Hukum Tarif Diferensial dan Terpadu

Nilai undang-undang menggambarkan kemajuan reaksi; mereka adalah ekspresi matematis

yang menggambarkan
hubungan antara laju reaktan dan konsentrasi reaktan. Secara umum, jika reaksinya adalah:
+→+
Kita dapat menulis ungkapan berikut:
= [] []
Dimana:
adalah konstanta proporsionalitas yang disebut tetapan laju (nilainya tetap untuk seperangkat
kondisi tetap, khususnya
suhu).
dan dikenal sebagai perintah reaksi . Seperti dapat dilihat dari ungkapan di atas, perintah
reaksi ini
menunjukkan tingkat atau sejauh mana laju reaksi tergantung pada konsentrasi masing-
masing reaktan. Kita dapat
katakan yang berikut tentang perintah reaksi ini:
1. Secara umum, mereka tidak sama dengan koefisien dari persamaan seimbang. Ingat:
mereka
ditentukan secara eksperimental (kecuali reaksi adalah apa yang kita sebut reaksi elementer ,
tetapi mereka adalah
pengecualian).
2. Setiap reaktan memiliki urutan reaksi (independen) sendiri.
3. Urutan reaksi sering kali angka positif, tetapi mereka juga bisa nol, sebagian kecil dan
dalam beberapa
contoh angka negatif.
4. Urutan reaksi keseluruhan dihitung dengan hanya menambahkan pesanan individu (+).
Ternyata, undang-undang nilai sebenarnya dapat ditulis menggunakan dua perspektif yang
berbeda namun terkait. Yang ini
dua perspektif? Informasi apa yang diberikan masing-masing? Baca terus dan Anda akan
mengetahuinya. Lebih banyak hal - saya
harus bersikeras: tidak mungkin untuk memprediksi hukum laju dari keseluruhan reaksi
kimia seimbang; undang-undang tingkat harus
ditentukan secara eksperimental.
Hukum Tarif Diferensial vs Terintegrasi
Hukum tingkat diferensial menyatakan laju reaksi sebagai fungsi dari perubahan
konsentrasi satu atau
lebih banyak reaktan selama periode waktu tertentu ; mereka digunakan untuk
menggambarkan apa yang terjadi di molekul
level selama reaksi. Undang-undang tarif ini membantu kami menentukan keseluruhan
mekanisme reaksi (atau proses) oleh
dimana reaktan berubah menjadi produk. Misalnya :
=-
[]
= []
Di sisi lain, undang-undang laju terintegrasi menyatakan laju reaksi sebagai fungsi dari
konsentrasi awal dan
konsentrasi (aktual) yang diukur dari satu atau lebih reaktan setelah jumlah waktu tertentu
(t) telah berlalu; mereka
yang digunakan untuk menentukan tingkat konstan dan orde reaksi dari data
eksperimen . Misalnya (kapan = 1):
ln [] = - + ln [] 0
Di mana [] 0 adalah konsentrasi awal reaktan dan [] adalah konsentrasi setelah waktu berlalu.
Meskipun kalkulus tidak diperlukan untuk kelas ini, pada halaman berikutnya Anda akan
melihat cara mendapatkan tingkat terintegrasi
undang-undang untuk undang-undang tingkat pesanan nol, pertama dan kedua karena
memberikan informasi penting. Anda tidak perlu melakukannya
menghafal metode atau persamaan .

Halaman 2
2
Reyes
Reaksi urutan nol ( = 0 )
Bentuk diferensial dari undang-undang tarif adalah (perhatikan keberadaan tanda negatif
karena reaktan menghilang):
=-
[]
= [] =
Agar dapat berintegrasi dengan mudah, kita dapat menggunakan teknik yang disebut
pemisahan variabel untuk mendapatkan:
[] = -
(perhatikan bagaimana masing-masing pihak memiliki variabel unik dan berbeda)
Sekarang kita dapat mengintegrasikan kedua sisi selama interval yang diinginkan:
∫ []
[]
[] 0
=-∫
0

([] 0 dan 0 adalah kondisi awal, sedangkan [] merujuk pada konsentrasi setelah waktu berlalu)
Perhatikan bagaimana - keluar dari integral karena konstanta. Juga, ingat dari kalkulus bahwa
(Anda selalu bisa
periksa tabel integral jika Anda tidak ingat):
∫ = (, ℎ)
Yang mengarah ke (setelah mengevaluasi melampaui batas, yang berarti batas atas dikurangi
batas bawah):
[]
[] 0
[]
=-0
⇒ [] - [] 0 = - (- 0 )
Kami mempertimbangkan (sebenarnya mendefinisikan) 0 = 0, dan persamaannya dapat
berbentuk:
[] = - + []
Yang terlihat seperti:
=+
Dimana:
= []; = -; =; = [] 0
Jika Anda memikirkannya, ini adalah skenario yang sangat menarik ! Mengapa? Jika kita
teruslah merencanakan [] untuk periode waktu yang lebih lama dan lebih lama, kami
akan mencapai titik di mana konsentrasi [] akan menjadi
negatif (karena kami memiliki kemiringan negatif); Namun, kami baik-baik saja
menyadari kenyataan bahwa tidak ada yang namanya negatif
konsentrasi, jadi, apa yang salah di sini?
Sebenarnya, tidak ada yang salah! Apa yang bisa kita simpulkan adalah bahwa nol–
model reaksi pesanan dapat diterapkan untuk menggambarkan reaksi hanya untuk
waktu yang terbatas ; kita tahu sistem harus, pada titik tertentu,
berubah menjadi model kinetika yang berbeda.
Satu hal lagi. Waktu paruh didefinisikan sebagai waktu yang dibutuhkan untuk setengah dari
jumlah awal reaktan
menghilang ( yaitu pengurangan 50% dari jumlah aslinya). Jika kami mengganti ide ini pada
undang-undang tarif terintegrasi, kami mendapatkan:
1
2
[] 0 = - 1
2
⁄
+ [] 0 ;
⁄
=
[]
Ini berarti waktu paruh tergantung pada konsentrasi awal reaktan dan laju konstan.
[] 0
[]

Halaman 3
3
Reyes
Reaksi orde pertama ( = 1 )
Bentuk diferensial dari undang-undang tarif adalah:
=-
[]
= []
Setelah memisahkan variabel yang kita dapatkan:
[]
[]
=-
Sekarang kita dapat mengintegrasikan kedua sisi selama interval yang diinginkan:
∫
[]
[]
[]
[] 0
=-∫
0

Ingat dari kalkulus itu (atau periksa tabel integral):

∫
1
= ln ∫ = ()
Rumus di atas mengarah ke (setelah mengevaluasi melebihi batas):
di []
[] 0
[]
=-0
⇒
ln [] - ln [] 0 = - (- 0 )
Kami menganggap 0 = 0, dan persamaannya dapat berbentuk:
[] = - + []
Yang terlihat seperti:
=+
Dimana:
= ln []; = -; =; = Pada [] 0
Ini berarti bahwa jika kita memplot dalam [], kita mendapatkan garis dengan a
kemiringan itu adalah negatif dari tetapan laju. Juga, menggunakan
hukum logaritma, kita dapatkan:
ln [] - ln [] 0 =
[]
[]
=-
Berapa lama waktu yang dibutuhkan untuk setengah dari konsentrasi awal
untuk menghilang (paruh atau 1/2 )?
@=1
2
⇒ [] =
1
2
[] 0
di
[]
[] 0
= - ln
[] 0
[]
=1
2
()
1
2
= ln
[] 0
1
2
[] 0
;
=
≅
.
Persamaan di atas berarti paruh atau 1/2 untuk reaksi orde pertama adalah konstan. Periksa
grafik untuk
[] (dari mana Anda dapat menghitung waktu paruh) di buku teks Anda. Maju : kita akan
melihat paruh ini
persamaan lagi dalam bab kimia nuklir, meskipun dalam bentuk eksponensial, yaitu:
[] = [] 0 -
[] 0
[]

Halaman 4
4
Reyes
Reaksi orde kedua ( = 2 )
Bentuk diferensial dari undang-undang tarif adalah:
=-
[]
= []
Kami memisahkan variabel dan mengintegrasikan selama interval:
∫
[]
[] 2
[]
[] 0
=-∫
0

Ingat dari kalkulus itu (atau periksa tabel integral):

∫ = +1 (+ 1) (); ℎ = −2,
: ∫ 2 = −1 (−1)
Rumus di atas mengarah ke (setelah mengevaluasi melebihi batas):
-
1
[]
[] 0
[]
=-0
⇒
1
[] 0
-
1
[]
= - (- 0 )
Perhatikan di atas bagaimana batas tampak berubah karena kehadiran −1 di sisi kiri. Jika 0 =
0, maka:
[]
=+
[]
Yang, sekali lagi, terlihat seperti:
=+
Dimana:
=
1
[]
; =; =; =
1
[] 0
Yang artinya kalau kita plot
1
[]
, kita mendapatkan garis dengan kemiringan yang merupakan tetapan laju itu sendiri (bukan
yang negatif!).
Berapa lama waktu yang dibutuhkan untuk setengah dari konsentrasi awal
menghilang (paruh atau 1/2 )?
@=1
2
⇒ [] =
1
2
[] 0
1
[]
=
1
[] 0
2
=
[]
=+
[]
=
[]
Perhatikan bahwa, seperti halnya waktu paruh untuk ordo nol
Reaksi, waktu paruh untuk reaksi orde kedua juga tergantung
(walaupun dengan cara yang berbeda) dari konsentrasi awal reaktan (juga pada laju
konstan); untuk ini
alasannya, konsep paruh untuk reaksi kedua (dan urutan nol) jauh kurang berguna. Namun,
kebalikannya
hubungan waktu paruh pada konsentrasi awal menunjukkan hal berikut:
1. Dengan konsentrasi reaktan awal yang tinggi, kami memiliki probabilitas dua molekul
reaktan yang lebih tinggi
berinteraksi untuk membentuk produk; akibatnya, reaktan akan dikonsumsi dalam periode
waktu yang lebih singkat.
2. Karena waktu paruh lebih lama ketika konsentrasi awal rendah, spesies mengikuti kinetika
orde kedua
mungkin ada untuk jangka waktu yang lebih lama jika konsentrasi awalnya kecil