Penulis : Minna Turunen, Sirpa PerZniemi, Markku Ahlgren, Henrik

Westerholm
Tanggal Publish : 15 Maret 1995
Judul Jurnal : Determination of trace element in heavy oil samples by graphite
furnance and cold vapour atomic absorption spectrometry after acid
digestion

Nama Jurnal : Analityca Chimica Akta

DOI :
ABSTRAK
Sebuah prosedur dikembangkan untuk menentukan konsentrasi elemen jejak (As,
Cd, Co, Cr, Cu, Hg, Mn, Ni, Pb dan V) dalam sampel minyak berat. Metode wet digestion
(HNO, -H, SO,) yang dikembangkan untuk preparasi sampel dilakukan berulang-ulang dan
kuantitatif dan penentuan elemen yang diperbolehkan dengan spektrometri serapan atom
grafit tungku (GFAAS) atau spektrometri serapan atom uap dingin (CVAAS) dari larutan
sampel yang sama. Batas deteksi rendah, dan konsentrasi analit yang rendah dapat
ditentukan secara akurat. V dan Ni ditentukan juga dengan spektrometri emisi atom plasma
yang ditambah secara induktif (ICP-AES), dalam sampel yang hanya diencerkan dengan
xylene (1: lO), hasil ICP-AES sesuai dengan hasil GFAAS.
PREPARASI SAMPEL
Digesti sampel untuk AAS dilakukan dalam medium HNO, -H, SO, dengan modifikasi
prosedur yang dipublikasikan. Sampel minyak sekitar 5 g ditimbang langsung ke dalam labu
bulat 500 ml. Peralatan digesti dibangun dan diisi 2,5 ml asam sulfat dan 2,5 ml asam nitrat
ditambahkan melalui corong penambahan reguler. Stopcock corong tambahan dengan
tabung by-pass tetap ditutup selama seluruh prosedur pencernaan. Suhu campuran reaksi
perlahan-lahan meningkat melalui mantel pemanas sampai asap nitrogen dioksida muncul.
Pemanasan lembut dilanjutkan sampai uap mustard kuning turbulen diamati (suhu sekitar
80 ℃) dan selama reaksi yang kuat ini dilakukan penambahan yang kontinu secara lambat
asam nitrat 50 ml dimulai dengan hati-hati. Jika asam nitrat ditambahkan terlalu cepat,
penghancuran sampel terputus dan pada tahap selanjutnya dari prosedur digesti, ketika
pemanasan meningkat, reaksi keras dan berbahaya diinduksi di mana sampel berbusa ke
dalam saluran penambahan. Demikian juga, jika pemanasan terlalu kuat, reaksi keras
terjadi, menyebabkan tekanan dalam labu meningkat terlalu cepat dan sampel menyala.
Bahaya sebelumnya dapat dihindari dengan memonitor suhu campuran reaksi (80-85 ℃)
dengan thermoelement.
Setelah reaksi kuat selesai pemanasan meningkat dan asam nitrat ditambahkan,
pada tingkat yang cukup untuk menghasilkan asap nitrogen dioksida pada tingkat yang
stabil. Distilat hijau mulai mengental masukan ke corong tambahan dengan tabung by-pass.
Temperatur kemudian dijaga pada 180-200 ℃ sampai larutan kurang kental dan berwarna
coklat tua. setelah itu suhu dinaikkan hingga asap asam sulfat muncul (> 230 ℃) dan
pemanasan dilanjutkan sampai larutan berwarna jerami pucat atau hampir tidak berwarna
(45-60 menit). Pada tahap ini tingkat penambahan asam nitrat 30 ml harus cukup lambat
untuk menghindari penurunan suhu. Digesti sampel memakan waktu sekitar 2-3 jam.
Solusinya dibiarkan dingin dan penambahan corong dan kondensor dihilangkan. Distilat
sekitar 100 ml yang dikumpulkan ke dalam corong tambahan dengan tabung by-pass
dikeluarkan dan sampel (20-25 ml) dipindahkan secara kuantitatif dari labu ke labu
volumetrik 100 ml. Peralatan pencernaan dibilas dengan air (75 ml) dan dituangkan ke
dalam labu volumetrik yang diisi sampai tanda dengan asam belerang.
KONDISI PENGUKURAN
1. GFAAS
As, Pb, Cu, Cd, Co, Cr, Mn, Ni, dan V ditentukan dengan spektrometer serapan atom
yang dilengkapi dengan alat penyemprot tabung grafit (GTA-96). Standar yang digunakan
untuk kalibrasi instrumen disusun dari solusi standar Titrisol dengan pengenceran
sedemikian rupa sehingga mengandung 25% H, SO, dalam blanko dan masing-masing solusi
standar. Kecuali untuk Pb dan Cd, tabung partisi dilapisi pirolitik (Varian, bagian No. 63-
100012-00) digunakan dalam semua penentuan. Dengan menggunakan tabung dilapisi
pirolitik dengan platform bukan tabung partisi untuk Pb dan Cd, sensitivitas penentuan Pb
dan Cd dua kali lipat. Dalam kasus tabung platform, sampel harus disuntikkan pada tingkat
yang lebih lambat karena jika tidak, platform, yang terletak bebas dalam tabung tanpa
dukungan, dapat diaduk dan sampel jatuh ke dinding tabung pada saat yang sama.
pembentukan drop sampel ditingkatkan. Pirolisis opsional dan suhu atomisasi ditentukan
secara terpisah untuk setiap elemen dan ini ditunjukkan pada Tabel 1 bersama-sama
dengan parameter instrumen lainnya untuk penentuan GFAAS. Vanadium harus ditentukan
terlebih dahulu dengan tabung baru, karena dengan tabung bekas sensitivitasnya menurun
secara signifikan. Karena bentuk sinyal bagus dan latar belakang rendah, pengubah matriks
tidak diperlukan dalam penentuan Co, Cr, Mn, Ni, dan V. Pengubah matriks diperlukan untuk
As (4 ~ 1 1000 mg 1- l Ni), Cd, Cu. dan Pb (1 ~ 1 2% (NH4)2HPO4).

2. CVAAS
Merkuri ditentukan dengan metode uap dingin dengan spektrometer serapan atom yang
dilengkapi dengan aksesori penghasil uap (VGA-76). Metode ini menggunakan teknik aliran
kontinu. Standar kalibrasi disiapkan untuk penentuan GFAAS, dari standar Titrisol sehingga
mengandung 25% H, SO, pada blank dan masing-masing solusi standar. 25% b / v SnCl,
dalam 20% v / v HCl ditambahkan sebagai zat pereduksi. Penentuan dilakukan dengan
menggunakan panjang gelombang 253,7 nm dan lebar celah 0,5 nm.
HASIL DAN PEMBAHASAN
Batas deteksi CDL) penentuan GFAAS dan CVAAS ditentukan secara terpisah untuk
setiap analit dengan standar konsentrasi rendah (dibuat dari standar Titrisol dengan
pengenceran), yang memberikan sinyal sekitar 0,020 A. Solusi kosong dan standar disiapkan
dalam 25% H, SO . Sepuluh pengukuran replikasi, bergantian antara kosong dan standar.
Membuat batas deteksi kemudian dihitung dari rata-rata absorbansi dari standar yang
dikoreksi kosong dan standar deviasi dari sinyal kosong. Hasil penentuan DL ditunjukkan
pada Tabel 3 pemulihan yang lebih rendah diperhitungkan dalam menghitung DL merkuri.
Batas deteksi rendah dan konsentrasi analit yang rendah dalam sampel minyak berat dapat
ditentukan secara akurat diuji menggunakan injeksi multipel (2 X 20 ~ 1). Tidak ada masalah
yang muncul dalam kasus As, Cd, dan Cu dan batas deteksi ditingkatkan. Namun, injeksi
multipel tidak dapat digunakan untuk Pb, karena tingkat latar belakang meningkat karena
meningkatnya konsentrasi asam dan mengganggu penentuan.

Kami berharap teknik hidrida lebih sensitif (DL sekitar 16 kali lebih rendah) daripada
GFAAS untuk penentuan As. Namun, dengan sampel minyak yang dicerna, KI, zat pereduksi
untuk memodifikasi As (V) menjadi As (III) dalam metode hidrida, menyebabkan
pembentukan endapan mirip lava gelap, yang akhirnya memblokir peralatan. Lebih lanjut,
NaBH yang digunakan untuk pembangkitan hidrida bereaksi kuat dengan matriks sampel,
menyebabkan pembusaan dalam separator gas-cair dan ketidakakuratan dalam hasilnya.
Untuk alasan ini, GFAAS digunakan sebagai pengganti penentuan arsenik.
Lima ulangan dari masing-masing dari tiga sampel bahan bakar minyak berat
didekomposisi dengan prosedur penggalian yang dikembangkan. Sampel diberi perlakuan
dengan cara yang berbeda selama prosedur digesti dua dari mereka memiliki viskositas yang
cukup tinggi dan digesti berlangsung secara normal, tetapi yang ketiga adalah viskositas
yang lebih rendah dan pada awal pencernaan dapat terjadi reaksi yang hebat jika suhu
reaksi campuran tidak dikontrol. konsentrasi elemen jejak dari tiga sampel ditunjukkan pada
Tabel 4, semua sampel mengandung jumlah Ni dan V yang relatif besar, dibandingkan
dengan analit lainnya, dan jumlah sedang Co, Cu, Mn, dan Pb. Konsentrasi As, Cd, Cr, dan
Hg rendah, dan untuk penentuan As dan Hg, R.S.D. nilai yang tinggi karena konsentrasi
dalam sampel mendekati atau di bawah batas deteksi. Pemulihan Hg yang lebih rendah
diperhitungkan dalam penghitungan konsentrasi Hg. Untuk mengkonfirmasi hasil
sebelumnya, beberapa sampel minyak berduri (As, Cd, Cr dan Hg) disiapkan: sejumlah
standar sintetik yang ditambahkan ditambahkan ke sampel minyak bahan bakar berat dan
campuran dicerna dengan cara biasa. Setelah pencernaan konsentrasi analit ditentukan oleh
GFAAS atau CVAAS dan konsentrasi analit asli sampel dihitung dengan mengurangi jumlah
yang ditambahkan dari jumlah yang diukur. Hasil dapat diulang dan mendukung hasil
sampel oli tanpa spik.