamaan (4.19) dirumuskan (dalam PR no. 4.4 silahkan dibuktikan):
H 1 1
1   2    
4K  r1 r2 
Berarti :
H 1 1 10,8  1 1 
K       2 
4  1   2   r1 r2  4 x 50  5 x10
2
15 x10 
mW
K  229 meter K

4.8. KONVEKSI KALOR

Konveksi kalor diirumuskan :


H  hA d (4.17)
H = kalor yang mengalir, A = luas penampang, dθ = perbedaan suhu.

28
4.9. HUKUM STEFAN-BOLTZMANN

Kalor yang dipindahkan oleh radiasi antara benda pada suhu tinggi θ1 ke suhu rendah
θ2, dirumuskan:
4
P  A 1   2
4
 (4.18)
P = daya kalor yang mengalir, A = luas penampang,
α = keserapan bahan, σ = tetapan Stefan-Boltzmann = 5,67 x 10-8 W/(m2 K4)

Latihan soal :

6. Suhu kerja filamen biokeramik suatu lampu pijar sebesar 2460 K dan keserapannya
0,35. Berapa cm2-kah luas permukaan filamen biokeramik suatu lampu yang berdaya
100 W ?
Jawab :
Berdasarkan persamaan (4.16)
P  A 1  4

P 100
A 
 4 0,35 x 5,67 x10  8  2460  4
A  1,38 x10 4 m 2  1,38 cm 2

29
4.10. PEKERJAAN RUMAH

1 Bila arus listrik dipertahankan supaya mengalir dalam sel elekrolit air yang diasamkan
dan 1 mol air terelektrolisis menjadi hidrogen dan oksigen, muatan listrik sebesar
2 faraday dipindahkan melalui baterai dengan elektromontasi ε (1 faraday =
96.500 C). Perubahan energi sistem sebesar + 286.500 J dan 50.000 J kalor yang
diserap. Berapa volt-kah elektromontasi ?

2 Berkaitan dengan energi internal sistem hidrostatik yang merupakan fungsi dari θ, P,
buktikanlah persamaan beiut ini :
a.
 U   V    U   V  
dQ     P   d     P   dP (4.19)
   P  P    P  P  P  
 U 
b.    C P  PV (4.20)
   P

3. Diketahui persamaan van der waals dirumuskan dalam persamaan (2.2) bab 2 yang
terdahulu :
 a
 P  2  v  b   RT
 v 
a. Buktikanlah bahwa kemuaian volume sesaat (β) dirumuskan dalam persamaan
(4.21) :
Rv 2  v  b 
 (4.21)
RTv 3  2a  v  b 
2

b. Dari persamaan (4.21) jika a = b = 0,


berapakah nilai β ?

4. Andaikanlah dalam sel darah merah yang berkoduksi kalor terjadi pada laju yang
tetap H dalam bola berongga dengan jejari-dalam r1 pada temperatur θ1 dan jejari-luar
r2 pada temperatur θ2. Untuk konduktivitas termal tetap K, buktikanlah bahwa
perbedaan suhu antara kedua permukaan dinding sel darah merah dirumuskan dalam
persamaan :
H 1 1
1   2     (4.22)
4K  r1 r2 

5. Kalor mengalir pada pernapasan hewan secara radial ke arah luar melalui penyekat
yang menyerupai ”bola” berjejari-luar r2 yang menyelimuti pori-pori pada pernapasan
hewan tersebu yang berjejari-dalam r1. Suhu permukaan dalam penyekat sebesar θ1
dan permukaan luarnya bersuhu θ2. Pada jarak radial berapakah yang diukur dari
pusat „bola“, agar suhunya tepat sama dengan tengah-tengah antara θ1 dan θ2 ?

30
6. Batang biokeramik silindris padatan panjangnya 0,1 m, salah satu ujungnya
dipertahankan pada suhu 20 K. Ujung yang lain dihitamkan dan dibiarkan kena
radiasi termal dari suatu benda 300 K, tanpa ada energi yang hilang atau ditambahkan.
Ketika kesetimbangan tercapai, berapa derajakat kelvin-kah perbedaan suhu antara
kedua ujungnya ?

7. Tabung biokomposit silindris yang dihitamkan bagian luarnya, tingginya 0,1 meter
dan diameternya 0,05 meter, berisi helium pada titik didih normalnya 4,2 K ketika
kalor penguapannya 21 KJ/kg. Tabung helium itu dilingkungi oleh dinding yang
suhunya dipertahankan pada suhu nitrogen cair 82 K dan ruang di antaranya
dihampakan. Berapa gram-kah banyaknya helium yang menguap perjam ?

8. Sistem biosensor yang panjangnya 1,302 m dan diameternya 3,26 cm dihitamkan dan
diletakkan sepanjang sumbu tabung gelas yang dihampakan. Kawat dihubungkan
dengan baterai, reostat dan ammeter, serta voltmeter dan arusnya dinaikkan sampai
kawat itu hampir meleleh. Pada saat tersebut ammeter menunjukkan 12,8 A dan
voltmeter menunjukkan 20,2 volt. Andaikan semua energi yang diberikan diradiasikan
dan radiasi dari tabung gelas bisa diabaikan. Berapa kelvin-kah suhu leleh biosensor
tersebut ?

9. Pada sistem biotermodinamika, suhu kritis diketahui bahwa :


 P   2P 
   0 dan   0
2 
 V T  V T
Diketahui persamaan Dieterici dirumuskan dalam persamaan :
 a 
 
P  v  b e  vRT 
 RT (4.23)
Tentukanlah:
a. Volume titik kritik nya (vc)
b. Suhu titik kritik nya (Tc) ?
c. Tekanan titik kritik nya (Pc) ?
Pc vc
d. nilai : ?
RTc

31
4.11 APLIKASI HUKUM PERTAMA TERMODINAMIKA
Pengukuran Kapasitas Panas Isobarik dari R125 (Pentafluoroethane) [1]
1. Pendahuluan
1.1 Latar Belakang
Dalam rangka mengembangkan suatu persamaan keadaan untuk cairan yang dapat
dipercaya, diperlukan berbagai pengukuran properti termodinamika dari fluida. Diantaranya
adalah pengukuran kapasitas panas isobarik (cp) dalam fase gas memberikan informasi
berguna untuk perhitungan turunan kedua dari volume spesifik yang berhubungan dengan
suhu, dimana hal ini merupakan salah satu informasi penting dalam mengembangkan
persamaan keadaan. Akan tetapi hal ini memberikan tantangan yang sulit dalam melakukan
pengukuran yang akurat. Sebagai contoh untuk R125 (pentafluoroethane, CHF2CF3) yang
digunakan sebagai salah satu komponen campuran zat pendingin penting, misalnya, R404A
[R125/134a/143a (44/4/52)], R407c [R32/125/134a (23/25/52)], dan R410A [R32/125
(50/50)]. Namun, data properti kalorimetrik untuk R125 dalam fasa gas sangat terbatas.
Noburu Kawaka dkk [1].

Salah satu pengukuran yang ada, seperti dalam Noburu Kagawa dkk [1], dilakukan oleh
Wilson dkk yang pada tahun 1992 mengadakan pengukuran yang kemudian menghasilkan
lima pengukuran cp dari R125 dalam fasa gas yang diperoleh pada suhu dari 233 K ke 333 K
dan pada tekanan 0,131 MPa dengan menggunakan heat-pulse calorimeter.

Selanjutnya dalam Nuboru Kagawa dkk [1], menyebutkan bahwa pada tahun 1998 dan
2002, Mukoyama serta Yasumoto dan Watanabe dari Universitas Keio mengukur cp dari
R143a (1,1,1-trifluoroethane, CH3CF3) dalam fasa gas dengan menggunakan kalorimeter
aliran. Kemudian pada tahun 2003, diperoleh data tambahan 10 poin kapasitas panas isobarik
(cp) dari R143a yang diukur. Selanjutnya hasil pengukuran 10 poin ini dan 17 poin
sebelumnya dari cp untuk R143a yang telah diperoleh di Keio University dievaluasi dengan
persamaan keadaan tersedia oleh Kagawa dkk pada tahun 2007.

Kemudian Noburu Kagawa dkk [2], melakukan hal yang sama akan tetapi dengan
menggunakan zat R-143a yang diukur pada suhu 311 – 343 K dan dari tekanan 1,6 – 2,4
Mpa.

Dalam karya ini, perhitungan kapasita panas isobarik (cp) untuk R125 dalam fase gas
diukur dengan menggunakan kalorimeter aliran. Hasil pengukuran diperoleh pada suhu 313-
333 K dan pada tekanan dari 0,8 sampai 2,4 Mpa, yang kemudian dievaluasi dengan
persamaan keadaan yang tersedia.

1.2 Tujuan
a. Mempelajari sifat sifat atau perilaku dari R125
b. Menggambarkan sifat termodinamika yang reliabel dari R125 dan campurannya
dengan refrigerant yang lain

2. Kajian Pustaka
2.1 Kapasitas Panas
Irzaman [3], menyebutkan bahwa pengukuran kapasitas kalor zat padat, cair dan gas
merupakan salah satu proyek percobaan fisika modern yang paling penting, karena harga

32
numerik kapasitas kalor memberikan sarana paling langsung untuk membuktikan perhitungan
fisikawan teoritis dan menentukan kesahihan pengandaian beberapa teori modern.

Selanjutnya dalam elearning mata kuliah Teknik Pendinginan [4] menyebutkan bahwa
kapasitas kalor (panas) merupakan properti/kuantitas ekstensif yang sering dinyatakan dalam
per satuan massa sehingga disebut sebagai kapasitas panas jenis, sedangkan kapasitas kalor
spesifik merupakan properti/kuantitas intensif yang menyatakan perubahan kandungan panas
yang terjadi sebagai akibat perubahan suhu pada satu satuan massa zat tertentu.
Lebih lanjut, Irzaman [3], menjelaskan bahwa properti/kuantitas dalam bagian sistem
yang tetap sama atau yang bergantung terhadap sistem (massanya sama) disebut kuantitas
intensif (misalnya tekanan dan temperatur). Sedangkan proprerti/kuantitas dalam bagian
sistem yang berubah atau yang bergantung terhadap sistem (massanya berubah) disebut
kuantitas ekstensif (volume). Koordinat termodinamika dirangkum dalam Tabel berikut

Tabel 1. Kuantitas intensif dan ekstensif


Sistem sederhana Koordinat intensif Koordinat ekstensif
Sistem hidrostatik Tekanan (P) Volume (V)
Kawat teregang Gaya tegang (F) Panjang (L)
Selaput permukaan Tegangan permukaan (γ) Luas (A)
Sel listrik Elektromotansi (ε) Muatan (Z)
Lempengan dielektrik Medan listrik (E) Polarisasi (Π)
Batang paramagnetik Medan magnetik (H) Magnetik (M)

2.2 R125 (Pentafluoroethane)


Tim pengampu mata kuliah teknik pendinginan [4] dan Rudi [5] menyebutkan bahwa
R125 merupakan salah satu zat yang mengalir dalam mesin pendingin (refrigerasi)/zat
refrigeran, dimana zat ini (R125) merupakan refrigeran Senyawa Hidrokarbon, Seri Etana,
dan nama senyawa Pentafluoroetana.
Berdasarkan hasil penelitian Chun-Chen Piao dan Masahiro Noguchi [6], Lemmona
dkk.[7] dan dicantumkan dalam Suva [8], secara umum sifat fisika (physical properties) dari
R125 dapat dirangkum sebagai berikut:
 Chemical Formula CHF2CF3
 Molecular Weight 120.02
 Boiling Point at One Atmosphere –48.14°C (–54.70°F)
 Critical Temperature, Tc 66.25°C (151.25°F) 339.40 K (610.92°R)
 Critical Pressure, Pc 3631.0 kPa (abs) (526.6 psia)
 Critical Density, Dc 571.9 kg/m3 (35.70 lb/ft3)
 Critical Volume, Vc 0.00175 m3/kg (0.0280 ft3/lb)

2.3 Refrigerant
Seperti yang dituliskan oleh Tim pengampu mata kuliah teknik pendinginan [4] dan Rudi
[5], dapat disimpulkan bahwa refrigeran merupakan zat yang mengalir dalam mesin
pendingin (refrigerasi), yang berfungsi untuk menyerap panas dari benda atau udara yang
didinginkan yang kemudian dibawa oleh mesin/refrigerator untuk dibuang ke udara sekeliling
di luar benda/ruangan yang didinginkan.
Selanjutnya, Rudi [5] menyebutkan bahwa ada beberapa sidat wajib yang harus dipenuhi
oleh refrigeran, yaitu:
33
a. Tekanan penguapan harus cukup tinggi. Sebaiknya refrigeran memiliki temperatur
pada tekanan yang lebih tinggi, sehingga dapat dihindari kemungkinan terjadinya
vakum pada evaporator dan turunnya efisiensi volumetrik karena naiknya
perbandingan kompresi.
b. Tekanan pengembunan yang tidak terlampau tinggi. Apabila tekanan
pengembunannya terlalu rendah, maka perbandingan kompresinya menjadi lebih
rendah, sehingga penurunan prestasi kondensor dapat dihindarkan, selain itu dengan
tekanan kerja yang lebih rendah, mesin dapat bekerja lebih aman karena kemungkinan
terjadinya kebocoran, kerusakan, ledakan dan sebagainya menjadi lebih kecil.
c. Kalor laten penguapan harus tinggi. Refrigeran yang mempunyai kalor laten
penguapan yang tinggi lebih menguntungkan karena untuk kapasitas refrigerasi yang
sama, jumlah refrigeran yang bersirkulasi menjadi lebih kecil.
d. Volume spesifik ( terutama dalam fasa gas ) yang cukup kecil. Refrigeran dengan
kalor laten penguapan yang besar dan volume spesifik gas yang kecil ( berat jenis
yang besar) akan memungkinkan penggunaan kompresor dengan volume langkah
torak yang lebih kecil. Dengan demikian untuk kapasitas refrigerasi yang sama ukuran
unit refrigerasi yang bersangkutan menjadi lebih kecil. Namun, untuk unit pendingin
air sentrifugal yang kecil lebih dikehendaki refrigeran dengan volume spesifik yang
agak besar. Hal tersebut diperlukan untuk menaikkan jumlah gas yang bersirkulasi,
sehingga dapat mencegah menurunnya efisiensi kompresor sentrifugal.
e. Koefisien prestasi harus tinggi. Dari segi karakteristik thermodinamika dari
refrigeran, koefisien prestasi merupakan parameter yang terpenting untuk menentukan
biaya operasi.
f. Konduktivitas termal yang tinggi. Konduktivitas termal sangat penting untuk
menentukan karakteristik perpindahan kalor.
g. Viskositas yang rendah dalam fasa cair maupun fasa gas. Dengan turunnya tahanan
aliran refrigeran dalam pipa, kerugian tekanannya akan berkurang.
h. Konstanta dielektrika dari refrigeran yang kecil, tahanan listrik yang besar, serta tidak
menyebabkan korosi pada material isolator listrik. Sifat-sifat tersebut dibawah ini
sangat penting, terutama untuk refrigeran yang akan dipergunakan pada kompresor
hermetik.
i. Refrigeran hendaknya stabil dan tidak bereaksi dengan material yang dipakai, jadi
juga tidak menyebabkan korosi.
j. Refrigeran tidak boleh beracun dan berbau merangsang.
k. Refrigeran tidak boleh mudah terbakar dan mudah meledak.

Sehingga dapat disimpulkan bahwa sebaiknya refrigeran menguap pada tekanan sedikit
lebih tinggi dari pada tekanan atmosfir. Dengan demikian dapat dicegah terjadinya kebocoran
udara luar masuk sistem refrigeran karena kemungkinan adanya vakum pada seksi masuk
kompresor (pada tekanan rendah). Selain itu dapat dicegah turunnya efisiensi volumetrik
karena naiknya perbandingan kompresi, yang dapat disebabkan karena berkurangnya tekanan
dibagian tekanan rendah. Itulah sebabnya mengapa titik didih refrigeran merupakan salah
satu faktor yang sangat penting. Boleh dikatakan bahwa refrigeran yang memiliki titik didih
rendah biasannya dipakai untuk keperluan operasi pendinginan temperatur rendah
(refrigerasi), sedangkan refrigeran yang memiliki titik didih tinggi digunakan untuk
keperluan pendinginan temperatur tinggi (pendinginan udara). Jadi titik didih refrigeran
merupakan indikator yang menyatakan apakah refrigeran dapat menguap pada temperatur
rendah yang diinginkan, tetapi pada tekanan yang tidak terlalu rendah.

34
3. Pengukuran
3.1 Prosedur Eksperimen
Seperti dituliskan oleh Noburu Kagawa dkk.[1] Sebuah kalorimeter aliran ( D dalam
Gambar 1) yang digunakan untuk pengukuran ini, telah dijelaskan sebelumnya secara detail
oleh Mukoyama dkk pada tahun 1998 .Aliran yang stabil dan mantap gas sampel disediakan,
dan aliran panas yang dihasilkan oleh microheater dimasukkan ke dalam kalorimeter tersebut.
Tabung kalorimeter ini dikelilingi dengan pelindung termal yang dikosongkan, dan
tabung dan perisai ditempatkan dalam penangas air baik yang dikendalikan membangkitkan
pada suhu target dalam 10 mK Setiap titik cp adalah yang ditentukan dengan mengukur
kenaikan suhu T, dan massa laju aliran dari R125.
Apparatus.
A: sample bottle,
B: evaporator,
C: heat exchanger,
D: calorimeter,
E: temperature controlled bath,
F: pressure gauge,
G: needle valve (expansion valve),
H: temperature controlled bath,
I: sampling cylinder,
J: sub condenser,
K: three-way solenoid valve,
L: timer,
M: condenser,
N: recirculation liquid pump,
O: vacuum pump,
P1: inlet platinum resistance thermometer,
P2: outlet platinumresistance thermometer,
R: mass flow meter. The sample circuit
(except when measuring the flow rate) is
indicated by the bold line.

Gambar 1. Susunan Peralatan


Untuk pengukuran kenaikan suhu, dikalibrasikan dua standar termometer resistansi
platinum (PRTs) (P1, P2) yang terletak di kedua ujung microheater dalam aliran sampel.
Untuk mengukur laju aliran massa, tiga-cara solenoid valve (K), timer (L), dan silinder
sampling (I) yang digunakan. Selama satu menit, sampel tersebut mengalir ke dalam silinder
yang didinginkan oleh nitrogen cair Massa silinder diukur dengan timbangan elektronik
dengan ketidakpastian 0,1 mg Untuk membentuk aliran sampel yang stabil dalam tabung
kalorimeter selama pengukuran, kondensor (M) dengan pompa cair (N), evaporator (B), dan
nosel (katup jarum) (G) digunakan untuk peralatan. Pompa cair jenis bellow digerakkan
dengan menginjak motor. Fluktuasi aliran massa sampel biasanya kurang dari
0,5%, tapi yang maksimum mencapai ±2%. Untuk penelitian ini, meteran aliran massa (R)
ini disisipkan setelah katup jarum untuk mengamati kondisi aliran. Aliran massa dapat
disesuaikan dengan katup jarum (G). Tekanan sampel pada saluran kalorimeter diukur dengan
transduser tekanan kristal kuarsa (Paroscientific, Model 31k-101) (F)
Dengan mengukur Input panas ke elemen pemanas, Q, dan laju aliran massa, M, nilai-
nilai eksperimental dari cpapp ini diperoleh dari

35
Bagian dari energi pemanasan,QL, dibebaskan dari sampel dan kalorimeter ke lingkungan
walaupun kalorimeter ini secara termal dilindungi. Agar dapat menentukan nilai dari QL,
lebih dari lima data cpapp yang diukur dengan cara mengubah laju aliran massa dari 2,6
sampai 5,5 g /menit dengan ΔT= 2 K pada temperatur dan tekanan yang sama. Dengan
membuat grafik kurva cpapp dibandingkan terhadap m-1 dan mengekstrapolasi kurva ke m-1 →
0, cp sebenarnya dapat ditentukan. Misalnya, titik-titik di 313,15 K, 0,8 MPa dan 313,15 K,
1,0 MPa ditentukan sebagai ditunjukkan pada Gambar 2.

Gambar 2. The relation between cp, cpapp and m-1 for 313.15 K, 0.8 MPa and 313.15 K, 1.0
MPa. Vertical error bars in thefigure indicate the uncertainties of the experimental
data

3.2 Materials/ Bahan


Material R125 yang digunakan dalam penelitian ini memiliki kemurnian minimum
99,90% mol yang di analisis berdasarkan analisa gas kromatografi. Massa Total dari sampel
yang di gunakan sekitar 1 kg

3.3 Penilaian dari ketidakpastian


Ketidakpastian eksperimen dikembangkan berdasarkan acuan ISO (dengan faktor
jangkauan k = 2) dari pengukuran suhu 23mK, dengan mempertimbangkan uji kalibrasi dari
PRTs (ketidakpastian diperluas 3.5mK), distribusi suhu dalam kalorimeter, dan keakuratan
setiap instrumen. Kemudian pengukuran tekanan sebanyak 14 kPa, didasarkan pada
spesifikasi tekanan transduser (0,6 kPa) dan fluktuasi tekanan (<7 kPa).
Perluasan ketidakpastian dari cp diperkirakan dari kombinasi dari ketidakpastian baku
dari laju aliran massa selama 1 menit (<0.14 mgs-1), yang disediakan dari kuantitas panas
(<21mW), dan dari kenaikan suhu (<22 mK). Hasil Ketidakpastian yang dikembangkan dari
cp berkisar dari 12 sampai 22 Jkg-1K-1 tergantung pada kondisi setiap pengukuran. Noburu
Kagawa dkk [1]

4. Hasil dan Kesimpulan


4.1 Hasil
Hasil pengukuran yang dilakukan oleh Noburu Kagawa dkk, dapat disajikan dalam tabel
berikut [1]:
36
4.2 Kesimpulan
Dari hasil pengukuran kapasitas panas spesifik isobarik R125 yang dilakukan oleh
Noburu Kagawa dkk, dapat disimpulkan bahwa:
a. EOS (Equations of State) yang tersedia menunjukkan sebagian besar perilaku yang
diamati dengan pengecualian cp yang berada dekat dengan kurva saturasi (titik
jenuhnya).
b. Pada saat suhu mendekati kurva saturasi, memberikan perhitungan type EOS yang
dilakukan dengan menggunakan Helmholzt, kecuali satu hasil yang menyimpang dari
pengukuran cp yang dilakukan Astina dan Sato sebesar ± 2%.
Persamaan Keadaan Energi Helmholzt seperti yang dituliskan oleh Benedict, M dkk
[9] dan Ratnawati [10], merupakan multiparameter persamaan Keaadaan (MEOS) yang
dapat digunakan untuk mewakili cairan murni dengan akurasi yang tinggi, baik dalam
keadaan cair dan gas. MEOS dapat mewakili fungsi Helmholtz dari fluida sebagai
jumlah gas ideal dan residu. Keduanya yang secara eksplisit dapat dilihat dalam
penurunan suhu dan kerapatan, yang dapat dituliskan dalam bentuk persamaan:

dimana,

37
c. EOS, MBWR (modified Benedicte-Webbe-Robin) dan persamaan virial mewakili data
pada seluruh kisaran suhu, namun keduanya memiliki suatu bias sistematis sedikit dari
pengukuran, karena persamaan tidak berkorelasi dengan data.
Dalam tulisannya Benedict, M dkk [9] mencantumkan bahwa Persamaan Virial
merupakan salah satu persamaan keadaan dalam gas yang dituliskan dalam bentuk:
`
dengan

Sedangkan Ratnawati [10] dalam tulisannya menyebutkan bahwa pada persamaan


virial diasumsikan bahwa gas tersebut berada dalam tekanan 1,5 bar; dengan Jarak antar
atom antar atom sangat kecil (<<), sehingga interaksi antar atom sangat besar ( >>); dan
gas ideal tidak berlaku. Selanjutnya secara matematis dituliskan dalam bentuk
persamaanny dituliskan dalam bentuk
P Vm=RT(1+(B/Vm)+(C/Vm2)+ ….); B, C= koef Virial yang bergantung pada
suhu. Untuk gas ideal jelas bahwa A=RT dan koefisien virial lainnya sama dengan nol
B,C,..=0.
Selanjutnya Benedict, M dkk [9] dan Ratnawati [10] dalam tulisan mereka
menerangkan bahwa persamaan MBWR merupakan salah satu bentuk persamaan
keadaan gas, yanng di modifikasi oleh Jacobsen dan Stewart dari persamaan WBR,
ketika mereka menjelaskan properti dari nitrogen. Akan tetapi persamaan ini dapa
digunakan juga untuk jenis fluida, termasuk didalamnya senyawa hidrokarbon, cryogens
dan senyawa- senyawa refrigerant
Persamaan BWR (Benedicte-Webbe-Robin) semula adalah sebagai berikut:

Dimana A0, B0, C0, merupakan parameter dari EOS BWR, dengan

selanjutnya, setelah dimodifikasi oleh Jacobsen dan Stewart menjadi:

5. Daftar Pustaka
[1] Noburu Kagawa, Atsushi Matsuguchi, Koichi Watanabe, 2011. Measurement of
Isobaric heat capacity of R125; Int.J.Of Refrigeration. 34, 275-279
http://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S0140700710001817
[13 September 2011]

[2] Noburu Kagawa, Atsushi Matsuguchi, Koichi Watanabe, 2007. Measurements of


Specific Heat Capacity of Gaseous R-143a Using a Flow Calorimeter; Int. J. of
Thermophysics, Vol. 28, No. 2, 481-489
http://www.springerlink.com/content/n522588651475715 [9 November 2011]

38
[3] Irzaman. 2011. Diktat Botermodinamika. Program Studi S2 Biofisika Dep. Fisika
F.MIPA Institut Pertanian Bogor (Tidak diterbitkan, digunakan dalam lingkungan
IPB)

[4] Tim Pengampu Elearning Mata kuliah Teknik Pendinginan; Bab 2. Termodinamika
Dan Pindah Panas Pada Pendinginan
http://web.ipb.ac.id/~tepfteta/elearning/media/Teknik Pendinginan/bab2.php
[ 9 Oktober 2011]

[5] Rudy, 2010, Modul 1: Refrigerant


blog.ub.ac.id/rudy1212/files/2010/12/refrigerant.ppt [9 November 2011]

[6] Chun-Chen Piao, Masahiro Noguchi, 1998. An International Standard Equation of


State For the Thermodynamic Properties of HFC-125 (Pentafluoroethane).
J.Phys.Chem.Ref. Data Vol. 27. 4. 775-806
http://www.nist.gov/data/PDFfiles/jpcrd543.pdf [ 9 Oktober 2011]

[7] Lemmona, Eric W., Jacobsen, Richard T. 2004. Equations of State for Mixtures of
R-32, R-125, R-134a, R-143a, and R-152a. J. Phys. Chem. Ref. Data, Vol. 33. 2.
593-620
http://www.boulder.nist.gov/div838/theory/refprop/REF-MIX.PDF [9 Oktober
2011]

[8] Suva® 125 Refrigerants, FE-25 Fire Extinguishant; Thermodynamic Properties of


HFC-125 Refrigerant (pentafluoroethane) SI Units
http://www.allchemi.com/download/tables/HFC-125_SI.pdf [9 Oktober 2011]

[9] Benedict, M., Webb, G. B., and Rubin, L. C., "An Empirical Equation for
Thermodynamic Properties of Light Hydrocarbons and Their Mixtures: I. Methane,
Ethane, Propane, and n-Butane", J. Chem. Phys., Vol. 8, No.4, pp. 334–345 (1940)
http://en.wikipedia.org/wiki/Equation_of_state [9 November 2011]

[10] Ratnawati, Termodinamika Teknik Kimia I: Bab 3. Persamaan Keadaan


http://tekim.undip.ac.id/staf/ratnawati/files/2010/03/BAB-3-PERSAMAAN-
KEADAAN.pptx [9 November 2011]

39
BAB V. GAS IDEAL

5.1. ENERGI INTERNAL GAS (KOEFISIEN JOULE)

Dari hukum pertama termodinamika, mengingat Q dan W nol, maka energi


internalnya tidak berubah selama pemuaian bebas.
  
Koefisien joule (efek pemuaian bebas) mengukur kuantitas :   .
 V U
Pada umumnya, energi gas merupakan fungsi setiap dua koordinat (P, V, θ).

Kasus I :
U merupakan fungsi (θ, V), diperoleh :
 U   U 
dU    d    dV
  V  V 
Jika tidak ada perubahan suhu (dθ = 0) pada pemuaian bebas (dU = 0), berarti
 U 
   0 , atau dengan perkataan lain U tidak bergantung pada V.
 V 

Kasus II:
U merupakan fungsi (θ, P), diperoleh :
 U   U 
dU    d    dP
   P  P 
Jika tidak ada perubahan suhu (dθ = 0) pada pemuaian bebas (dU = 0), berarti
 U 
   0 , atau dengan perkataan lain U tidak bergantung pada P.
 P 
Jadi, jika tidak ada perubahan suhu ketika terjadi pemuaian bebas, maka U tidak
bergantung pada V dan P, dan U hanya bergantung pada θ.

5.2. PERSAMAAN GAS IDEAL (GAS SEJATI)

Definisi gas ideal :


Tekanan mendekati nol (tekanan rendah sekali atau kevakuman tinggi sekali), di mana
energi internal gas ideal merupakan fungsi tekanan maupun suhu.
Persamaan gas ideal dirumuskan :
PV  nR (gas ideal) (5.1)
 U 
  0 (gas ideal) (5.2)
 P 

40
 U 
Persyaratan bahwa    0 dapat ditulis dengan cara lain, diperoleh :
 P 
 U   U   P 
      , karena :
 V   P   V 
 P  nR P
   2  , (5.3)
 V  V V
 U 
sehingga hasilnya tidak nol, sedangkan    0 , maka untuk gas ideal
 P 
 U 
  0 (gas ideal) (5.4)
 V 
U  fungsi   saja
(gas ideal) (5.5)
Untuk proses kausi statik infinitesimal dari sistem hidrostatik, hukum pertama
termodinamika :
dQ  dU  PdV
 U 
CV   
  V
Dalam kasus khusus untuk gas ideal, U merupakan fungsi dari θ saja, sehingga
turunan parsial terhadap θ sama dengan turunan totalnya. Jadi
dU
CV 
d
Diperoleh :
dQ  CV d  PdV
(gas ideal) (5.6)
Berdasarkan : PV  nR , untuk proses kuasi statik infinitesimalnya diperoleh :
P dV  V dP  nR d  P dV  nR d  V dP
Dengan menyulihkan ke dalam persamaan (5.6) diperoleh :
dQ  CV d  nR d  V dP

dQ  CV  nR  d  V dP
Dibagi dθ diperoleh :
dQ
d

 CV  nR  V
dP
d
Pada tekanan tetap (dP = 0) dperoleh :
   CV  nR 
 dQ  0
 V
 d  P d
CP   CV  nR  (gas ideal) (5.7)
Lalu :
dQ  CP d  V dP (gas ideal) (5.8)

41
5.3. PROSES ADIABATIK KUASI-STATIK

Berdasarkan persamaan (5.5) dan (5.7) tapa


dQ  CV d  PdV dan dQ  CP d  V dP
Karena dalam proses adiabatik (dQ = 0), maka
CP d  V dP dan
 CV d  PdV
Kedau persmaan tersebut dibagi diperoleh :
V dP C dP C dV dV
 P   P  
P dV CV P CV V V
Lalu diintegasikan :
dP dV
 P
  
V
ln P   ln V  ln tetapan
ln P   ln V  ln tetapan
ln P  ln V   K
 
ln PV   K 
P V  K (gas ideal) (5.9)

Mencari kemiringan kurva persamaan (5.9) dengan menganggap P fungsi V diperoleh :


K
P V   K  P    K V 
V
 P    1  
    V    1  
 V Q V 
V V
 P   P
   (gas ideal) (5.10)
 V Q V
Q menandai proses adiabatik. Berdasarkan persamaan (5.3)
 P  P
  
 V  V
Maka berarti kurva adiabatik mempunyai kemiringan negatif lebih curam daripada kurva
isotermal pada titik yang sama.

42
5.4. METODE RUCHHARDT UNTUK MENGUKUR γ

Metode kerja :
Gas ditempatkan dalam bejana besar bervolume V. Pada bejana itu dipasang tabung gelas
dengan lubang berpenampang sama berluas A. Ke dalam lubang itu dimasukkan bola logam
bermassa m yang tepat menutup lubang tapi masih dapat bergerak bebas sehingga berlaku
sebagai piston. Karena gas agak tertekan oleh bola baja yang ada di dalam kedudukan
kesetimbangan, tekanan gas sedikit lebih besar daripada tekanan atmosfer Po. Dengan
mengabaikan gesekan, diperoleh :
mgh mg
P  Po  Ph  Po  gh  Po   Po  (5.11)
V A
Simpangan positif (y) kecil menyebabkan perubahan volume yang sangat kecil pula,
sehingga:
dV  y A (5.12)
Simpangan positif (y) kecil menyebabkan pula penurunan tekanan yang sangat kecil. Karena
gaya resultan (F) yang beraksi pada bola sama dengan A dP, dengan mengabaikan gesekan
diperoleh :
F
dP  (5.13)
A
Perhatian : bila y positif, dP negatif, sehingga F menjadi negatif, jadi F merupakan gaya
pemulih.

Karena bola bergetar cukup cepat, perubahan P dan V berlangsung secara adiabatic. Karena
perubahannya sangat kecil, keadaan yang dilalui gas dapat dianggap mendekati keadaan
setimbang yang menunjukkan proses kuasi statik adiabatik, diperoleh :
P V  K
Dan P  V  1dV  V  dP  0 (5.14)
Dengan menyulihkan persamaan (5.12) dan (5.13) ke dalam (5.14) diperoleh :
F
P  V  1 y A  V  0
A
Dibagi dengan V γ-1 diperoleh :
F FV
P y A  V 0  P y A
A A
lalu : F   P  A y
2
(5.15)
V
Persamaan (5.1) merupakan persyaratan untuk gerak selaras sederhana (Hukum Hooke),
maka periode (τ) dirumuskan :
m m m mV
  2  2  2  2
k F P A 2
P  A2
y V
4 2 mV
Akhirnya :   (5.16)
A2 P  2

43
5.5. Latihan soal :

5.1. Bola dari bahan biokomposit bermassa 10 gram diletakkan dalam sebuah tabung
berpenampang melintang 1 cm2. Tabung itu dihubungkan dengan tangki udara
bervolume 5 liter, yang tertekanan udaran 76 cm Hg.
Berapa detik-kah periode bola bergetar ?

Jawab :
Berdasarkan persamaan (5.16) :
mV 102 x5 x103
  2  2
P  A2 1,01325x105 x1,4 x 10 4 
2

  1,18 det ik

5.2. a. Jika y menyatakan ketinggian di atas permukaan laut, buktikanlah bahwa


penurunan tekanan atmosfir yang ditimbulkan oleh kenaikan dy pada gas ideal
dirumuskan :
dP mg
 dy (5.17)
P R
Jawab :
Ph   gy  dP   g dy , karena gas ideal
dP  g dy  Vg
R   dy
PV  R  P  , maka P R R
V
V
dP  mg
 dy  terbukti
P R

5.2. b. Jika penurunan tekanan dalam soal 5.5.a ditimbulkan oleh pemuaian
abdiabatik :
 1 
   , buktikanlah bahwa :
 P  
K
dP  d
 . (5.18)
P  1 

44
Jawab :
 1 
 
Pemuaian adiabatik :   memiliki diferensial parsial :
 P 
K
 1    1  

 
 1    
 1
P 
d     P 
dP  0
  
 1    1  

 

1    
 1
P 
d     P 
dP
  
 1  
 1      
 1
  P
d    1   dP
 dP   
  1  
     P
P  
dP    d
   , maka
P 1   
dP  d
  terbukti
P  1 

5.2. c. Dari (a) dan (b), jika diketahui suatu gas ideal terjadi pada sistem
biotermodinamika yang bermassa = 28,96 gram/mol dan
d
γ = 1,4, hitunglah berapa K/km-kah nilai dy ?
Jawab :
dP mg dP  d
Karena :  dy dan  ,maka
P R P  1 
mg  d
 dy 
R  1 
d    1  mg  1,4  1  28,96 x103 x 10
     
dy    R  1,4  8,314
d
  9,95 x 10  3 K / meter
dy
d
  9,95 K / km
dy

45
5.6. PEKERJAAN RUMAH

1. Buktikanlah bahwa kerja yang dilakukan oleh gas ideal pada sistem
biotermodinamika yang kapasitas kalornya tetap selama pemuaian adiabatik kuasi
statik dirumuskan :
a. W  CV   awal   akhir  (5.19)

b. W 
P
akhir Vakhir  Pawal Vawal  (5.20)
 1
 1
 
P V  Pawal  
c. W  akhir akhir 1  
P 


(5.21)
 1   akhir  

 

2. a. Buktikanlah banyaknya kalor yang dipindahkan selama porses kuasi statik
infinitesimal suatu gas ideal dirumuskan :
CV C
dQ  V dP  P P dV (5.22)
nR nR
b. Gas ideal bervolume 0,05 m3 dan tekanan 120 N/m2 mengalami pemuaian
adiabatik sampai tekanannya turun menjadi 15 N/m2. Anggap γ = 1,4,
tentukanlah :
b.1. berapa m3-kah volume akhirnya ?
b.2. berapa joule-kah kerja yang dilakukan ?

3. Bola biosensor bermassa 10 gram diletakkan dalam


sebuah tabung berpenampang melintang tertentu. Tabung itu dihubungkan dengan
tangki udara bervolume 5 liter, yang tertekanan udara 76 cm Hg dan periode bola
bergetar 0,96 detik . Berapa cm2-kah penampang melintangnya ?

4. Karbondioksida terdapat dalam bejana bervolume 5270 cm3. Bola bermassa


16,65 gram diletakkan dalam tabung berpenampang melintang 2,01 cm2, bergetar
dengan periode 0,834 detik. Berapa-kah nilai γ bila barometer menunjuk 7,23 cm ?

5. Buktikanlah bahwa :
a. kemuaian volume sesaat dirumuskan :
1   
    (5.23)
    P
b. ketermampatan isotermik dirumuskan :
1   
   (5.24)
  P 

46
BAB VI. ENTROPI

6.1. KONSEP ENTROPI

Konsep entropi (S) mula-mula diperkenalkan oleh : R.J. Clausius (abad 19).
Entropi suatu sistem merupakan fungsi koordinat termodinamik yang perubahannya sama
dQR
dengan integral antara keadaan awal dan akhir, diintegrasikan sepanjang lintasan dapat
T
balik (reversible) sekehendak yang menghubungkan kedua keadaan tersebut.
dQR
dS  (6.1)
T
R = dapat balik (reversible)
S = entropi
dS = perubahan entropi
dQ = pemindahan kalor
T = suhu
Dalam bentuk integral :
S akhir akhir
dQ

S awal
dS   T
R awal
akhir
dQ
S  T
(6.2)
R awal

dQ

R
T
0 (6.3)

6.2. ENTROPI GAS IDEAL

Jika suatu biosistem menyerap sejumlah infinitesimal kalor dQR selama proses dapat
balik, perubahan entropi sama dengan persamaan (6.1):
dQR
dS 
T

Kasus I :
Tinjaulah bahwa dQR untuk gas ideal pada proses biologi, dimana entropi gas ideal sebagai
fungsi T dan P diperoleh :
dQR  CP dT  V dP
Dengan membaginya dengan T, diperoleh :
dQR dT V
 CP  dP
T T T
dT dP
dS  CP  nR (6.4)
T P

47
Perubahan entropi gas ΔS antara keadaan awal dan akhir dengan pengintegrasian persamaan
T2 P2
dT dP
(6.4) diperoleh : S  CP 
T1
T
 nR 
P1
P
 
S  C P ln T2  ln T1  nR ln P2  ln P1 
S   CP
dT
T

 nR ln P  S0 
Untuk CP tetap,
  
S  C P ln T  nR ln P  S0  (6.5)

Kasus II :
Tinjaulah bahwa dQR untuk gas ideal pada proses biologi, dimana entropi gas ideal sebagai
fungsi T dan V diperoleh :
dQR  CV dT  P dV
Dengan membaginya dengan T, diperoleh :
dQR dT P
 CV  dV
T T T
dT dV
dS  CV  nR (6.6)
T V
Perubahan entropi gas ΔS antara keadaan awal dan akhir dengan pengintegrasian persamaan
(7.6) diperoleh :

 nR  ln V   S0
dT
S   CV
T
Untuk CV tetap,
S  CV  ln T   nR  ln V   S0 (6.7)

6.3. DIAGRAM TS
dQR
Dalam persamaan : dS  , jika dalam proses adiabatik dapat balik berarti dQR =
T
0, maka dS = 0 dan S adalah tetapan. Disebut proses isentropik (isotropik).
Jika dua keadaan setimbang berdekatan infinitesimalnya :
dQ dS
dQ  T dS  T
dT dT
Pada isokhorik (dV = 0)
 dQ   dS 
   CV  T   (6.8)
 dT V  dT V

48
Pada isobarik (dP = 0)
 dQ   dS 
   CP  T   (6.9)
 dT  P  dT  P

Jika dilakukan variasi suhu CV diketahui, perubahan entropi selama proses isokhorik
(isovolumik) berlangsung dapat dihitung dari persamaan :
dT
S akhir  S awal  CV  ,
T
dalam proses isobarik :
dT
S akhir  S awal  C P 
T
Persamaan tersebut memberikan cara umum untuk menghitung perubahan entropi, tetapi
bukan cara untuk menghitung entropi mutlak suatu sistem dalam keadaan tertentu.

Jika sekumpulan tabel diperlukan untuk mendapatkan perbedaan entropi dan bukan entropi
mutlak, prosedurnya dapat dipermudah dengan memilih keadaan baku sekehendak dan
menghitung perubahan entropi sistem dari keadaan baku ke keadaaan lainnya.
Dalam kasus air, keadaan bakunya dipilih air jenuh pada 0,01 oC dan tekanan uapnya 611 Pa,
maka entropinya dihitung terhadap keadaan acuan ini.

Kemiringan kurva pada diagram TS yang menggambarkan proses isokhorik dapat balik
berdasarkan persamaan (6.8) dirumuskan :
 dT  T
   (6.10)
 dS V CV

Dalam proses isokhorik dapat balik berdasarkan persamaan (6.9) dirumuskan :


 dT  T
   (6.11)
 dS  p C P

49
T (Suhu)
isentalpik
isentropik

isokhorik

isobarik

isotermik

S (entropi)

Gambar 6.1. Kurva yang menggambarkan proses dapat balik sistem hidrostatik pada
diagram TS

6.4. Perubahan entropi semesta (total) dalam proses dapat balik


(reversible)

Jika dQR diserap oleh sistem, maka :


dQR dQR
dS sistem   dan dSlingkungan   
T T (6.12)
dS semesta  dS sistem  dSlingkungan  0

Jika dQR dibuang oleh sistem, maka :


dQR dQR
dS sistem   dan dSlingkungan   
T T (6.13)
dS semesta  dS sistem  dSlingkungan  0

50
6.5. Perubahan entropi semesta (total) dalam proses tidak dapat balik
(irreversible)

Jika biosistem mengalami proses tidak dapat dlik (irreversible) antara keadaan setimbang
awal dan keadaan setimbang akhir, perubahan entropi sistem dirumuskan :
akhir
dQ
S sistem  S akhir  S awal   T (6.14)
R awal

Tabel 6.1 Perubahan entropi semesta tidak dapat balik akibat proses alamiah

Jenis tidak Proses tidak dapat Ssistem Slingkungan Ssemesta


dapat balik balik
Mekanis Lesapan isotermik 0 W W
eksternal dari kerja melalui T T
sistem menjadi
energi internal
sebuah tandon
Lesapan adiabatik Tf 0 Tf
dari kerja menjadi C P ln CP ln
Ti Ti
energi internal
sistem
Mekanis Pemuaian bebas V 0 Vf
nR ln f nR ln
internal gas ideal Vi Vi
Termal Pemindahan kalor 0 Q Q Q Q
 
eksternal melalui medium T2 Ti T2 Ti
dari tandon panas
ke tandon lebih
dingin
Kimia Difusi dua macam 2R ln 2 0 2R ln 2
gas ideal yang
lembam

6.6. Mesin Carnot dan refrigerator

a. Efisiensi mesin Carnot :


W Q1  Q2 Q T
  1 2 1 2 (6.15)
Q1 Q1 Q1 T1
W = kerja yang dilakukan mesin
Q1 = kalor yang diserap mesin
Q2 = kalor yang dibuang mesin
T1 = suhu yang diserap mesin
T2 = suhu yang dibuang mesin

51
b. Unjuk kerja mesin refreigerator (c)
Q Q1 T1
c 1   (6.16)
W Q2  Q1 T2  T1
W = kerja yang dilakukan mesin
Q1 = kalor yang diserap mesin pada suhu
rendah T1
Q2 = kalor yang terbentuk dalam mesin pada
suhu tinggi T2
T1 = suhu rendah mesin
T2 = suhu tinggi mesin

Ringkasan :
1. dS semesta  0  perubahan entropi dapat balik

2. dSsemesta  0  perubahan entropi tidak dapat balik


3. Pergantian fase yang terkenal yakni :
- peleburan
- penguapan
- penyubliman
4. Pergantian fase yang “relatif kurang terkenal namun sekarang sedang berkembang ”
yakni :
- perubahan bentuk kristal
5. Pada pergantian fase di atas diperoleh :
- suhu dan tekanannya selalu tetap
- entropi dan volumenya berubah
6. Pergantian fase terjadi dalam proses dapat balik, kalor (l) (biasa dikenal sebagai kalor
laten) yang dipindahkan per molnya dirumuskan :
l T
 Sakhir  Sawal   T  s  s 
akhir awal (6.17)
m
Jadi keberadaan kalor laten mengandung arti fisis bahwa terdapat perubahan entropi.

T (Suhu)
uap

padat cair

Q (kalor)

52
6.7. LATIHAN SOAL

1. Dalam proses pergantian fase air menjadi uap air pada tekanan 1 atmosfir dan suhu
373 K, kalor laten l23 = 2,26 x 106 J kg-1. Berapa J kg-1 K-1-kah perubahan entropi
spesifik (s) nya ?

Jawab :
Berdasarkan persamaan (6.17) :
l  T  sakhir  sawal  , maka
2,26 x106
 s3  s2   l23   6060 J kg 1 K 1
T 373

2. Jika diketahui kapasitas panas pada tekanan tetap air dalam selang suhu T1 = 273 K
sampai T2 = 373 K (CP dianggap tetap) sebesar 4,18 x 103 J kg-1 K-1.
Berapa J kg-1 K-1-kah perubahan entropi spesifik (s) nya ?

Jawab :
Pada proses tekanan tetap dalam tabel 6.1, pindah panas (Q) yang terjadi sebesar CP
dT, maka :
T2 T2
 
 s2  s1  P   dQ   CP dT  CP ln T2   4,18x103 ln 373 
T1
T T1 T  T1   273 
 s2  s1  P  1310 J kg 1 K 1

3. Berapa J K-1 kah perubahan entropi dalam biosistem yang mengalami proses :
a. 10 gram es pada suhu 0oC dan tekanan 1 atm yang melebur pada suhu dan
tekanan tetap ? (Diketahui : kalor laten lebur = 3,34 x 105 J kg-1 K-1)
b. 1 kg air pada suhu 100oC dan tekanan 1 atm yang menguap pada suhu dan
tekanan tetap? (Diketahui : kalor laten uap = 2,26 x 106 J kg-1 K-1)

Jawab :
a. Berdasarkan persamaan (6.17) :
l T
 Sakhir  Sawal 
, maka
m
5
 S2  S1   mL21  0,01x3,34 x10
T 273
 S2  S1   12,23 J
kg 1

b. Berdasarkan persamaan (7.15) :


1x 2,26 x106
 S2  S1   mL21 
T 373
 S2  S1   6,06 x103 J kg 1

53
4.
P (tekanan)

274,85 C
P2 1370,85 C
b c

a d
P1 548,85 C
0,85 C

V1 V2 V (volume)

Gambar 6.2. Diagram P-V untuk sistem sederhana dapat balik dalam daur a-b-c-d-a.

Perhatikanlah gambar 6.2. Diketahui CV pada suhu bebas = 8 J K -1 dan CP pada suhu bebas =
10 J K-1. Tentukanlah :
a. Berapakah nilai tetapan laplace ( 
b.  
berapa joule-kah pindah panas  dQ pada setiap daurnya ?
c. berdasarkan hukum termodinamika I, berapa joule-kah jumlah pindah panas (W)
dalam keseluruhan daur ?
d. Jika V1 = 9 liter dan V2 = 20 liter, berapa Pa-kah perbedaan tekanannya (P2 – P1) ?
 dQ 
e. berapa J K-1-kah perubahan entropi   pada setiap daurnya ?
 T 
f. berdasarkan hukum termodinamika II, buktikanlah bahwa jumlah perubahan entropi
dQ
dapat balik dalam keseluruhan daur dirumuskan :  T
0 ?

Jawab :
CP 10
a.    , maka   1,25
CV 8
Tb

b.  dQab  CV  dT C  T
Ta
V b  Ta   8 x  (274,85  273)  (0,85  273) 

 dQ a b  2192 J

54
Tc

 dQbc  CP  dT C  T
Tb
P c  Tb   10 x 1370,85  274,85

 dQ b c  10960 J
Td

 dQ cd  CV  dT C  T
Tc
V d  Tc   8 x  548,85  1370,85  dQa b  6576 J

Ta

 dQ d a  CP  dT C  T
Td
V a  Td   10 x  0,85  548,85  dQa b  5480 J

c. berdasarkan hukum termodinamika I, jumlah pindah panas (W) dirumuskan :


W   dQ a b   dQbc   dQc d   dQd a
W  2192  10960  6576  5480
W  1096 J
W 1096 1096
d. W  P V  P   
V  3
20 x10  9 x10 3

11 x10 3
P  9,96 x 10 4 Pa

Tb
dT T   274,85  273 
e. dS ab  CV 
Ta
T
C V ln b   8 ln
 Ta   0,85  273 

dS ab  5,54 J K 1
Tc
dT T   1370,85  273 
dSbc  CP 
Tb
T
C P ln c   10 ln
 Tb   274,85  273 

dSbc  11 J K 1
Td
dT T   548,85  273 
dScd  CV 
Tc
T
C V ln d   8 ln
 Tc 

 1370,85  273 
dSbc  5,54 J K 1
Ta
dT T   0,85  273 
dS d a  C P
Td
T
C P ln a   10 ln
 Td 

 548,85  273 
dS d a  11 J K 1

55
f. berdasarkan hukum termodinamika II,
dQ
T  dS abcd a  5,54  11  5,54  11
dQ
 T
 0  terbukti

5. Sebuah membran memiliki hambatan listrik (resistor) 25 dialiri arus listrik A
pada suhu tetap 27oC selama 1 detik.
a. Berapa J K-1 perubahan entropi pada resistor membran ?
b. Berapa J K-1 perubahan entropi semesta?
Jika arus yang sama dipertahankan dalam resistor membran yang sama, tetapi
resistor sekarang disekat secara termal (adiabatik), dengan suhu awal =27oC,
massa resistor membran = 10 gram, cP = 0,84 kJ/(kg K), hitunglah :
c. Berapa J K-1 perubahan entropi pada resistor?
d. Berapa J K-1 perubahan entropi semesta?

Jawab :
dQ dQ 0
a. S resistor  , karena energi listrik resistor  0 J , maka S resistor   
T T 300
S resistor  0 J kg 1
dQ i 2 Rt 102 x 25 x1
b. S semesta  S resistor  Slingkungan  0   
T T 300
S semesta  8,33 J K 1
c. Karena disekat secara adiabatik berarti dalam resistor terjadi kenaikan suhu, mencari
suhu akhir menggunakan azas black :
dQlistrik  mxC P T  i 2 Rt  mC P (Takhir  Tawal )
i 2 Rt 10 2 x 25 x1
Takhir   Tawal   300  598 K
mC P 0,01x840
T   598 
S resistor  mC P ln akhir   0,01x840 x ln 
 Tawal   300 
S resistor  5,8 J K 1
d. S semesta  S resistor  S lingkungan  5,8  0
S semesta  5,8 J K 1

56
6. T (K)

500
b c

a d
200

S1=R/4 S2=3R/4 S

Gambar 6.3. Diagram T-S untuk sistem sederhana dapat balik dalam daur a-b-c-d-a.

Perhatikanlah gambar 6.3. Dalam daur gambar 6.3 dapat berlaku pada mesin Carnot maupun
refrigerator. Tentukanlah :
a.  
berapa-kah (dalam satuan R) pindah panas  dQ yang dilakukan pada setiap
daurnya ?
b. berdasarkan hukum termodinamika I, berapa-kah (dalam satuan R) jumlah pindah
panas (W) dalam keseluruhan daur ?
c. berapa %-kah efisiensi mesin Carnotnya ?
d. berapa %-kah unjuk kerja refrigeratornya ?

Jawab :
 dQ a b  Ta dS  0 ( karena daur isotropik )

 dQ a b 0 J
 3R R 
 dQ b c  Tb dS  Tb x S c  S a   500x    250R  daur isotermik  dQb c  250 R J
 4 4
 dQ cd  Tc dS  0 ( karena daur isotropik )

 dQ cd 0 J

57
 R 3R 
 dQ d a  Td dS  Td x S a  S d   200 x    100 R (daur isotermik )
4 4 
 dQ d a  100 R J

b. berdasarkan hukum termodinamika I, jumlah pindah panas (W) dirumuskan :


W   dQ a b   dQbc   dQc d   dQd a
W  250 R  0  100 R  0
W  150 R J
W 150 R
c.   x100% 
Q1 250 R
  60 %
Q1 100 R
d. c  x100%
W 150 R
c  67 %

58
6.8. PEKERJAAN RUMAH

1. Sebuah biokeramik memiliki hambatan (resistor) 10 dialiri arus listrik A pada
suhu tetap 27oC selama 1 detik.
a. Berapa J K-1 perubahan entropi pada resistor biokeramik ?
b. Berapa J K-1 perubahan entropi semesta?
Jika arus yang sama dipertahankan dalam resistor biokeramik yang sama,
tetapi resistor sekarang disekat secara termal (adiabatik), dengan suhu awal
=27oC, massa resistor = 5 gram, cP = 0,84 kJ/(kg K), hitunglah :
c. Berapa J K-1 perubahan entropi pada resistor biokeramik ?
d. Berapa J K-1 perubahan entropi semesta?

2. Untuk gas ideal pada sistem biologi dengan kapasitas kalor tetap, buktikanlah bahwa :
a. Entropinya :
S  CV ln P  CP ln V  K (6.16)
b. ketermampatan adiabatiknya :
1  dV  1
KS      (6.17)
V  dP  S P

3. Menurut hukum Debye, kapasitas kalor molar pada colume tetap (cV) dari intan
berubah terhadap suhu menurut persamaan :
3
4 4  T 
cV  3R   (7.18)
5 
Berapa perubahan entropi (dalam satuan R) dari intan bermassa 1,2 gram, jika
dipanaskan pada volume tetap dari 10 sampai 350 K? Diketahui massa atom karbon =
12 dan = 2230 K.

4. Satu kg air diberikan kalor dapat balik dari koil listrik dengan suhu awal 20oC
menjadi 80oC. Diketahui kalor jenis air (cair) =4180 J/kg, tentukanlah :
a. berapa J/K – kah perubahan entropi sistem?
b. berapa J/K – kah perubahan entropi lingkungan?

5. Massa air 10 kg pada suhu 20oC dicampur dengan 2 kg es pada suhu – 5oC pada
tekanan 1 atm sehingga dicapai suhu setimbang. Jika diketahui cP (air) =
4180 J/(kg K), cP (es) = 2090 J/(kg K), kalor lebur es = 3,34x105 J/kg, tentukanlah :
a. berapa derajat kelvin-kah suhu setimbang?
b. berapa J/K-kah perubahan entropi sistem ?

6. Sepuluh gram air pada suhu 20oC dikonversikan menjadi es pada suhu – 10oC pada
tekanan atmosfir sama. Jika diketahui :
cP (air) = 4180 J/(kg K), cP (es) = 2090 J/(kg K), kalor lebur es = 3,34x105 J/kg,
tentukanlah berapa J/K-kah perubahan entropi sistem ?

59
BAB VII. ENTALPI DAN ZAT MURNI

7.1. Entalpi (H)

Entalpi (H) dirumuskan :


H  U  PV (7.1)
Tinjaulah perubahan entalpi () yang terjadi jika biosistem mengalami proses infinitesimal
dari keadaan setimbang awal ke keadaan setimbang akhir, diperoleh :
dH  dU  PdV  VdP (7.2)
Dalam bab sebelumnya diketahui ; dQ = dU + P dV, maka
dH  dQ  VdP (7.3)
Dengan membagi kedua ruas persamaan dengan dT, diperoleh :
dH dQ dP
 V
dT dT dT
Pada tekanan tetap, diperoleh :
 H   Q 
     CP (7.4)
 T  P  T  P
Seperti dalam konsep entropi, bahwa perubahan entalpi selama proses isobarik sama dengan
kalor yang dipindahkan, yang dinamakan kalor laten (l), yang diukur ketika terjadi perubahan
fase pada tekanan tetap, maka :
H akhir  H awal  Q   C P dT (7.5)
Dalam zat murni yang mengalami proses dapat balik infinitesimal, dapat dirumuskan :
dH  TdS  VdP (7.6)
maka diperoleh :
 H 
  T dan (7.7)
 S P
 H 
  V (7.8)
 P S
Hubungan yang ditunjukkan dalam persamaan (7.7) dan (7.8) memberi petunjuk bahwa sifat
zat murni dapat ditampilkan secara menguntungkan pada diagram yang menggambarkan H
sebagai fungsi dari S dan P.

60
Tabel 7.1 Perbandingan antara U dan H
Energi dalam (U) Entalpi (H)
Pada umumnya Pada umumnya
dU = dQ – PdV dH = dQ + V dP
 U   H 
   CV    CP
 T V  T  P
Proses isokhorik Proses isobarik
Uf - Ui = Q Hf - Hi = Q
U f  Ui  C V dT H f  Hi  C P dT
Proses adiabtik Proses adiabtik
U f  U i    P dV H f  H i   V dP

Pemuaian bebas Proses sernak


Ui = Uf Hi = Hf
Untuk gas ideal Untuk gas ideal
U  CV dT  tetapan H  C P dT  tetapan
Keadaan setimbang yang berdekatan Keadaan setimbang yang berdekatan
 U   H 
  T   T
 S V  S P
 U   H 
   P   V
 V  S  P S

7.2. Fungsi Helmholtz

Fungsi Helmholtz ( sering disebut energi bebas Helmholtz) dirumuskan ;


F  U  TS (7.9)
Untuk proses dapat balik infinitesimal diperoleh :
dF  dU  TdS  SdT
Karena TdS  dU  PdV , maka :
dF   PdV  SdT (7.10)
Kasus I:
Untuk proses isotermik dapat balik, diperoleh :
dF   PdV (7.11)
f

Ff  Fi    PdV (7.12)
i

Jadi perubahan fungsi Helmholtz selama proses isotermik dapat balik sama dengan kerja
yang dilakukan pada sistem.

61
Kasus II :
Untuk proses isokhorik dan isotermik dapat balik, diperoleh :
dF  0 (7.13)
F  tetap (7.14)
Sifat ini sangat banyak digunakan dalam ilmu kimia dan berguna untuk meninjau reaksi
kimia yang berlangsung isotermik dan isokhorik.
Peran utama dari fungsi Helmholtz adalah dalam mekanika statistik yang berkaitan erat
dengan fungsi partisi Z.

Kembali ke parsamaan (7.9)


dF   PdV  SdT
Entropi dan tekanannya daat dihitung dengan memakai diferensiasi sederhana :
 F 
    S dan (7.15)
 T V
 F 
   P (7.16)
 V T

7.3. Fungsi Gibbs

Fungsi Gibbs (sering disebut energi bebas Gibbs) dirumuskan ;


G  H  TS (7.17)
Untuk proses dapat balik infinitesimal diperoleh :
dG  dH  TdS  SdT
Karena dH  TdS  VdP , maka :
dG  VdP  SdT (7.18)
Untuk proses isobarik dan isotermik dapat balik, diperoleh :
dG  0 (7.19)
G  tetap (7.20)

Hasil ini penting, khususnya dalam kaitannya dengan proses yang melibatkan perubahan fase.
Sublimasi (penghabluran), peleburan, penguapan berlangsung secara isotermik dan isobarik
serta dapat dipandang sebagai proses dapat balik.
Jadi ketika proses ini berlangsung, fungsi Gibbs dari sistem tetap.
Jika digunakan lambang g’, g’’, g’’’ berturut-turut untuk fungsi Gibbs molar dari zat padat
jenuh, zat cair jenuh, uap jenuh, maka persamaan kurva peleburan dirumuskan :
g'  g'' (7.21)
sedangkan persamaan kurva penguapan dirumuskan :
g''  g''' (7.22)
dan persamaan kurva sublimasi/penghabluran dirumuskan :
g'  g''' (7.23)
Pada titik tripel kedua persamaan itu berlaku serentak, yaitu :
g' g'' g''' (7.24)

62
Semua g dapat dipandang sebagai fungsi dati T dan P saja, sehingga kedua persamaan itu
dapat diapaki untuk menentukan T dan P pada titik tripel secara unik. Fungsi Gibbs sangat
penting dalam ilmu biofisika, fisika-kimia, kedokteran dan ilmu teknik, karena reaksi kimia
dapat dipandang berlangsung pada T dan P tetap.

7.4. Dua teorema matematis

Teorema pertama,
Jika terdapat suatu hubungan x, y, z, maka dapat membayangkan z dinyatakan sebagai fungsi
dari x dan y, sehingga :
 z   z 
dz    dx    dy .
 x  y  y  x
Anggaplah :
 z   z 
M    dan N   
x
 y  y  x
Maka : dz  M dx  N dy ,
dengan z, M, N, semuanya fungsi dari x dan y.
Dengan melakukan diferensial parsial M terhadap y dan N terhadap x, diperoleh :
 M   2z   N   2 z 
     dan     
 y  x  x y   x  y  y x 
Karena ruas kanan bernilai sama bersar, maka
 M   N 
     (7.25)
 y  x  x  y
Persamaan ini dikenal sebagai persyaratan untuk diferensial seksama.

Teorema kedua,
Jika suatu kuantitas f merupakan fungsi dari x, y, z dan terdapat suatu hubungan antara x, y, z,
maka f dapat dipandang sebagai fungsi dari setiap pasangan x, y, z.
Demikian juga salah satu dari x, y, z dapat dipandang sebagai fungsi dari f dan salah satu dari
x, y, z.
Jadi dengan memandang x sebagai fungsi dari f dan y, maka :
 x   x 
dx    df    dy .
 f y  y  f
Dengan menganggap y sebagai fungsi dari f dan z, maka :
 y   y 
dy    df    dz .
 f  z  z  f

63
Dengan menyulihkan persamaan dy ke dalam persamaan dx, diperoleh :
 x   x   y   y  
dx    df      df    dz 
 f  y  y  f  f  z  z  f 
 x   x   y    x   y  
dx          df       dz
 f  y  y  f  f  z   y  f  z  f 
Dengan menganggap pula x sebagai fungsi dari f dan z, maka :
 x   x 
dx    df    dz .
 f  z  z  f
Dengan mempadankan kedua persamaan dx di atas, diperoleh :
 x   x   y  
        (7.26)
 z  f  y  f  z  f 
 x   y   z 
      1 (7.27)
 y  f  z  f  x  f

7.5. Hubungan Maxwell

Dalam sub bab sebelumnya diperoleh hubungan :


1. Energi dalam U,
2. Entalpi H = U + PV,
3. Fungsi Helmholtz F = U - TS,
4. Fungsi Gibbs G = H – TS.

Dengan menggunakan dua buah teorema matematis dalam sub bab sebelumnya dapat
dinyatakan bahwa salah satu dari delapan kuantitas (koordinat termodinamik)
P, V, T, U, S, H, F, G dapat diungkapkan sebagai fungsi dari pasangan lainnya.
Sekarang diasumsikan sistem hidrostatik yang mengalami proses dapat balik infinitesimal
dari suatu keadaan setimbng ke keadaan lainnya, diperoleh :
1. Energi dalamnya berubah sebesar :
dU =dQ – P dV
dU = T dS – P dV,
dengan U, T, P dipandang sebagai fungsi dari S dan V.
2. Entalpinya berubah sebesar :
dH =dU + P dV + V dP,
dH = T dS + V dP,
dengan H, T, V dipandang sebagai fungsi dari S dan P.

64
3. Fungsi Helmholtznya berubah sebesar :
dF =dU – T dS – S dT
dF = – S dT – P dV,
dengan F, S, P dipandang sebagai fungsi dari T dan V.
4. Fungsi Gibbsnya berubah sebesar :
dG =dH – T dS – S dT
dG = – S dT + V dP,
dengan G, S, V dipandang sebagai fungsi dari T dan P.

Karena U, H, F, G semuanya merupakan fungsi yang sebenarnya, diferensialnya seksama


berjenis :
dz  M dx  N dy ,
dan berdasarkan persyaratan untuk diferensial seksama dalam persamaan (7.25)
 M   N 
    
 y  x  x  y
maka dengan menerapkan hasil ini pada diferensial seksama dU, dH, dF, dG, diperoleh :
 T   P 
1. dU  T dS  P dV       (7.28)
 V  S  S V
 T   V 
2. dH  T dS  V dP      (7.29)
 P  S  S  P
 S   P 
3. dF   S dT  P dV      (7.30)
 V T  T V
 S   V 
4. dG   S dT  V dP       (7.31)
 P T  T  P
Keempat persamaan di sebelah kanan dikenal sebagai hubungan Maxwell.

Hubungan Maxwell sangat berguna karena menyajikan hubungan antara kuantitas yang dapat
diukur dan kuantitas yang tidak dapat diukur atau yang sukar diukur.

7.6. Persamaan T dS

7.6.1. Persamaan pertama T dS.


Jika Entropi zat murni dapat dipandang sebagai fungsi dari suhu dan volume, maka :
 S   S 
dS    dT    dV ,
 T V  V T
 S   S 
dan TdS  T   dT  T   dV
  T V  V T
karena T dS = dQ untuk proses dapat balik, maka :
 S 
T   CV
 T V

65
 S   P 
Dari hubungan Maxwell ketiga,     , maka
 V T  T V
 P 
TdS  CV dT  T   dV (7.32)
 T V
Persamaan (7.32) dikenal dengan nama persamaan pertama T dS.

7.6.2. Persamaan kedua T dS.

Jika Entropi zat murni dapat dipandang sebagai fungsi dari suhu dan tekanan, maka :
 S   S 
dS    dT    dP ,
 T P  P T
 S   S 
dan TdS  T   dT  T   dP
 T  P  P  T
karena T dS = dQ untuk proses dapat balik, maka :
 S 
T   CP
 T  P
 S   V 
Dari hubungan Maxwell keempat,      , maka
 P T  T  P
 V 
TdS  CP dT  T   dP (7.33)
 T  P
Persamaan (7.33) dikenal dengan nama persamaan kedua T dS.

Dalam biotermodinamika dikenal pula persamaan ketiga T dS. Dalam rangka penguasaan
mahasiswa/i terhadap konsep biotermodinamika buktikan persamaan ketiga T dS yang tertera
dalam sub bab pekerjaan rumah no. Soal 2 dan 3.

Kasus I :
Perubahan tekanan secara isotermik dapat balik. Jika T tetap, maka persamaan (7.33)
menjadi:
 V   V 
TdS  T   dP dan Q  T    dP ,
 T  P  T  P
1  V 
karena :koefisien muai volume :     , maka Q  T  V dP
V  T  P
hal ini dapat diintergrasikan jika kebergantungan V dan  pada tekanan diketahui. Jika V dan
tidak peka terhadap perubahan tekanan, maka berlaku V rata-rata dan rata-rata
 __ __ 
V dan   .
 
 

66
Diperoleh :
Pf

dP  T V   Pf  Pi 
__ __ __ __
Q  T V  
Pi
(8.34)

Untuk kalor yang dibebaskan selama pemampatan diperoleh :


W  P dV
Karena V merupakan fungsi T dan P, maka
 V   V 
dV    dT    dP
 T  P  P T
 V  1  V 
Pada suhu tetap berlaku : dV    dP dan karena   
 P T V  P T
Maka kerja diperoleh :
W   P  V dP
Karena ketermampatan isotermik tidak peka terhadap perubahan tekanan maka digunakan
nilai ketermampatan rata-rata, diperoleh :
Pf
__ __
W     V P dP
Pi

1 __ __ 2
W    V Pf  Pi
2

2
 (7.35)
Kasus II :
Perubahan tekanan secara adiabatik dapat balik. Jika S tetap, maka persamaan (8.33) menjadi:
 V  T  V 
0  C P dT  T   dP maka dT    dP ,
 T  P CP  T  P
TV
dT  dP (7.36)
CP
Dalam zat padat atau cair, pertambahan tekakan sebesar 1000 atm hanya menimbulkan
perubahan suhu yang kecil. Juga percobaan menunjukkan bahwa CP hampir tidah berubah
walau pertambahan tekanannya mencapai 10.000 atm. Persamaan (7.36) jika diterapkan
untuk zat padat atau cair, dapat dirumuskan :
__ __
TV 
T  __
P f  Pi  (7.36)
CP

67
7.7. Persamaan Energi

7.7.1. Persamaan pertama energi


Jika zat murni mengalami proses dapat balik infinitesimal antara dua kesetimbangan termal,
perubahan energi dalamnya dirumuskan :
dU  T dS  P dV
Dengan membaginya dengan dV, maka
dU dS
T P
dV dV
Dengan U, S, P dianggap sebagai fungsi T dan V.
Jika T tetap, maka turunannya mejadi turunan parsial, diperoleh :
 U   S 
  T   P
 V T  V T
Dengan memakai hubungan ketiga Maxwell,
 S   P 
    , diperoleh :
 V T  T V
 U   P 
  T   P (7.37)
 V T  T V
Persamaan (7.37) dinamai persamaan pertama energi.
Dua contoh kegunaan persamaan pertama energi yakni :
1. gas ideal dan
2. gas van der waals.

7.7.2. Persamaan kedua energi

Persamaan kedua energi memperlihatkan kebergantungan energi pada tekanan. Karena :


dU  T dS  P dV ,
dan dengan membaginya dengan dP, diperoleh :
dU dS dV
T P
dP dP dP
Dengan U, S, V dianggap sebagai fungsi T dan P.
Jika T tetap, maka turunannya mejadi turunan parsial, diperoleh :
 U   S   V 
  T    P 
 P T  P T  P T
Dengan memakai hubungan keempat Maxwell,
 S   V 
     , diperoleh :
 P T  T  P
 U   V   V 
   T    P  (7.38)
 P T  T T  P T
Persamaan (7.38) dinamai persamaan kedua energi.

68
7.8. Persamaan kapasitas kalor

Kasus I :
Berdasarkan persamaan pertama dan kedua T dS persamaan (7.32) dan (7.33)
 P   V 
TdS  CV dT  T   dV dan TdS  CP dT  T   dP ,
 T V  T  P
 P   V 
maka CV dT  T   dV  CP dT  T   dP
 T V  T  P
Dengan mencari nilai dT, diperoleh :
 P   V 
 CP  CV  dT  T   dV  T   dP
 T V  T  P
 P   V 
T  T 
 T V  T  P
dT  dV  dP
CP  CV CP  CV
Karena T merupakan fungsi V dan P, maka infinitesimalnya :
 T   T 
dT    dV    dP
 V  P  P V

Dengan mempadankan kedua persamaan tersebut, diperoleh :


 P   V 
T  T 
 T   T V  T   T  P
   dan   
 V  P CP  CV  P V CP  CV
Kedua persamaan tersebut menghasilkan :
 V   P 
CP  CV  T    
 T  P  T V
Berdasarkan teorema matematis dalam bab 2, telah dipelajari bahwa :
 P   T   V 
       1
 T V  V  P  P T
 P   V   P 
Maka        , sehingga :
 T V  T  P  V T
 V    V   P  
CP  CV  T        
 T  P   T  P  V T 
Akhirnya :
2
 V   P 
C P  CV  T     (7.39)
 T  P  V T

69
Persamaan (7.39) merupakan salah satu yang terpenting dalam termodinamika dan
menunjukkan bahwa :
 P 
1. karena   selalu negatif untuk semua zat
 V T
2
 V 
dan   selalu positif, maka CP- CV selalu positif atau CP tidak pernah lebih kecil
 T  P
daripada CV ,
2. Ketika T  0, CP  CV atau pada suhu nol
mutlak, kedua kapasitas kalor bernilai sama.
 V 
3. CP = CV, jika    0.
 T  P

Ini terjadi pada suhu 4oC (anomali air), ketika kerapatan air maksimum. Pengukuran
kapasitas kalor zat padat dan cair di laboratorium biasanya berlangsung pada tekanan tetap,
sehingga menghasilkan CP. Sukar sekali untuk mengukur CV secara cermat baik untuk zat
padat maupun cair. Namun harga CV perlu diketahui untuk perbandingan dengan teori.
Persamaan yang menunjukkan perbedaan kapasitas kalor (CP - CV) ini sangat berguna untuk
menghitung CV yang dinyatakan dalam CP serta kuantitas lainnya.

Kasus II
Berdasarkan persamaan pertama dan kedua T dS persamaan (8.32) dan (8.33)
 P   V 
TdS  CV dT  T   dV dan TdS  CP dT  T   dP ,
 T V  T  P
Pada S tetap (isotropik) diperoleh :
 V 
C P dTS  T   dPS
 T  P
 P 
CV dTS   T   dVS
 T V
Dengan membaginya, diperoleh
  V  
  T   P
CP
    P  
 
CV   P   V  S
  T  
 V 

CP  V   T   P 
      
CV  T  P  P V  V  S

70
Berdasarkan teorema matematis
CP  V   P 
   
CV  P T  V  S
 P 
 
C P  V  S
 (7.40)
CV  P 
 
 V T
Ketermampatan adiabatik didefinisikan :
1  V 
S     (7.41)
V  P  S
dan ketermampatan isotermik didefinisikan :
1  V 
   
V  P T
Akhirnya :
CP 
  (7.42)
CV S

7.9. Latihan soal

1. Satu mol gas van der waals dalam biosistem:


 a
 P  2  v  b   RT
 v 
mengalami pemuaian Isotermik dapat balik dari volume vi ke vf. Buktikanlah bahwa
kalor yang dipindahkan dirumuskan :
v b
q  RT ln  f 
 vi  b 

Jawab :
Dari persamaan van der waals diperoleh :
RT a  P  R
P  2 maka   
 v  b v  T V  v  b 
Persamaan pertama T dS menjadi :
dv
TdS  cV dT  RT
v b

71
dv
Karena T tetap, maka TdS  RT dan prosesnya dapat balik, maka
vb
vf
dv
q   T dS  RT 
vi
vb
Akhirnya diperoleh :
v b
q  RT ln  f   terbukti
v
 i  b 

2. Jika tekanan pada 15 cm3 air raksa pada 0oC ditambah secara dapat balik dan
isotermik dari 0 hingga 1000 atm, koefisien muai volume rata-rata ( )= 178 x 10-6 K-1,
ketermampatan rata-rata () = 3,38 x 10-6 atm-1, tentukanlah :
a. berapa joule-kah perpindahan kalor yang terjadi?
b. berapa joule-kah kerja yang selama pemampatan ?
c. berapa joule-kah energi dalam yang tersimpan ?

Jawab :
a. Berdasarkan persamaan (7.34), diperoleh :

Q  T V   Pf  Pi   273x15 x10 6 x178 x10 6 1,013x108 
__ __

Q  73,8 J
b. Berdasarkan persamaan (8.35), diperoleh :
1 __ __ 2

W    V Pf  Pi
2
2

1
2

W   x1,5 x10  5 x3,83 x1011 x 1,013 x108   0 2
2

W  2,95 J
c. U  Q  W  73,8    2,95 ,
U  70,8 J

3. Jika tekanan pada 15 cm3 air raksa pada 0oC ditambah secara isoentropik dari nol
mejadi 1000 atm, dan kapasitas kalor rata-ratanya = 28,6 J/K, koefisien muai volume
rata-rata ()= 178 x 10-6 K-1, ketermampatan rata-rata () = 3,38 x 10-6 atm-1, berapa
K-kah perubahan suhunya ?

72
Jawab :
Berdasarkan persamaan (7.36), diperoleh :
__ __
TV 
T  __
P
f  Pi  
CP

T 

273 x1,5 x10 5 x178 x106 x 1,013 x108  0 
28,6
T  2,58 K

4. Berdasarkan konsep persamaan pertama energi


 U   P 
  T   P (7.37)
 V T  T T
Untuk gas van der Waals (1 mol):
 a
 P  2  v  b   RT
 v 
Buktikanlah bahwa energi dalam gas van der Waals bertambah ketika volumenya
bertambah pada suhu tetap yang dirumuskan :
 U  a
   2 , dan
 V T v
a
u   cV dT   tetapan
v

Jawab :
Berdasarkan konsep persamaan pertama energi
 U   P 
  T   P (7.37)
 V T  T T
Untuk gas van der Waals (1 mol):
 a
 P  2  v  b   RT
 v 
RT a  P  R
P  2   
vb v  T v v  b
Dengan menyulihkan ke dalam persamaan (8.37)
 U  R R RT a
  T  P T   2 , maka
 V T v b v b v b v
 U  a
   2  terbukti
 V T v

73
a
Karena du  cV dT  dv , diintegrasikan
v2
a
 du   cV dT   2 dv
v
a
Akhirnya u   cV dT   tetapan  terbukti
v

5. Dengan mengingat bahwa :


1  V  1  V 
    dan      , buktikanlah bahwa :
V  T  P V  P T
TV 2
C P  CV  (7.43)

Jawab :
Diketahui bahwa :
1  V  1  V 
    dan      maka persamaan (7.39) dapat ditulis :
V  T  P V  P T
2
 V   P 
C P  CV  T    
 T  P  V T
2
 1  V  
TV   
 V  T  P 
C P  CV 
1  V 
  
V  P T
TV 2
CP  CV   terbukti

74
7.10. Pekerjaan rumah

1. Berdasarkan konsep persamaan pertama energi dalam sistem biologi


 U   P 
  T   P (7.37)
 V T  T T
Buktikanlah untuk gas ideal bahwa energi dalam gas ideal tidak bergantung volume
 U 
yang dirumuskan :   0
 V T

2. Buktikanlah persamaan ketiga T dS dalam biotermodinamika yang dirumuskan :


 T   T 
TdS  CV   dP  CP   dV (7.44)
 P V  V  P

3. Buktikanlah bahwa ketiga persamaan T dS ddalam biotermodinamika dapat


dirumuskan :
T
a. TdS  CV dT  dV (7.45)

b. TdS  C P dT  V T dP (7.46)
C C
c. TdS  V dP  P dV (7.47)
 V

4. Buktikanlah bahwa diferensial dari tiga fungsi termodinamika U, H, F dapat


dirumuskan :
a. dU   CP  PV  dT  V  P  T  dP (7.48)
b. dH  C P dT  V (1   T ) dP (7.49)
c. dF   PV  S  dT  PV dP (7.50)

5. Dari percobaan terhadap volume air raksa sebanyak 1,47 x 10 -5 m3/mol diperoleh
bahwa kapasitas kalor molar air raksa pada tekanan tetap 1 atm dan suhu 0 oC (cP)
sebesar 28 J/(mol K). Jika diketahui x 10-6 K-1 dan  3,89 x 10-11 Pa-1.
Tentukanlah :
a. berapa J/(mol K)-kah kapasitas kalor molar air raksa pada volume tetap ?
b. berapa-kah tetapan Laplace nya?

75
BAB VIII. PERUBAHAN FASE
Telah kita pelajari dalam bab 7 mengenai entropi dalam biotermodinamika bahwa :
1. Pergantian fase yang terkenal yakni :
- peleburan
- penguapan
- penyubliman
2. Pergantian fase yang “relatif kurang terkenal
namun sekarang sedang berkembang ” yakni :
- perubahan bentuk kristal
3. Pada pergantian fase di atas diperoleh :
- suhu dan tekanannya selalu tetap
- entropi dan volumenya berubah
4. Pergantian fase terjadi dalam proses dapat balik,
kalor (l) (biasa dikenal sebagai kalor laten) yang
dipindahkan per molnya dirumuskan :
l T
 Sakhir  Sawal   T  s  s 
akhir awal
m
Jadi keberadaan kalor laten mengandung arti fisis bahwa terdapat perubahan entropi.

Berdasarkan turunan fungsi Gibbs diperoleh :


dg   sdT  vdP
 g   g 
s    dan v    (8.1)
 T  P  P T

Kita dapat mencirikan dalam perubahan fase yang terkenal dengan salah satu pernyataan
yakni :
1. terdapat perubahan entropi dan volume;
2. turunan pertama fungsi Gibbs berubah secara
takmalar (diskrit)
3. setiap perubahan fase yang memenuhi
persyaratan tersebut dikenal sebagai perubahan fase orde pertama

Untuk perubahan fase seperti ini, variasi suhu dari G, S, V dan CP dapat diperllihatkan sesuai
gambar 8.1.
Perubahan fase dapat dianggap terjadi secara dapat balik dalam dua arah. Gambar keempat
yang memperlihatkan kelakuan CP sangatlah penting karena CP dari campuran dua fase
selama terjadi perubahan fase menjadi tak berhingga. Hal ini berlaku karena perubahan
terjadi pada T dan P yang tetap. Bila P tetap, dT = 0; atau bila T tetap, dP = 0.

76
Jadi,
 S 
CP  T    (8.2)
 T  P
1  V 
    (8.3)
V  T  P
1  V 
     (8.4)
V  P T

G S

Fungsi Gibbs entropi

Fase awal Fase akhir


Fase awal Fase akhir
T T

a b
V CP Menuju ~

volume Kapasitas kalor

Fase awal Fase akhir Fase awal Fase akhir


T T

c d

Gambar 8.1. Ciri perubahan fase orde pertama

77
Persamaan T dS kedua memberikan hasil yang tak tertentu blia diterapkan pada perubahan
fase orde pertama. Karena :
TdS  C P dT  TV dP
Dimana CP   dT  0    dP  0
Namun untuk persamaan T dS pertama bisa diintegraskan melalui perubahan fase. Bila 1 mol
zat diubah secara dapat balik, isotermik dan isobarik dari fase awal (f (i)) ke fase akhir (f (f)),
persamaan T dS nya adalah :
 P 
Tds  cV dT  T   dv
 T V
dapat diintegrasikan dengan pengertian bahwa berbagai T dan P ketika terjadi perubahan fase
memenuhi hubungan yang menyatakan bahwa P merupakan fungsi dari T saja, tak
 P  dP
bergantung pada V, sehingga    .
 T V dT

Jadi Tds  T  s  s   
dP ( f )
(f) (i )
l T v  v (i )
dT
maka diperoleh :
dP l
 (8.5)
dT T (v  v ( i ) )
(f)

Persamaan 8.5 dikenal dengan persamaan Clapeyron yang berlaku untuk setiap perubahan
fase orde pertama dan berlangsung pada T dan P tetap.

Dengan langkah lain, dalam bab 7 bahwa fungsi Gibbs tetap selama suatu proses dapat balik
berlangsung pada T dan P tetap. Jadi suatu perubahan fase pada T dan P,
g (i )  g ( f ) (8.6)
Dan untuk perubahan fase pada T + dT dan P + dP
g (i )  dg (i )  g ( f )  dg ( f ) (8.7)
Dengan mensulihkan persamaan 14.6, maka :
dg ( i )  dg ( f ) (8.8)
 s dT  v dP   s dT  v dP
(i ) (i ) (f) (f)

dP s ( f )  s (i )

dT v ( f )  v (i )
Dengan mengalikan T, diperoleh :

dP T s ( f )  s (i )



dT T v ( f )  v (i ) 
Akhirnya diperoleh :
dP l

dT T  v  v (i ) 
(f)  terbukti
Dalam pembahasan selanjutnya diberikan perjanjian untuk fase padat, cair, uap masing-
masing diberi tanda aksen (’), dwi aksen (’’), tri aksen (’’’).

78
8.1. Peleburan

Metode paling sederhana untuk mengukur kalor lebur zat padat adalah dengan mengirimkan
energi listrik dengan laju tetap dan mengukur suhunya pada selang waktu tertentu yang
dirumuskan dengan persamaan :
I
lF  (8.9)
n

Dalam tahun 1929 Prof. F.E. Simon dan Prof. G. Glatzel emngusulkan suatu persamaan yang
cukup berhasil untuk meyatakan data pada kurva peleburan, yakni :
 T 
c

P  PTP  a    1 (8.10)
 TTP  
Dengan TTP dan PTP menyatakan koordinat titik tripel dan a dan serta c merupkakan tetapan
yang bergantung pada zatnya. Pada suhu tinggi PTP dapat diabaikan, maka diperoleh :
P  T 
c

    1 (8.11)
a  TTP  

Tabel 8.1. Parameter peleburan untuk gas mulia yang terkondensasi


(menurut Prof. S.E. Babb)
Gas muia TTP PTP (kPa) a C
terpadatkan (K) (MPa)
Ne 24,6 43,2 103,6 1,60
Ar 83,8 69,0 227,0 1,50
Kr 116,0 73,3 305,0 1,40
Xe 161,0 81,7 345,5 1,31

Teori mengenai proses yang sebenarnya terjadi bila suatu zat padat melebur telah menarik
perhatian fisikawan/wati selama bertahun-tahun. Teori yang mula-mula diusulkan oleh Prof.
Lindemann menyatakan bahwa zat padat melebur bila amplitudo getaran kisi menjadi cukup
besar untuk mematahkan gaya tarik yang memegang kisi itu; dalam kalimat yang sederhana
”Dalam peleburan, zat padat mengguncangkan dirinya sehingga pecah”. Dengan pandangan
ini, Prof. Lindemann menurunkan rumus :
2

mv 3  2 (8.12)
TM
Dimana : m dan v merupakan massa molekul dan volume molar, suhu karakteristik Debye
dan TM suhu lebur.

79
8.2. Penguapan; persamaan Trouton

Kalor penguapan cairan titik didih normal dari 250 K sampai sekitar 550 K pada umumnya
diukur langsung dengan kalorimeter.
Sama dengan peleburan, metode paling sederhana untuk mengukur kalor uap zat cair adalah
dengan mengirimkan energi listrik dengan laju tetap dan mengukur suhunya pada selang
waktu tertentu yang dirumuskan dengan persamaan :
I
lF  (8.13)
n
Hal yang lebih menarik adalah cairan kriogenik dengan titik didih normal di sekitar 100 K
atau kurang. Untuk cairan ini (Nitrogen cair dan argon cair), orang harus memilih informasi
yang terdapat dalam pegangan keteknikan yaitu tekakan, entropi, entalpi dan volume dari
cairan jenuh pada suhu titik tripel hingga titik kritis.

Kembali ke persaman Clapeyron, untuk proses penguapan dirumuskan :


dP lV


dT T v  v ''
'' '

Asumsi :
Pada daerah suhu yang kecil yang cukup jauh dari titik kritis dalam sistem biotermodinamika,
maka lV sebagai suatu tetapan di sekitar titik didih normalnya dan v’’’ serta v’’ dapat
diabaikan, tekanan uapnya cukup kecil untuk dihampiri oleh persamaan keadaan gas ideal
atau v’’’ =RT/P, diperoleh persamaan Clapeyron menjadi:
dP lV lV l
   V2

dT T v  v'''
 ''
 RT  RT
T 
 P  P
dP P
d ln 
lV
 P 
d ln P
  PC  (8.14)
R dT 1 1
d  d 
T2 T  T 
Di mana PC = tekanan titik kritis.

Jika persamaan 8.14 kita integrasi melalui selang suhu kecil sekitar TB dengan lV memiliki
harga tetap lVB, diperoleh rumus empiris :
P l
ln  tetapan  VB (8.15)
PC RT
lVB
 5,4 TC (8.16)
R

Berdasarkan kaidah Prof Trouton, kenaikan suhu cukup kecil sehingga hampiran kasar
didapatkan dengan mengambil
lVB
9 (8.17)
RTB
Kaidah Trouton ini sangat penting bila TC belum diketahui.

80
8.3. Sublimasi; persamaan Kirchhoff

Persamaan Clapeyron untuk sublimasi :


dP lS


dT T v  v '
'''
 (8.18)

Sublimasi biasanya terjadi pada tekanan rendah, uapnya bisa dipandang sebagai gas ideal,
maka :
RT
v' ' '  (8.19)
P
Karena P kecil, v’’’ menjadi besar, benar-benar jauh leih besar dari pada volume molar
padatan (v’), sehingga v’ bisa diabaikan, maka :
v' ' 'v '  v (8.20)
Persamaan Clapeyron (8.18) menjadi :
dP
dP l l
 S  P  S
dT T RT dT R
P T2
dP
d ln P d log P
lS  R P   R  2,30 R (8.21)
dT 1 1
d   d  
T2 T  T 
Sehingga dapat dilihat bahwa lS sama dengan – 2,30R kali kemiringan kurva yang diperoleh
bila log P dirajah terhadap 1/T.

Tekanan uap padatan biasanya diukur untuk selang suhu kecil. Dalam selang ini grafik log P
terhadap 1/T praktis merupakan gars lurus, diperoleh :
tetapan
log P    tetapan (8.22)
T
Misalnya, dalam selang suhu dari 700 K hingga 739 K, tekanan uap magnesium (Mg)
memenuhi persamaan :
7527
log P    8,589 (8.23)
T
Sedangkan dalam selang suhu dari 575 K hingga 630 K, tekanan uap seng (Zn) memenuhi
persamaan :
6787
log P    8,972 (8.24)
T
Jadi dari suhu dari 700 K hingga 739 K, kalor sublimasi (lS) Mg sebesar 2,30 R x 7527 =
144 kJ/mol, sedangkan dari suhu dari 575 K hingga 630 K, kalor sublimasi (lS) Zn sebesar
2,30 R x 76787 =130 kJ/mol.

81
Selanjutnya kita menurunkan persamaan Kirchhoff untuk kalor sublimasi (lS) pada suhu
sekehendak kita.

Dari bab 7, suatu perubahan infinitesimal eltalpi molar anatara dua keadaan kesetimbangan
suatu sistem kimia diberikan :
dh  Tds  vdP (8.25)
Masukkan persamaan T ds kedua, diperoleh :
  v  
dh  cP dT  v  T    dP
  T  P 
dh  cP dT  v 1   T  dP
Perubahan entalpi yang berhingga antara dua keadaan PiTi dan PfTf, diperoleh :
f f

h f  hi   cP dT   v1  T  dP (8.26)
i i

Karena
lS  h' ' ' h' (8.27)
Maka :
T T
lS   cP''' dT   cP' dT  l0 (8.28)
0 0

l0 adalah kalor sublimasi pada nol mutlak.


Persamaan 8.28 dikenal dengan persamaan Kirchhoff.

82
8.4. Latihan soal :

1. Dalam persamaan Clayperon, proses perubahan fase orde satu dalam sistem
biotermodinamika, suhu titik lebur zat timbal hitam (Pb) = 600 K dan kalor laten
peleburannya = 300 kJ/mol. Jika dalam proses tersebut selisih volume spesifik fase
cair dengan volume spesifik fase padatnya = 25 liter/mol, berapa Pa/K-kah rasio
 dP 
perubahan tekanan dan perubahan suhu  ?
 dT 

Jawab :

 dP  llebur
 
 dT  T  v"v'
Berdasarkan persamaan Clapeyron : , maka

3
 dP  l 300 x10
   lebur

 dT  T  v"v' 600 x 25 x10 
8.5. Pekerjaan Rumah :

01. Dalam proses perubahan fase orde satu dalam sistem biotermodinamika, suhu titik
lebur zat litium (Li) = 460 K dan kalor laten peleburannya = 4,60 kJ/mol. Jika dalam
 dP 
proses tersebut rasio perubahan tekanan dan perubahan suhu    104 Pa/K,
 dT 
berapa liter/mol-kah selisih volume spesifik fase cair dengan volume spesifik fase
padatnya ?

83
BAGIAN II : PENERAPAN KONSEP DASAR

84
BAB IX. PENDAHULUAN MEKANIKA
STATISTIK DALAM BIOTERMODINAMIKA

9.1. Prinsip pokok

Dalam pembahasansebelumnya diketahui bahwa molekul suatu gas ideal tidak bisa dianggap
bebas sempurna satu terhadap lainnya, karena jika demikian, molekul tidak bisa mencapai
distribusi kecepatan setimbang.
Jadi harus ada anggapa bahwa :
terjadi antar aksi, tetapi hanya ketika bertumbukan dengan molekul lain dan dengan
dinding.
Untuk memerikan bentuk antar aksi yang terbatas diacu bahwa molekul sebagai „antar aksi
lemah“ atau „kuasi bebas“. Sedangkan pemebahasan partikel „berantar aksi kuat“ berada di
luar lingkup pembahasan sekarang (tunggu tanggal mainnya pada mata kuliah : Fisika
Statistik dan Mekanika Kuantum).

Selain memiliki sifat kuasi bebas, molekul gas ideal memiliki ciri lain, yakni :
1. semua molekul terbedakan, karena bertempat dalam ruang,
2. semua molekul memiliki kecepatan tertentu.

Sedangkan sifat kuasi statik (dalam bab sebelumnya), molekul gas ideal memiliki ciri yakni :
1. semua molekul tak terbedakan, karena tak bertempat dalam ruang,
2. semua molekul tak memiliki kecepatan tertentu.

Partikel yang menempati kedudukan kisi yang teratur dalam kristal bisa dibedakan, karena
partikel itu bergetar terbatas di sekitar titik tetap, sehingga satu partikel bisa dibedakan dari
partikel tetangganya menurut tempatnya.

9.2. Perlakuan statistik dari gas ideal

Perlakuan statistik dari gas ideal sebagai sejumlah partikel kuasi-bebas (antar kasi
lemah) terbedakan. Andaikan gas ideal ekaatomik terdiri dari N partikel sekitar 1020 partikel,
berada dalam wadah berbentuk kubus yang panjang sisinya L. (Langkah pertama) seluruh
energi  untuk masing-masing partikel dianggap merupakan energi kinetik translasi.

Dalam arah x energinya :


2
 

 m( x ) 
(9.1)
2 2
1  
   px
 x  m x  
2   2m 2m
Dengan px merpakan komponen x dari momentum.

Jika partikel dalam sistem biotermodinamika diandaikan bergerak bebas bolak balik antara
dua bidang datar berjarak L, maka bentuk mekanika kuantum yang paling sederhana
menyatakan bahwa dalam satu daur lengkap (dari dinding ke dinding lain dan kembali ke
dinding semula), yang berjarak 2L, momentum teptan px dikalikan dengan lintasan total 2L
harus merupakan bilangan bulat dikalikan dengan tetapan Planck h.

85
Jadi
p x 2 L  nx h (9.2)
Dengan menyulihkan persamaan (9.2) ke dalam (9.1) diperoleh :
h2
 x  nx 2 (9.3)
8mL2
L
nx  8m x (9.4)
h
Harga energi kinetik x yang diperoleh adalah diskret, sesuai dengan harga bilangan bulat nx;
namun jika nx berubahn dengan satu, maka perubahan yang bersesuaian dalam x sangat kecil,
karena nx biasanya merupakan bilangan yang sangat besar.

Dengan memperhitungkan ketiga komponen momentum, untuk energi kinetik total suatu
partikel diperoleh :
2 2 2

x 
px  p y  p z
2m

h2
8mL 2
 2 2
nx  n y  nz
2
 (9.5)

Perincian bilangan bulat untuk masing-masing nx, ny, nz merupakan perincian keadaan
kuantum partikel. Semua keadaan yan dicirikan dengan harga n sedemikian rupa sehingga
nx2 + ny2 + nz 2 = tetap,
akan memiliki energi kinetik yang sama.

Contoh keadaan kuantum Guggenheim,:


Pemakaian keadaan kuantum yang diberikan Prof. Guggenheim, memperlihatkan
bahwa semua keadaan kuantum yang bersesuaian dengan harga nx, ny, nz dalam table 9.1
memiliki energi
h2
  66 .
8mL2
Terdapat dua belas keadaan kuantum yang berkaitan dengan tingkat energi yang sama,
sehingga diacu terdapat tingkat energi yang memiliki 12 degenerasi (turunan). Dalam setiap
kasus yang sebenarnya, nx2 + ny2 + nz 2 merupakan suatu bilangan yang sangat besar, sehingga
degenerasi tingkat energi yang sebenarnya juga sangat besar.

Bagaimana pun dekatnya, tetap saja, hanya sejumlah diskret tingkat energi yang dapat
dimiliki oleh molekul gas ideal.

Tabel 9.1 Keadaan kuantum dengan harga nx2 + ny2 + nz 2 = 66


1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12
nx 8 1 1 7 7 4 4 1 1 5 5 4
ny 1 8 1 4 1 7 1 7 4 5 4 5
nz 1 1 8 1 4 1 7 4 7 4 5 5

86
Jadi salah satu persoalan pokok dalam mekanika statistik adalah menentukan populasi tingkat
energi ini dalam kesetimbangan yakni bilangan banyaknya partikel N1 yang memiliki energi
1banyaknya partikel N2 yang memiliki energi 2 dan seterusnya. Dengan mudah dapat
ditunjukkan bahwa banyaknya keadaan kuantum gi yang bersesuaian dengan tingkat energi i
(degenerasi tingkatan itu) jauh lebih besar daripada banyaknya partikel yang menempati
tingkatan itu.
Jadi :
gi  N i (9.6)

Dengan demikian sangatlah mustahil bahwa lebih dari satu partikel akan menempati keadaan
kauntum yang sama pada saat yang sama.

Pada setiap saat beberapa partikel bergerak sangat cepat dan beberapa yang lain bergerak
lambat, sehingga partikel tersebar di antara sejumlah besar keadaan kuantum yang berbeda.
Dengan berjalannya waktu, partikel saling bertumbukan dan bertumbukan dengan dinidng
atau memancarkan dan menyerap foton, sehingga masing-masing partikel mengalami banyak
perubahan dari satu keadaan kuantum ke keadaan kuantum lainnya.

Pengandaian pokok dari mekanika statistik menyatakan bahwa :


„Semua keadaan kuantum mempunyai peluang yang sama untuk dihuni. Peluang
didapatkannya suatu partikel dalam suatu keadaan kuantum tertentu sama utnuk
semua keadaan.“

Tinjaulah Ni partikel dalam salah satu keadaan kauntum gi yang berkaitan dengan energi i.
Setiap partikel memiliki gi pilihan untuk menempati gi keadaan kuantum yang berbeda.
Partikel kedua memiliki banyak pilihan gi yang sama, dan seterusnya. Banyaknya cara Ni
partikel terbedakan dapat didistribusikan di antara gi keadaan kuantum menjadi g iN , tetapi
N
jumlah g i terlalu besar, karena ini berlaku untuk partikel terbedakan seperti A, B, C dalam
tabel 9.2. Tabel 9.2 menunjukkan enam cara yang berbeda, bahwa tiga partikel terbedakan
(A, B, C) dapat menempati keadaan kuantum 2, 7, 10. Jika partikel tidak mempunyai
identitas, maka hanya ada satu cara saja untuk menempati keadaan kuantum khusus ini. Ini
berarti kita harus membaginya dengan 6 yaitu 3 !. Banyaknya permutasi dari Ni benda yang
N
terbedakan ialah Ni !. Jika kuantitas gi i dibagi dengan faktor ini, maka ungkapan yang
dihasilkan akan berlaku untuk partikel takterbedakan.

Tabel 9.2. Terdapat enam cara untuk tiga partikel terbedakan (A, B, C) untuk dapat
menempati tiga keadaan kuantum yang diberikan (2, 7, 10)
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12
A B C
A C B
B A C
B C A
C A B
C B A

87
Jadi :
banyaknya cara Ni partikel 
  giN i
takterbedakan dapat didistribusikan   (9.7)
di antara keadaan kuantum g  Ni !
 i 

9.3. Peluang termodinamika suatu keadaan makro tertentu (

Banyaknya distribusi keadaan kuantum yang bersesuaian dengan tingkat energi yang sama
dan bahwa degenerasi masing-masing tingkatan jauh lebih besar daripada banyaknya partikel
yang dapat diperoleh pada salah satu tingkatan pada suatu waktu. Perincian bahwa pada saat
tertentu terdapat :
N1 partikel pada tingkat energi 1 dengan degenerasi g1
N2 partikel pada tingkat energi 2 dengan degenerasi g2
. . .
. . .
. . .
Ni partikel pada tingkat energi i dengan degenerasi gi
dalam suatu wadah bervolume V jika gas terdiri atas N partikel dan energi dalam U adalah
suatu pemerian keadaan makro gas.
Banyaknya cara distribusi keadaan untuk mendapatkan suatu keadaan makro dari N partikel
takterbedakan, maka peluang termodinamika suatu keadaan makro tertentu (dirumuskan :
N
g1N1 g 2 2
 ........ (9.8)
N1! N 2!
Sedangkan banyaknya cara distribusi keadaan untuk mendapatkan suatu keadaan makro dari
N partikel terbedakan, maka peluang termodinamika suatu keadaan makro tertentu
(dirumuskan :
N
g1N1 g 2 2
  N! ........ (9.9)
N1! N 2!

9.4. Statistik Bose-Einstein

Banyaknya distibusi keadaan untuk tingkatan energi ke-i dirumuskan :

i  i
 g  1  Ni  !
(9.10)
 gi  1 ! N i!
Contoh :
Pada tingkatan energi ke-i terdapat 3 keadaan (gi = 3) dan 2 partikel (Ni = 2), maka
banyaknya cara /kemungkinan distribusi berdasarkan persamaan (9.10) adalah :
 g  1  Ni  !   3  1  2 !   4!
i  i
 gi  1 ! Ni!  3  1! 2! 2! 2!
i  6

88
Tabel 9.3. Banyaknya cara/kemungkinan distribusi keadaan dari 2 partikel terbedakan
pada 3 tingkatan energi berdasarkan statistik Bose-Einstein
1 2 3
••
••
••
• •
• •
• •

Keenam cara tersebut digambarkan sesuai tabel 9.3.

Untuk masing-masing distribusi cara tingkatan energi, hanya terdapat satu kemungkinan yang
terjadi.
Sedangkan total banyaknya cara/kemungkinan distribusi keadaan atau peluang
termodinamika pada keadaan makro tertentu untuk setiap tingkatan energi berdasarkan
statistik Bose-Einstein (B-E) dirumuskan:

WB  E  Wk   i  
 gi  1  Ni  !
(9.11)
i i  gi  1 ! Ni !
Contoh :
Pada tingkatan energi p dan q dengan degenerasi pada tingkatan energi p (gp) = 3 dan
banyaknya partikel (Np) = 2, serta degenerasi pada tingkatan energi q (gq) = 2 dan banyaknya
partikel (Nq) = 1, maka peluang termodinamika pada keadaan makro ke-k yang terdapat Np =
2, Nq = 1, berdasarkan statistik B-E adalah (menggunakan persamaan 9.11) :

WB  E  Wk   i  
 gi  1  N i  !
i i  gi  1 ! Ni !
WB  E  Wk 
 3  1  2!  2  1  1!
 3  1! 2!  2  1! 1!
4! 2!
WB  E  Wk   6 x2
2! 2! 1! 1!
WB  E  Wk  12

89
9.5. Latihan soal :

1. Jika terdapat partikel dalam biotermodinamika takterbedakan mengikuti


Statistik Bose-Eisntein (B-E), dimana terdapat 7 kemungkinan tingkatan energi dari
keadaan makro (macrostate) dengan kondisi N = 6, U = 6gi = 3, Tentukanlah :
a. gambarkan dalam bentuk tabel seluruh kedudukan partikel dalam seluruh
keadaan dari distribusi statistik B-E ?
b. berapakah banyaknya keadaan makro (macrostate) yang terbentuk ?
c. banyaknya peluang termodinamika pada masing-masing keadaan makro ?
d. banyaknya total peluang termodinamika ?
e. banyaknya rata-rata kedudukan partikel pada setiap tingkatan energi ?
f. banyaknya total kedudukan partikel ?

Jawab :
a. Gambar dalam bentuk tabel seluruh kedudukan partikel dalam seluruh keadaan dari
distribusi statistik B-E

k 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 __
Ni
6 • 0,041
5 • 0,088
4 • • 0,205
3 •• • • 0,410
2 • • ••• •• • 0,830
 • •• • ••• •• •• ••• 1,600
•• •••
0 ••• •• •• •• ••• ••• ••• •• •• • 2,830
•• •• •• ••
Wk 63 135 135 90 180 270 100 180 216 135 28 1532

b. banyaknya keadaan makro (macrostate) yang terbentuk adalah 11.

c. banyaknya peluang termodinamika pada masing-masing keadaan makro ?


Berdasarkan persamaan (9.11) :

WB  E  Wk   i  
 gi  1  N i  !
i i  gi  1 ! Ni !
WB  E  W1 
 3  1  1!  3  1  5!  3! 7!
 3 x 21 WB  E  W1  63
 3  1! 1!  3  1! 5! 2! 1! 2! 5!

90
WB  E  W2  W3 
 3  1  1!  3  1  1!  3  1  4!
 3  1! 1!  3  1! 1!  3  1! 4! WB  E  W2  W3  135
3! 3! 6!
  3 x3 x15
2! 1! 2! 1! 2! 4!

WB  E  W4 
 3  1  2!  3  1  4!  4! 6!  6 x15 WB  E  W4  90
 3  1! 2!  3  1! 4! 2! 2! 2! 4!
WB  E  W5  W8 
 3  1  3!  3  1  2 !  3  1  1!
 3  1! 3!  3  1! 2!  3  1! 1! W  W5  W8  180
BE
5! 4! 3!
  10 x 6 x3
2! 3! 2! 2! 2! 1!
 3  1  3!   3  1  1!
3 3
5!  3! 
WB  E  W6    10 x 27 WB  E  W6  270
 3  1! 3!   3  1! 1!  2! 3!  2! 1!

WB  E  W7 
 3  1  3!  3  1  3!  5! 5!
 10 x10 WB  E  W7  100
 3  1! 3!  3  1! 3! 2! 3! 2! 3!
  3  1  2 !
3 3
 4! 
  6
3
WB  E  W9     
  3  1! 2!   2! 2! 
WB  E  W9  216
 3  1  4!   3  1  1!
2 2
6!  3! 
WB E  W10    15 x9
 3  1! 4!   3  1! 1!  2! 4!  2! 1!
WB  E  W10  135

WB  E  W11 
 3  1  6! 
8!

 3  1! 6! 2! 6!
WB  E  W11  28

91
d. banyaknya total peluang termodinamika ?
11
   Wi  63  135  135  ......  28
1
  1532
e. banyaknya rata-rata kedudukan partikel pada setiap tingkatan energi :
__
1
N i   N 2 k Wk (9.12)
 k
1
 5 x63  4 x135  4 x135  .....  1x135  4332
__
N0 
1532 1532
__
N 0  2,830
__
1
N1  1x135  2 x180  1x 270  .....  6 x 28
1532
__
N1  1,600
__
1
N2  1x135  1x 270  3x100  .....  1x135
1532
__
N 2  0,830
__
1
N3   2 x90  1x 270  1x180
1532
__
N 3  0,411
__
1
N4  1x135  1x180 
1532
__
N 4  0,205
__
1
N5  1x135
1532
__
N 5  0,088
__
1
N6  1x63
1532
__
N 6  0,041

92
f. banyaknya total kedudukan partikel adalah :
__
Ni   N (9.13)
i i
__
Ni   Ni  2,830  1,600  0,830  0,411  0,205  0,088 0,041
i
__
Ni   N i  6
i

2. Berdasarkan tabel dalam jawaban soal 1.a, jika


sebuah partikel pada tingkatan energi kedua melompat keluar (menghilang) dari
distribusi tersebut, tentukanlah :
a. gambarkan dalam bentuk tabel seluruh
kedudukan partikel dalam seluruh keadaan dari distribusi statistik B-E ?
b. berapakah banyaknya keadaan makro
(macrostate) yang terbentuk ?
c. banyaknya peluang termodinamika pada
masing-masing keadaan makro ?
d. banyaknya total peluang termodinamika ?
e. banyaknya rata-rata kedudukan partikel
pada setiap tingkatan energi ?
f. banyaknya total kedudukan partikel ?

Jawab :
a. Gambar dalam bentuk tabel seluruh kedudukan partikel dalam seluruh keadaan dari
distribusi statistik B-E, jika sebuah partikel pada tingkatan energi kedua melompat
keluar (menghilang) dari distribusi tersebut

k 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 __
Ni
6
5
4 • 0,129
3 • 0,259
2 •• • 0,655
 • •• •• 1,400
••
0 •• ••• ••• •• • 2,560
••
Wk 45 90 60 108 45 348

b. banyaknya keadaan makro (macrostate) yang terbentuk adalah 5.

93
c. banyaknya peluang termodinamika pada masing-masing keadaan makro ?
Berdasarkan persamaan (9.11) :

WB  E  Wk   i  
 gi  1  N i  !
i i  gi  1 ! Ni !
WB  E  W3 
 3  1  1!  3  1  4!  3! 6!
 3 x15
 3  1! 1!  3  1! 4! 2! 1! 2! 4!
WB  E  W3  45

WB  E  W6 
 3  1  1!  3  1  1!  3  1  3!
 3  1! 1!  3  1! 1!  3  1! 3!
3! 3! 5!
  3 x3 x10
2! 1! 2! 1! 2! 3!
WB  E  W6  90

WB  E  W7 
 3  1  2!  3  1  3!  4! 5!  6 x10 WB  E  W7  90
 3  1! 2!  3  1! 3! 2! 2! 2! 3!
WB  E  W9 
 3  1  2!  3  1  2!  3  1  1!
 3  1! 2!  3  1! 2!  3  1! 1!
4! 4! 3!
  6 x 6 x3
2! 2! 2! 2! 2! 1!
WB  E  W5  W8  108

WB E  W10 
 3  1  4!   3  1  1!  6!  3! 
 3  1! 4!   3  1! 1!  2! 4!  2! 1!  15 x3 WB  E  W10  45

d. banyaknya total peluang termodinamika ?


10
   Wi  45  90  60  108  45
3
  348

94
e. banyaknya rata-rata kedudukan partikel pada setiap tingkatan energi :
__
1
N i   N 2 k Wk (9.12)
 k
1
 4 x45  3x90  3x60  2 x108  1x 45  891
__
N0 
348 348
__
N 0  2,560
__
1
N1  1x90  2 x108  4 x 45
348
__
N1  1,400
__
1
N2   2 x60  1x108
348
__
N 2  0,655
__
1
N3  1x90
348
__
N 3  0,256
__
1
N4  1x45
348
__
N 4  0,129

f. banyaknya total kedudukan partikel adalah :


__
Ni   N (9.13)
i i
__
N i   N i  2,560  1,400  0,655  0,258  0,129
i
__
Ni   N i  5
i

95
9.6. Pekerjaan rumah :

1. Jika terdapat partikel dalam sistem biotermodinamika takterbedakan mengikuti


Statistik Bose-Eisntein (B-E), dimana terdapat 7 kemungkinan tingkatan energi dari
keadaan makro (macrostate) dengan kondisi N = 7, U = 6gi = 3, Tentukanlah :
a. gambarkan dalam bentuk tabel seluruh
kedudukan partikel dalam seluruh keadaan dari distribusi statistik B-E ?
b. berapakah banyaknya keadaan makro (macrostate) yang terbentuk ?
c. banyaknya peluang termodinamika pada masing-masing keadaan makro ?
d. banyaknya total peluang termodinamika ?
e. banyaknya rata-rata kedudukan partikel pada setiap tingkatan energi ?
f. banyaknya total kedudukan partikel ?

2. Jika terdapat partikel dalam sistem biotermodinamika takterbedakan mengikuti


Statistik Bose-Eisntein (B-E), dimana terdapat 8 kemungkinan tingkatan energi dari
keadaan makro (macrostate) dengan kondisi N = 6, U = 7gi = 3, Tentukanlah :
a. gambarkan dalam bentuk tabel seluruh
kedudukan partikel dalam seluruh keadaan dari distribusi statistik B-E ?
b. berapakah banyaknya keadaan makro (macrostate) yang terbentuk ?
c. banyaknya peluang termodinamika pada masing-masing keadaan makro ?
d. banyaknya total peluang termodinamika ?
e. banyaknya rata-rata kedudukan partikel pada setiap tingkatan energi ?
f. banyaknya total kedudukan partikel ?

96
BAB X. PENDAHULUAN MEKANIKA
STATISTIK

10.1. Statistik Fermi-Dirac (F-D)

Banyaknya distibusi keadaan untuk tingkatan energi ke-i dirumuskan :


gi !
i  (10.1)
 gi  Ni  ! Ni !
Syarat dalam statistik F-D bahwa gi  N i (degenerasi (gi) harus lebih besar sama dengan
partikel dalam kotak).

Contoh :
Pada tingkatan energi ke-i terdapat 3 keadaan (gi = 3) dan 2 partikel (Ni = 2), maka
banyaknya cara /kemungkinan distribusi berdasarkan persamaan (10.1) adalah :
i 
gi !

3!

 3!
 gi  Ni  ! Ni !  3  2! 2! 1! 2!
i  3
Ketiga cara tersebut digambarkan sesuai tabel 10.1.

Tabel 10.1. Banyaknya cara/kemungkinan distribusi Keadaan dari 2 partikel terbedakan


pada 3 tingkatan energi berdasarkan statistik Fermi-Dirac
1 2 3
• •
• •
• •

Untuk masing-masing distribusi cara tingkatan energi, hanya terdapat satu kemungkinan yang
terjadi. Sedangkan total banyaknya cara/kemungkinan distribusi keadaan atau peluang
termodinamika pada keadaan makro tertentu untuk setiap tingkatan energi berdasarkan
statistik Fermi-Dirac (F-D) dirumuskan:
gi !
WF  D  Wk   i   (10.2)
i i  gi  Ni  ! Ni !
10.2. Latihan soal :
1. Jika terdapat partikel dalam sistem biotermodinamika takterbedakan mengikuti
Statistik Fermi-Dirac (F-D), dimana terdapat 5 kemungkinan tingkatan energi dari
keadaan makro (macrostate) dengan kondisi N = 6, U = 6gi = 3, Tentukanlah :
a. gambarkan dalam bentuk tabel seluruh
kedudukan partikel dalam seluruh keadaan dari distribusi statistik F-D ?
b. berapakah banyaknya keadaan makro (macrostate) yang terbentuk ?
c. banyaknya peluang termodinamika pada masing-masing keadaan makro ?
d. banyaknya total peluang termodinamika ?
e. banyaknya rata-rata kedudukan partikel pada setiap tingkatan energi ?
f. banyaknya total kedudukan partikel ?

97
Jawab :
a. Gambar dalam bentuk tabel seluruh kedudukan partikel dalam seluruh keadaan dari
distribusi statistik F-D

k 1 2 3 4 5 __
Ni
4 • 0,123
3 • • 0,494
2 • ••• •• 1,150
 •• • ••• •• 1,730
0 ••• ••• ••• •• •• 2,510

Wk 9 27 1 9 27 73

b. banyaknya keadaan makro (macrostate) yang terbentuk adalah 5.

c. banyaknya peluang termodinamika pada masing-masing keadaan makro ?


Berdasarkan persamaan (10.2) :
gi !
WF  D  Wk   i  
i i  gi  Ni  ! Ni !
3! 3! 3!
WF  D  W1  W4   1x3 x3
 3  3! 3!  3  2 ! 2!  3  1! 1!
WF  D  W1  W4  9
3
3!  3! 
 1x 3
3
WF  D  W2 
 3  3! 3!   3  1! 1!

WF  D  W2  27
2
 3! 
 1
2
WF  D  W3   
  3  3! 3!
WF  D  W3  1
3
 3! 
   3
3
WF  D  W5  
  3  2 ! 2!
WF  D  W5  27

d. banyaknya total peluang termodinamika ?


11
   Wi  9  27  1  9  27
1
  73

98
e. banyaknya rata-rata kedudukan partikel pada setiap tingkatan energi dalam statistik
M-B sama dengan B-E :
__
1
N i   N 2 k Wk (10.3)
 k
1
 3x9  3 X 27  1x3  2 x9  2 x27  189
__
N0 
73 73
__
N 0  2,510
__
1
N1   2 x9  1x 27  3x9  2 x27 
73
__
N1  1,730
__
1
N2  1x27  3x1  2 x 27
73
__
N 2  1,150
__
1
N3  1x 27  1x9
73
__
N 3  0,494
__
1
N4  1x9
73
__
N 4  0,123

f. banyaknya total kedudukan partikel (sama seperti statistik B-E) adalah :


__
Ni   N (10.4)
i i
__
N i   N i  2,510  1,730  1,150  0,494  0,123
i
__
N i   N i  6,007
i

2. Berdasarkan tabel dalam jawaban soal 1.a, jika


sebuah partikel pada tingkatan energi kedua melompat keluar (menghilang) dari
distribusi tersebut, tentukanlah :
a. gambarkan dalam bentuk tabel seluruh kedudukan partikel dalam seluruh
keadaan dari distribusi statistik F-D ?
b. berapakah banyaknya keadaan makro (macrostate) yang terbentuk ?
c. banyaknya peluang termodinamika pada masing-masing keadaan makro ?
d. banyaknya total peluang termodinamika ?
e. banyaknya rata-rata kedudukan partikel pada setiap tingkatan energi ?
f. banyaknya total kedudukan partikel ?

99
Jawab :
a. Gambar dalam bentuk tabel seluruh kedudukan partikel dalam seluruh keadaan dari
distribusi statistik F-D, jika sebuah partikel pada tingkatan energi kedua melompat
keluar (menghilang) dari distribusi tersebut

k 1 2 3 4 5 __
Ni
4 0
3 • 0,231
2 •• • 0,846
 • •• 1,620
0 ••• ••• •• 2,310

Wk 9 3 27 39

b. banyaknya keadaan makro (macrostate) yang terbentuk adalah 3.

c. banyaknya peluang termodinamika pada masing-masing keadaan makro ?


Berdasarkan persamaan (10.2) :
gi !
WF  D  Wk   i  
i i  gi  Ni  ! Ni !
2
3!  3! 
 1x 3
2
WF  D  W2 
 3  3! 3!   3  1! 1!

WF  D  W2  9
3! 3!
WF  D  W3   1x3
 3  3! 3!  3  2! 2!
WF  D  W3  3
2
 3!  3!
  3 x3
2
WF  D  W5   
  3  2 ! 2!   3  1! 1!
WF  D  W5  27

d. banyaknya total peluang termodinamika ?


5
   Wi  9  3  27

  39

100
e. banyaknya rata-rata kedudukan partikel pada setiap tingkatan energi dalam
statistik F-D:
__
1
N i   N 2 k Wk (10.3)
 k
1
 3x9  3x3  2 x 27   90
__
N0 
39 39
__
N 0  2,310
__
1
N1  1x9  2 x 27 
39
__
N1  1,620
__
1
N2   2 x3  1x 27 
39
__
N 2  0,846
__
1
N3  1x9
39
__
N 3  0,231

f. banyaknya total kedudukan partikel adalah :


__
Ni   N (10.4)
i i
__
N i   N i  2,310  1,620  0,846  0,231
i
__
N i   N i  5,007
i

10.3. Statistik Maxwell-Boltzmann

Banyaknya distibusi keadaan untuk tingkatan energi ke-i dirumuskan :


i  gi
Ni
(10.5)
Contoh :
Pada tingkatan energi ke-i terdapat 3 keadaan (gi = 3) dan 2 partikel (Ni = 2), maka
banyaknya cara /kemungkinan distribusi berdasarkan persamaan (12.3) adalah :
N
i  gi i  32
i  9
Kesembilan cara tersebut digambarkan sesuai tabel 10.2.

101
Tabel 10.2. Banyaknya cara/kemungkinan distribusi Keadaan dari 2 partikel terbedakan
pada 3 tingkatan energi berdasarkan statistik Maxwell-Boltzmann
1 2 3
ab
ab
ab
a b
b a
a b
b a
a b
b a

Dalam statistik M-B setiap partikel dalam kotak dibedakan.


Untuk masing-masing distribusi cara tingkatan energi, hanya terdapat satu kemungkinan yang
terjadi. Sedangkan total banyaknya cara/kemungkinan distribusi keadaan atau peluang
termodinamika pada keadaan makro tertentu untuk setiap tingkatan energi berdasarkan
statistik Maxwell-Boltzmann (M-B) dirumuskan:
N
gi i
WM  B  Wk  N ! (10.6)
i Ni !

10.4. Latihan soal :

1. Jika terdapat partikel dalam sistem biotermodinamika terbedakan mengikuti Statistik


Maxwell-Boltzmann (M-B),
dimana terdapat 7 kemungkinan tingkatan energi dari keadaan makro (macrostate)
dengan kondisi N = 6, U = 6gi = 3, Tentukanlah :
a. gambarkan dalam bentuk tabel seluruh kedudukan partikel dalam seluruh
keadaan dari distribusi statistik M-B ?
b. berapakah banyaknya keadaan makro (macrostate) yang terbentuk ?
c. banyaknya peluang termodinamika pada masing-masing keadaan makro ?
d. banyaknya total peluang termodinamika ?
e. banyaknya rata-rata kedudukan partikel pada setiap tingkatan energi ?
f. banyaknya total kedudukan partikel ?

102
Jawab :
a. Gambar dalam bentuk tabel seluruh kedudukan partikel dalam seluruh keadaan dari
distribusi statistik M-B

k 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 __
Ni
6 • 0,013
5 • 0,065
4 • • 0,195
3 •• • • 0,455
2 • • ••• •• • 0,910
 • •• • ••• •• •• ••• 1,640
•• •••
0 ••• •• •• •• ••• ••• ••• •• •• • 2,730
•• •• •• ••
Wk 18 90 90 45 180 360 60 180 270 90 3 1386x35
35 35 35 35 35 35 35 35 35 35 35 

b. banyaknya keadaan makro (macrostate) yang terbentuk adalah 11.

c. banyaknya peluang termodinamika pada masing-masing keadaan makro ?


Berdasarkan persamaan (10.4) :
N
gi i
WM  B  Wk  N !
i Ni !
35 31
WM  B  W1  6 ! 
5! 1!
WM  B  W1  18 x 35
2
34  31 
WM  B  W2  W3  6 !    30 x3 x35
4!  1! 
WM  B  W2  W3  90 x 35
34 32 30 x3 x35
WM  B  W4  6 ! 
4! 2! 2
WM  B  W4  45 x 35
33 32 31 120 x3 x35
WM  B  W5  W8  6 ! 
3! 2! 1! 2
WM  B  W5  W8  180 x 35
3
33  31 
WM  B  W6  6 !    120 x3 x35
3!  1! 
WM  B  W6  360 x 35

103
3
 32  3 x35
WM  B  W9  6 !    6!
 2!  8
WM  B  W9  270 x 35
2
 31  34 3 x35
WM  B  W10  6 !    6!
 1!  4! 4!
WM  B  W10  90 x 35
36
WM  B  W11  6 !  3 x35
6!
WM  B  W11  3 x 35

d. banyaknya total peluang termodinamika ?


11
   Wi  18 x35  90 x35  ......  3 x35
1

  1386x35

e. banyaknya rata-rata kedudukan partikel pada setiap tingkatan energi :


__
1
N i   N 2 k Wk (10.7)
 k
1
 
__
N0  5 x18 x35  4 x90 x35  .....  1x90 x35
1386 x35
__
N 0  2,730
1
 
__
N1  5
1x90 x35  1x360 x35  .....  6 x3 x35
1386 x3
__
N1  1,640
1
 
__
N2  5
1x90 x35  1x360 x35  .....  1x90 x35
1386 x3
__
N 2  0,910
1
 
__
N3  5
2 x 45 x35  1x360 x35  1x180 x35
1386 x3
__
N 3  0,455

104
1
 
__
N4  5
1x90 x35  1x180 x35
1386 x3
__
N 4  0,195
1
 
__
N5  5
1x90 x35
1386 x3
__
N 5  0,065
1
 
__
N6  1x18 x35
1386 x35
__
N 6  0,013

f. banyaknya total kedudukan partikel adalah :


__
Ni   N (10.8)
i i
__ __
N i   N i  2,730  1,640  0,910  0,455  0,195  0,065 0,013 N i   N i  6
i i

2. Berdasarkan tabel dalam jawaban soal 1.a, jika sebuah partikel pada tingkatan energi
kedua melompat keluar (menghilang) dari distribusi tersebut, tentukanlah :
a. gambarkan dalam bentuk tabel seluruh kedudukan partikel dalam seluruh
keadaan dari distribusi statistik M-B ?
b. berapakah banyaknya keadaan makro (macrostate) yang terbentuk ?
c. banyaknya peluang termodinamika pada masing-masing keadaan makro ?
d. banyaknya total peluang termodinamika ?
e. banyaknya rata-rata kedudukan partikel pada setiap tingkatan energi ?
f. banyaknya total kedudukan partikel ?

105
Jawab :
a. Gambar dalam bentuk tabel seluruh kedudukan partikel dalam seluruh keadaan dari
distribusi statistik M-B, jika sebuah partikel pada tingkatan energi kedua melompat
keluar (menghilang) dari distribusi tersebut

k 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 __
Ni
6
5
4 • 0,074
3 • 0,286
2 •• • 0,714
 • •• •• 1,430
••
0 •• ••• ••• •• • 2,500
••
Wk 5 20 10 30 5 70x35
35 35 35 35 35 

b. banyaknya keadaan makro (macrostate) yang terbentuk adalah 5.

c. banyaknya peluang termodinamika pada masing-masing keadaan makro ?


Berdasarkan persamaan (10.11) :
N
gi i
WM  B  Wk  N !
i Ni !
34  31 
WM  B  W3  W10  5 !  
4!  1! 
WM  B  W3  W10  5 x 35
2
33  31 
WM  B  W6  5 !    20 x35
3!  1! 
WM  B  W6  20 x 35
33  32  20 x35
WM  B  W8  5 !   
3!  2!  2
WM  B  W8  10 x 35
2
 32   31  5! x35
WM  B  W9  5 !    
 2!   1!  4
WM  B  W6  30 x 35

106
d. banyaknya total peluang termodinamika ?
10
   Wi  5 x35  20 x35  10 x35  30 x35  5 x35
3

  70x35

e. banyaknya rata-rata kedudukan partikel pada setiap tingkatan energi :


__
1
N i   N 2 k Wk (10.9)
 k
1
 
__
N0  5
4 x5 x35  3x 20 x35  3x10 x35  2 x30 x35  1x5 x35
70 x3
__
N 0  2,500
1
 
__
N1  5
1x 20 x35  2 x30 x35  4 x5 x35
70 x3
__
N1  1,430
1
 
__
N2  5
2 x10 x35  1x30 x35
70 x3
__
N 2  0,714
1
1x20 x35 
__
N3 
70 x35
__
N 3  0,286
1
 
__
N4  1x5 x35
70 x35
__
N 4  0,074

f. banyaknya total kedudukan partikel adalah :


__
Ni   N (10.10)
i i
__
N i   N i  2,500  1,430  0,714  0,286  0,074
i
__
Ni   N i  5
i

107
10.5. Pekerjaan rumah :

1. Jika terdapat partikel dalam sistem biotermodinamika takterbedakan mengikuti


Statistik Fermi-Dirac (F-D), dimana terdapat 5 kemungkinan tingkatan energi dari
keadaan makro (macrostate) dengan kondisi N = 6, U = 7gi = 3, Tentukanlah :
a. gambarkan dalam bentuk tabel seluruh kedudukan partikel dalam seluruh
keadaan dari distribusi statistik F-D ?
b. berapakah banyaknya keadaan makro (macrostate) yang terbentuk ?
c. banyaknya peluang termodinamika pada masing-masing keadaan makro ?
d. banyaknya total peluang termodinamika ?
e. banyaknya rata-rata kedudukan partikel pada setiap tingkatan energi ?
f. banyaknya total kedudukan partikel ?

2. Jika terdapat partikel dalam sistem biotermodinamika terbedakan mengikuti Statistik


Maxwell-Boltzaman (M-B), dimana terdapat 5 kemungkinan tingkatan energi dari
keadaan makro (macrostate) dengan kondisi N = 6, U = 7gi = 3, Tentukanlah :
a. gambarkan dalam bentuk tabel seluruh kedudukan partikel dalam seluruh
keadaan dari distribusi statistik M-D ?
b. berapakah banyaknya keadaan makro (macrostate) yang terbentuk ?
c. banyaknya peluang termodinamika pada masing-masing keadaan makro ?
d. banyaknya total peluang termodinamika ?
e. banyaknya rata-rata kedudukan partikel pada setiap tingkatan energi ?
f. banyaknya total kedudukan partikel ?

108
Bab XI.
Fungsi Gamma dalam biotermodinamika

11.1. Fungsi Gamma (fungsi Faktorial)

Dapat didefinisikan sebagai


A. Integral tertentu

z   e  t t z 1dt Re(z)>0
0

B. Limit tak hingga


1.2.3.........(n  1)n.n z
z  lim
n   z ( z  1)( z  2).........( z  n)
Bukti:
n n
t 
F ( z , n)   1   t z 1dt
0 n
n n n n
t  t
lim F ( z , n)  lim  1   t z 1dt   lim 1   t z 1dt
n n  0 n 0 n   n
n
 t
Diketahui : lim 1    e t
n   n 
Bukti:
n
 t
Ambil : lim 1    A, dikalikan ln sehingga menjadi
n  n 

m
 t  t 
ln A  lim ln1    lim n ln1  
n  n  n   n 
m
 t  t 
ln1   ln1  
 n     ln 1 0
 lim    (TD)
n  1 1 0 0
n 

109
Memakai Metode Lophital
1 t

 t  t  n2
ln1   1  
 n  n t
ln A  lim  lim  lim
n  1 n 1 n   1  t 

n n2  n
t t
ln A    t
 t  1 0
1  
 
A  e t
n
 t 
Jadi lim 1    e t
n   n

Kasus khusus untuk t = -1 maka


n
  e   1
 ( 1) 
lim 1 
n   n 
n
 1
lim 1    e
n   n

Kembali ke definisi I
 n
t 
F  z , n    1   t z 1dt
0 n

z   e  t t z 1dt (terbukti)
0

Kembali ke definisi II
n n
t 
F  z , n    1   t z 1dt
0 n
t
Misal u   t  nu
n
dt  ndu

110
Syarat batas t1  0  u1  0
t2  n  u2  1
1 n

F  z, n   1  u   nu 
z 1
ndu
0
1 n

  1  u 
0
n z 1 n 1u z 1 du

d u z 
1 n 1 n

 1  u   1  u 
z 1
n z
u du  n z

0 0
z
z 1

 1  u  d  u 
n n
 z

z 0

Memakai Metode Integral Parsial


 pdq  p.q   qdp
1 n

 1  u  d  u 
z
p  1  u 
n
dq  d u z  
0

dp   n1  u 
n 1
du q  uz
n

   u
1 1

 1  u  d  u z   1  u  .u z .  n 1  u 
n 1 z n 1
0 du
0 0

  n  1  u 
1
n 1
u z du  n  1  u 
1
n 1 
d u z 1 
0 0
 z  1
Kembali memakai integral parsial
p  1  u 
n 1
dq  d u z 1  
dp   n  11  u 
n2
du q  u z 1
n 
   u 
1 1

 1  u  d  u    1  u  .u .   n  11  u 
n z n 1 z 1 1 z 1 n2
du 
0
 z  1  0
0 
n   1

 n  1  1  u  u du 
n  z z 1

 z  1  0 
n n  1 n2 d  u 
1 1 z2

0 1  u  d  u    z  1 0 1  u  .  z  2
n z

.... dan seterusnya maka :

111
1

 1  u  d  u 
nz
F  z, n  
n z

z 0

n  n n  1 n  2 ...3.2.1 
  
z   z  1 z  2 ... z  n  
1.2.3... n  2  n  1.n.n z
F  z, n 
z  z  1 z  2 ... z  n 
1.2.3... n  2  n  1 n.n z
Jadi z  lim (terbukti)
n   z  z  1 z  2 ... z  n 

Selanjutnya kita bisa mencari hubungan rekursinya (Fungsi Gamma/Fungsi Faktorial)


1.2.3... n  2  n  1.n.n z
z  lim
n z  z  1 z  2 ... z  n 

1.2.3... n  1 n  n z 1
z  1  lim
n    z  1 z  2  z  3... z  n  z  1  n 
n.z 1.2.3... n  1.n.n z
 lim .
n    z  1  n  z  z  1 z  2  z  3... z  n 
n.z 1.2.3... n  1.n.n z
 lim . lim
n    z  1  n  n   z  z  1 z  2 ... z  n 
z 1  z z

Fungsi Gamma merupakan fungsi faktorial untuk harga z  1 (bilangan bulat)


1.2.3... n  1.n.n1
* 1  lim
n  1.2.3...n n  1
n
 lim
n 1
n
1  1  0!

112
1.2.3... n  1.n.n 2
* 2  lim
n   2.3.4...n. n  1 n  2 
n2 n2
 lim  lim
n    n  1 n  2  n   n 2  3n  2
2  1  1!

1.2.3... n  1 n.n 3
* 3  lim
n   3.4.5... n  1 n n  1 n  2  n  3
n3
3  1.2. lim
n    n  1 n  2  n  3
3  1.2  2!  2

1.2.3.4.5... n  1.n.n 4
* 4  lim
n   4.5.6...n n  1 n  2  n  3 n  4 
n4
 1.2.3. lim
n    n  1 n  2  n  3 n  4 
4  1.2.3  3!

Jadi z  1  z z  z!

11.2. Latihan Soal



1. Buktikanlah bahwa: z   e  t t z 1dt dapat ditulis:
0

a. z  2  e  y y 2 z 1dy
0
z 1
1
1
b. z   ln  dy
0  y

113
Jawab :
 

a. z   e t dt  2  e y dy
2
 t z 1 y 2 z 1

0 0

misal t  y 2  dt  2 ydy

z   e  y y 2 z 1 2 ydy
2

0

z  2  e  y y 2 z 1dy , terbukti
2

 1  1  2 1
b. z   e  t t z 1dt   ln  dy
0 0  y

1 1
misal t  ln   ln y   ln y
 y
t   ln y  ln y  t  y  e t
dy  e  t dt e  t dt   dy
Syarat batas:
t1  0  y1  e 0  1
1
t2    y2  e   0
e 


z   e  t t z 1dt
0

z   e  t t z 1dt
0
0 z 1
 1
   ln  .  dy
1
y
z 1
1
 1
z    ln  dy , terbukti
0
y

114
2. Diketahui bahwa:

z  1 z  , untuk 0<z<1.
sin z
1
Buktikanlah bahwa  
2

Jawab:
1 1 1  
z   1   
2 2 2  1  sin 90
sin   
2
2
 1
 
 2 
 
 1 1
   !    , terbukti
 2 2

3. Diketahui bahwa
z 1  z z

z!  z  z  1!
z!
 z  1!
z
1!
Maka 1  0! 1
1
0! 1
0  1!   
0 0
n  1  n!   , n = bilangan bulat negatif
z
Lalu didapat z!  z !
sin z

115
4. Berdasarkan soal no. 2 dan 3, kita dapat mencari hubungan rekursi fungsi gamma
1
/fungsi faktorial pecahan . Tentukanlah:
2
1  3 5  7 5  
3
a.  2    2 ! c.  2    2 ! e. 2   2 !
     

3  5 3   1
b.  2    2 ! d. 2   2 !
   

Jawab
z 1
a. z 1  z z  z 
z
z!  z  z  1!
z!
 z  1!
z
1 1 1 1
z  z 1   1   
2 2 2 2
1 1 1
 
2 2 2
1 1  1
   2  2  ! 2 
2 2  2
z 1
z 
z
3
Untuk z  
2
1
 1
1 2 1
   2  2 
2 1 2

2

116
z 1
b. z 
z
3
 1
2
untuk z   3   3  2 1
 
2 2 3 3 2

2
3 2 4
    2   
2 3 3

z 1
c. z 
z
3

2
untuk z   5   5  2
 
3
2 2 5 5 2

2
5 2 4 8
    
2 5 3  15

z 1
d. z 
z
1 3 1 1 1
z 1  z z Untuk z    
2 2 2 2 2
e. z 1  z z

3 5 3 3 3 1
untuk z     
2 2 2 2 2 2

5 3
 
2 4

117
5. Dari soal no.4, gambarkanlah sketsa fungsi gamma/fungsi faktorial

Jawab:
Dari soal no.4 didapatkan :
1  3
    !  2 
2  2
3  5 4
    ! 
2  2 3
5  7 8
    !    z!  ~ untuk z  1 ,
2  2 15

z = bilangan bulat negatif


1  1
   !  
2  2
3 1 1
  !  
2 2 2
5 3 3
  !  , dan seterusnya
2 2 4

z!

4

3

-5 -4 -3 -2 -1 0 1 2 3 4 z
8
 
15

 

2 

118
11.3. Pekerjaan rumah

1. Buktikanlah bahwa :

 x 4 dx   1 !  5
a. e  
0 4 4

1 3 4
2 1 1 2
b. 0 x  ln x  dx   3  4  27

119
BAB XII. Penerapan Fungsi Gamma dalam
distribusi Maxwell (Teori kinetika gas)

12.1. Penerapan fungsi gamma

Distribusi Maxwell merupakan distribusi kecepatan partikel dalam kinetika gas


digambarkan sebagai berikut :

N
jumlah
partikel
T3>T2>T1

T3 T2 T1

V(kecepatan)

N+dN
dN
N

dV

V V+dV V

Jumlah partikel yang memiliki kecepatan antara v dan v+dv dirumuskan


3
N  m 2   mv 2  2
 4   exp v dv
N0  2kT   2kT 
Jika harga ekspektasi (harga rata-rata) v n adalah

dN
vn  v
n

0
N0

120
12.2. LATIHAN SOAL :

Buktikan bahwa
 n 3  n 1
n    n
!
 2kT 2  2   2kT 2
 2 
1. v n     
1
 m  3  m  !
2 2

8kT
2. v  kecepa tan rata  rata 
m
3kT
3. v rms  v 2 
m

Jawab :
3
  mv 2
1. dN  m 2 
v  v
n
 n
0 v 4  2kT  e 2 kT v dv
n 2

0
N
3
 mv 2
 m 2 
v  4    v e 2 kT dv
n n 2

 2kT  0
3

 m 2
 2 t
2 z 1 t 2
v n
 2  e dt
 2kT  0
1

Misal m 2  m 2
t2  v t   v
2kT  2kT 
1
 2kT  2
v  t
 m 
1
 2kT  2
dv    dt
 m 
n2
  
3 1 1
 m 2   2kT  2   2kT  2
 2   2  
n t 2
v  t e   dt
 2kT   m    m 
0
 

121
3 1 n2

 m  2  2kT  2  2kT  2
 2 
2
v  2 
n
   t n  2 e t dt
 2kT   m  0 
m 
3 1 n2

 m  2  2kT  2  2kT  2
2  t n  2 e t dt
2
v  2 
n
    
 2kT   m   m  0
3 n 3
 
 m   2kT  2 2 2
2  t n  2 e t dt
2
v n  2    
 2kT   m  0
3 3 3 n

 1   m   2kT   2kT  2
2 2 2
 2  t e dt
n  2 t 2
v  2   
n
   
    2kT   m   m  0
n

1  2kT  2
  m  0
2 z 1  t 2
v n  2   2 t e dt

n
2  2kT  2 n3
v 
n
   2z 1  n  2  2z  n  3  z 
  m  2
 n  3  n  3
n   n  
 2kT 2  2   2kT 2  2 
vn     
 m    m  3
2 2
 n 1
 n
!
 2kT   2 2
v 
n
 TERBUKTI
 m   1 !
 
2

122
2. Kecepatan rata-rata = ekspektasi kecepatan
1  1
 !
1 1
 2kT   2   2kT  2 1!
2 2kT 2 8kT
v 
n
     TERBUKTI
 m   1 !  m  1  m  m
 
2 2

3. vrms = Kecepatan root mean square


1
  2 1 2

2
 !
 2kT  2  2  
1

v rms  v2  v2 2    
 m  1
! 

 2 

1 1
  3  2   3  1 2
  !    ! 1
 2kT 2   2kT 2 2   3kT  2
v rms  v2          
 m 1
 !   m  1!   m 

 2   
 2  
3kT
v rms  v2  TERBUKTi
m

2. Diketahui distribusi gamma dirumuskan sebagai berikut :


1
 x
1
f  x  x  1 e 
,x0
 
f  x   0, x  0

Jika harga ekspetasi jarak xn adalah xn   x n f  x  x


0

Buktikanlah bahwa :

 n
a xn  n

b harga ekspetasi = x  
2
c varian =   x 2 2
 x   2

123
Jawab :
 1
 x
1
 x  1 e 
1. xn  xn x
0  
 1
 x
1
 x  1 n e 
xn  
x
  0

1
Misal t    x  x   t  x   t

1
  t 
 1 n  t
xn  e  t

  0

1
xn 

  1 n   t  1 n e t t
  0

 n 

xn 
 
 t z 1 e t t
0
n

xn   z 1   1  n  z    n

 n
xn  n

TERBUKTI

 1 
2. x  1

 

x   TERBUKTI
2
3.  2
 x2  x
 2 
x2  2
  2    1 , maka x 2   2  2   2
 

   
2 2
  2 2
dan  
2
x 2
x2  x   2  2   2   2  2
x2   2
TERBUKTI

124
12.3. PEKERJAAN RUMAH

01. Diketahui bahwa fungsi distribusi kelajuan molekul dalam biotermodinamika


mv 2

dirumuskan : ,
F v e 2 2 kT

2kT
buktikanlah bahwa kelajuan maksimumnya sebesar : vmax  !
m

02. Jika diketahui peluruhan radioaktif dirumuskan sebagai berikut :


N  t   N 0 e  t , di mana  = konstanta peluruhan dan waktu rata-rata yang
dibutuhkan partikel untuk meluruh (mean lifetime =  ) antara t dan t + dt dirumuskan
sebagai berikut :

N (t )
 t
t
dt
  0
 . Berbantuan penyelesaian fungsi gamma,
N (t )

0
t
dt

1
buktikanlah bahwa :  

125
DAFTAR PUSTAKA
1. Arfken, G.B., and H.J. Weber. Mathematical Methods for Physicists, 4th edn,
Academic Press, Inc., San Diego, (1995).
2. Debye, P. Polar Molecules. Dover Publications, Inc., New York, (1945).
3. Fraden, J. Handbook of Modern Sensors : Physics, Designs and Applications.
Springer-Verlag New York, Second Edition, (1996).
4. F.W. Sears and G.L. Salinger. Thermodynamics, kinetic and statistical mechanics.
Addison-Wesley Publishing Co, Inc., Reading. (1975).
5. Irzaman, Y. Darvina, A. Fuad, P. Arifin, M. Budiman, and M. Barmawi. Physical and
Pyroelectric Properties of Tantalum Oxide Doped Lead Zirconium Titanate
[Pb0.9950(Zr0.525Ti0.465Ta0.010)O3] Thin Films and Its Application for IR Sensor. Journal of
Physica Status Solidi (a), 199 (3), (2003).
6. M.W. Zemansky and R.H. Dittman. Heat and thermodynamics. 6th edition. McGraw
Hill Inc. 1982. (maupun terjemahannya).
7. Sze, S.M. Physics of Semiconductor Devices. 2nd edn. John Wiley & Sons,
Singapore, (1981).
8. Uchino, K. Ferroelectric Devices, Marcel Dekker, Inc. New York. (2000).

126