1.

OBJETIVOS:
1.1. GENERAL:
 Conocer el principio del funcionamiento de las celdas electrolíticas y
galvánicas.
1.2. ESPECÍFICOS:
 Medir los potenciales estándar de celda a fin de determinar el orden
de la facilidad de la facilidad relativa para oxidarse de una serie de
metales.
 Construir distintas pilas electroquímicas donde ocurrirán reacciones
espontaneas de óxido-reducción, para que a través de un alambre
los electrones sean transportados para así medir sus potenciales..
 Recubrir un objeto con un metal.
2. FUNDAMENTO TEÓRICO.

2.1. ELECTRÓLISIS: Es el proceso que separa los elementos de un

compuesto por medio de la electricidad. En ella ocurre la captura
de electrones por los cationes en el cátodo (una reducción) y la
liberación de electrones por los aniones en el ánodo (una oxidación).

2.2. ELECTRÓLISIS DEL AGUA: La electrólisis del agua es la

descomposición de agua (H2O) en los gases oxígeno (O2)
e hidrógeno (H2) por medio de una corriente eléctrica a través del
agua acidulada.

Una fuente de energía eléctrica se conecta a dos electrodos, o dos

platos (típicamente hechos de algún metal inerte como el platino o el
acero inoxidable), como dos chinchetas, las cuales son puestos en el
agua. En una celda propiamente diseñada, el hidrógeno aparecerá
en el cátodo (el electrodo negativamente cargado, donde
los electrones son bombeados al agua), y el oxígeno aparecerá en
el ánodo (el electrodo positivamente cargado).

La electrolisis de agua pura requiere una gran cantidad de energía

extra en forma de sobrepotencial para romper varias barreras de
activación; Sin esa energía extra la electrólisis de agua pura ocurre
muy lentamente si es que logra suceder. Varias celdas electrolíticas
pueden no tener los electrocatalizadores requeridos. La eficacia de la
electrólisis aumenta con la adición de un electrolito (como la sal, un

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 ácido o una base) y el uso de electrocatalizadores Es un cambio
químico.

2.3. CELDAS ELECTROLÍTICAS: Se denomina celda electrolítica al

dispositivo utilizado para la descomposición mediante corriente
eléctrica de sustancias ionizadas denominadas electrolitos.

Los electrolitos pueden ser ácidos, bases o sales.

Al proceso de disociación o descomposición realizado en la celda

electrolítica se le llama electrólisis.

En la electrólisis se pueden distinguir tres fases:

 Ionización - Es una fase previa antes de la aplicación de la corriente

y para efectuar la sustancia a descomponer ha de estar ionizada, lo
que se consigue disolviéndola o fundiéndola.
 Orientación - En esta fase, una vez aplicada la corriente los iones se
dirigen, según su carga eléctrica, hacia los polos (+) o (-)
correspondiente
 Descarga - Los iones negativos o aniones ceden electrones
al ánodo (-) y los iones positivos o cationes toman electrones
del cátodo (+).

Para que los iones tengan bastante movilidad, la electrólisis se suele

llevar a cabo en disolución o en sales. Salvo en casos como la
síntesis directa del hipoclorito sódico los electrodos se separan por
un diafragma para evitar la reacción de los productos formados.

Para la síntesis de la sosa también se ha empleado un cátodo

de mercurio. Este disuelve el sodio metal en forma de amalgama y es
separado así.

2.4. CELDAS GALVÁNICAS. Una celda galvánica consta de

dos semipilas (denominadas también semiceldas o electrodos). En su forma
más simple, cada semipila consta de un metal y una solución de una sal del

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 metal. La solución de la sal contiene un catión del metal y un anión para
equilibrar la carga del catión. En esencia, la semipila contiene el metal en
dos estados de oxidación, y la reacción química en la semipila es una
reacción redox, escrito simbólicamente en el sentido de la reducción como:

M n+ (especie oxidada) + n e- M (especie reducida)

En una pila galvánica un metal es capaz de reducir el catión del otro y por el
contrario, el otro catión puede oxidar al primer metal. Las dos semipilas
deben estar separadas físicamente de manera que las soluciones no se
mezclen. Se utiliza un puente salino o una placa porosa para separar las
dos soluciones.

El número de electrones transferidos en ambas direcciones debe ser el

mismo, así las dos semipilas se combinan para dar la reacción
electroquímica global de la celda. Para dos metales A y B:
A n+ + n e- A.
B m+ + m e- B.
mA+nB m+ n B + m A n+
Esto no es toda la historia ya que los aniones también deben ser
transferidos de una semicelda a la otra. Cuando un metal se oxida
en una semipila, deben transferirse aniones a la semipila para
equilibrar la carga eléctrica del catión producido. Los aniones son
liberados de la otra semipila cuando un catión se reduce al estado
metálico. Por lo tanto, el puente salino o la membrana porosa sirven
tanto para mantener las soluciones separadas como para permitir el
flujo de aniones en la dirección opuesta al flujo de electrones en el
cable de conexión de los electrodos.
El voltaje de la pila galvánica es la suma de los potenciales de las
dos semipilas. Se mide conectando un voltímetro a los dos
electrodos. El voltímetro tiene una resistencia muy alta, por lo que el
flujo de corriente es realmente insignificante. Cuando un dispositivo
como un motor eléctrico se conecta a los electrodos fluye una
corriente eléctrica y las reacciones redox se producen en ambas
semipilas. Esto continuará hasta que la concentración de los
cationes que se reducen se aproxime a cero.

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 Para la pila Galvánica, representada en la figura, los dos metales
son zinc y cobre y las dos sales son los sulfatos del metal
correspondiente. El zinc es el metal más reductor de modo que
cuando un dispositivo se conecta a ambos electrodos, la reacción
electroquímica es
Zn + Cu2+ Zn2+ + Cu
El electrodo de zinc se disuelve y el cobre se deposita en el
electrodo de cobre. Por definición, el cátodo es el electrodo
donde tiene lugar la reducción (ganancia de electrones), por lo
que el electrodo de cobre es el cátodo. El anodo atrae cationes,
que tienen una carga positiva., por lo que el ánodo es el
electrodo negativo. En este caso el cobre es el cátodo y el zinc
es el ánodo.
Las celdas galvánicas se usan normalmente como fuente de
energía eléctrica. Por su propia naturaleza producen corriente.
Por ejemplo, una batería de plomo y ácido contiene un número
de celdas galvánicas. Los dos electrodos son efectivamente
plomo y óxido de plomo.

2.5. VOLTAJE: El Voltaje o la “diferencia potencial eléctrica” es una

comparación de la energía que experimenta una carga entre dos
ubicaciones.

Para comprender este concepto de forma más simple, pensemos en

un material con una carga eléctrica de más electrones de lo que sus
átomos pueden sostener (ionizado negativamente) y un material
carente de electrones (ionizado positivamente).

El voltaje es el diferencial eléctrico entre ambos cuerpos,

considerando que si ambos puntos establecen un contacto de flujo
de electrones ocurriría una transferencia de energía de un punto al
otro, debido a que los electrones (con carga negativa) son atraídos
por protones (con carga positiva), y a su vez, que los electrones son
repelidos entre sí por contar con la misma carga

2.6. PILAS ELECTROQUÍMICAS: Es un dispositivo que

convierte energía química en energía eléctrica por un proceso
químico transitorio, tras lo cual cesa su actividad y han de renovarse

FISICOQUÍMICA FCAM-2015-II Página 4

 sus elementos constituyentes, puesto que sus características
resultan alteradas durante el mismo. Se trata de un
generador primario. Esta energía resulta accesible mediante dos
terminales que tiene la pila, llamados polos, electrodos o bornes.
Uno de ellos es el polo negativo o ánodo y el otro es el polo positivo
o cátodo.

2.7. RECUBRIMIENTO ELECTROLÍTICO: Los procesos de

recubrimientos electrolíticos o químicos consisten en depositar por
vía electroquímica finas capas de metal sobre la superficie de una
pieza sumergida en una solución de iones metálicos o electrolito. En
este proceso se usan productos químicos relativamente puros, sales
y metales, de forma que durante la operación se depositan
completamente los metales empleados sobre las piezas.

3. LISTA DE MATERIALES Y REACTIVOS.

MATERIALES REACTIVOS
Un tubo en U vacío. KI (sol) 0,5 M.
Soporte con una pinza de fierro. FeCl3 (sol) 0,1 M.
Un tubo gotero. CCl4 (sol).
Dos electrodos de carbón (grafito) Fenolftaleína.
Dos pinzas cocodrilo Almidón al 5 %
Una fuente de corriente continua. NaCN: 40-50 g/L y 35 g/L.
Electrodos de: Cu, Zn y Ni. NiSO4: 250-300 g/L.
Vasos precipitados de 250 mL. NiCl2: 40-45 g/L.
pHmetro. ZnO: 25 g/L.
Termómetro. NaOH: 60-80 g/L y 30 g/L.
Tubos de ensayo. H2SO4: 60 g/L.
H3BO3: 30-40 g/L.

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 4. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL.

4.1. ELECTRÓLISIS DE UNA SOLUCIÓN DE YODURO DE POTASIO:

KI.
a) Se armó el siguiente equipo como se muestra en la imagen.

b) Se llenó el tubo en U con una solución de KI 0,5 M hasta 1 cm de

los extremos.
c) Se conectaron los electrodos a la fuente de corriente continua (6V
a 9 V) y se dejó transcurrir la electrólisis durante 5 minutos.
d) Se desconectaron los electrodos de la fuente de energía, se
separaron los electrodos y se percibió el olor del ánodo.
e) Con un gotero se extrajo 2 mL de la disolución del cátodo a un
tubo de ensayo y se añadieron dos gotas de fenolftaleína.
f) Se extrajeron otros 2 mL de la disolución del cátodo y luego se
añadió 1 mL de FeCl3 0,1 M.
g) Se extrajeron 2 mL del líquido pardo del ánodo a un tubo de
ensayo, luego se le añadió 1 mL de CCl4 y se agitó el tubo, se
dejó reposar y se apuntar las observaciones pertinentes

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 .
4.2. CELDA CONSTITUIDA POR Zn/Zn2+ (1 M) y Cu/Cu2+ (1 M)
a) Se preparó la siguiente celda como en la imagen.

b) Se llenaron las ¾ partes de un vaso con la solución de ZnSO 4 1

M.
c) Se llenó el segundo vaso con una solución de CuSO4 1M.
d) Se conectaron ambos vasos con un puente salino (Tubo en U
invertido con solución saturada KCl o una tira de papel de filtro
humedecido con KCl)
e) Se sumergió el electrodo de Zn en la solución de ZnSO 4 y el
electrodo de Cu en la solución de CuSO4.
f) Se conectaron mediante alambres de contacto los electrodos
metálicos con un voltímetro.
g) Se midió el voltaje de la celda.
4.3. CELDA CONSTITUIDA POR Pb/Pb2+ (1 M) y Cu/Cu2+ (1 M)
a) Se hizo el mismo montaje que en el experimento anterior.
b) Se llenaron las ¾ partes de un vaso con la solución de Pb (NO3)2
1 M, conteniendo el electrodo de plomo.
c) Se llenó el segundo vaso con una solución de CuSO 4 1M, y el
electrodo de cobre.
d) Se colocó el puente salino y se midió el voltaje.

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 4.4. CELDA CONSTITUIDA POR Zn/Zn2+ (1 M) y Mg/Mg2+(1 M)
a) Se hizo el mismo montaje que en el experimento anterior.
b) Se llenaron las ¾ partes de un vaso con la solución de ZnSO4
1 M, conteniendo el electrodo de Zn..
c) Se llenó el segundo vaso con una solución de MgSO4 1M, y el
electrodo de Mg.
d) Se colocó el puente salino y se midió el voltaje.

4.5. EFECTO DE LA CONCENTRACIÓN DEL ELECTROLITO EN EL

POTENCIAL DE LA CELDA.
a) Se armó la siguiente celda: Zn | Zn2+ (1 M) || Cu2+ (1 M) | Cu y se
observó nuevamente el voltaje de la celda.
b) Se añadió gota a gota y agitando a la vez, una solución de Na 2S
1 M al vaso que contiene la solución de CuSO4.
c) Se observó la variación del potencial de la celda en el voltímetro y
el aspecto final de la solución del vaso.

4.6. CINCADO ELECTROLÍTICO ALCALINO.

a) Se armó el equipo como se muestra en la imagen.

b) Se preparó la solución electrolítica con la siguiente composición:

ZnO : 25 g/L - Temperatura máxima 25-26 °C.
NaCN : 40-50 g/L - pH = 11-12.
NaOH : 60-80 g/L - Densidad de corriente: 0,5-1,5 amp/dm2
- Voltaje: 5-10 voltios.

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 c) Se recubrió durante 5 minutos.
d) El ánodo fue de cinc electrolito.
4.7. COBREADO ELECTROLÍTICO ALCALINO.
a) Se armó el equipo como se muestra en la imagen anterior.
b) La formulación de la solución electrolítica usada fue:
CuCO3: 50 g/L. NaCN: 35 g/L Na OH: 30 g/L.
c) La cuba electrolítica fue de fierro recubierto con fibra de vidrio.
d) Las condiciones de operación fueron:
- Temperatura = 40 °C - pH de 9,6 - 10,5.
- Densidad de corriente eléctrica= 1 – 6 amp/dm2.
- Potencial de 1 – 5 voltios.

5. CÁLCULOS Y RESULTADOS.
5.1. ELECTRÓLISIS DE UNA SOLUCIÓN DE YODURO DE POTASIO:
KI.
Rx ánodo : 2 𝐼− − −− > 𝐼2 + 2𝑒 −
Rx cátodo : 2 𝐻2 𝑂 + 2𝑒 − − −−> 𝐻2 + 2 𝑂𝐻 −
Rx celda : 2 𝐻2 𝑂 + 2𝐼 − − −−> 𝐼2 + 𝐻2 + 2 𝑂𝐻 −

a) SOLUCIÓN DEL CÁTODO:

 Tubo n° 1:

1 mL. Sol. Cat + fenolftaleína -------> Sol (rojo grosellero) (KOH)

 Tubo n° 2:

1 mL. Sol. Cat + FeCl3 -------> p.p. Pardo rojizo.

b) SOLUCIÓN DEL ÁNODO:

 Tubo n° 1:

1 mL. Sol. Ánodo + 3 gotas de CCl4 -------> I2—CCl4 -----> fase

orgánica (rosado)

 Tubo n° 2:

1 mL. Sol. Ánodo 2 gotas de almidón -------> I2---Almidón.

OBSERVACIONES: No se pudo trabajar con el tubo 2 porque no

había almidón en ese momento..

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 5.2. PILAS ELECTROQUÍMICAS:
CELDA Zn|Zn2+ 1 M y Pb|Pb2+ 1 M y Zn|Zn2+ 1 M y
Cu|Cu2+ 1 M Cu|Cu2+ 1 M Mg|Mg2+ 1M
Rx anódica. Zn  Zn2+ +2e - Pb  Pb2+ +2e - MgMg2+ + 2e -
Rx catódica. Cu2++2e - Cu Cu2+ +2e - Cu Zn2+ +2e - Zn
Rx celda. Zn +Cu2+  Zn2+ Pb+Cu2+Pb2+ Mg+Zn2+ 
+ Cu +Cu Mg2+ + Zn
E° celda (exp) 1,05 V. 0,43 V 1,598 V
E° celda (teo) 1,103 V. 0,463 V 1,607 V

5.3. EFECTO DE LA CONCENTRACIÓN DEL ELECTROLITO EN EL

POTENCIAL DE LA CELDA.

Zn|Zn2+ 1 M || Cu2+ 1 M | Cu ……………. E° celda = 1,05 V

OBSERVACIÓN: Al agregar gota a gota Na2S (S) 1 M el voltaje

disminuyó.

5.4. CINCADO ELECTROLÍTICO ALCALINO.

 Se trabajó con una llave la cual se sometió al cincado y se
observó que la llave se tiñó con cinc como en la imagen.

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 5.5. COBREADO ELECTROLÍTICO ALCALINO.
 Se trabajó con una moneda la cual se sometió al cobreado
y se observó que la moneda se tiño con el color del cobre.

6. DISCUCIÓN DE RESULTADOS.

6.1. ELECTRÓLISIS DE UNA SOLUCIÓN DE YODURO DE POTASIO:

KI.

 En el experimento se observó como en el ánodo se empieza a

teñir de una coloración parada y el cátodo un burbujeo que indica
el desprendimiento de hidrógeno al medio ambiente. Se
comprobó de esa manera donde se encontraba el ánodo y el
cátodo.
.
6.2. CELDA CONSTITUIDA POR Zn/Zn2+ (1 M) y Cu/Cu2+ (1 M)

 En este experimento se pudo apreciar una variación del voltaje

teórico que pudo haber sucedido por muchas causas, entre ellas
el cambio de temperatura y presión por encontrarnos a una altura
considerable sobre el nivel del mar.

FISICOQUÍMICA FCAM-2015-II Página 11

 6.3. CELDA CONSTITUIDA POR Pb/Pb2+ (1 M) y Cu/Cu2+ (1 M)

 En aquí se repite lo mismo que en el experimento anterior con la

diferencia que el voltaje es distinto y sumamente menor al del
experimento anterior.

6.4. CELDA CONSTITUIDA POR Zn/Zn2+ (1 M) y Mg/Mg2+(1 M)

 Sucede lo mismo que en caso anterior solo que el voltaje es

similar al del primer par.

6.5. EFECTO DE LA CONCENTRACIÓN DEL ELECTROLITO EN EL

POTENCIAL DE LA CELDA.

 Al agregar la concentración del alguno de los electrolitos el

voltaje disminuye como se pudo comprobar en el experimento.

6.6. CINCADO ELECTROLÍTICO ALCALINO.

 Se observó que la llave se tiñó con el color del cinc metálico lo

que ayuda a entender cómo se dan ciertos procesos industriales
donde se tiñen con metales como en joyería, robótica,
construcciones civiles, etc.

6.7. COBREADO ELECTROLÍTICO ALCALINO.

 Se observó que la moneda se tiño con el color del cobre metálico

lo que ayuda a entender cómo se dan ciertos procesos
industriales donde se tiñen con metales como en joyería,
robótica, construcciones civiles, etc.

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 CONCLUSIONES.

 Se logró conocer el principio del funcionamiento de las celdas electrolíticas

y galvánicas.

 Se midieron los potenciales estándar de la celda de una serie de metales

dando como resultado variaciones notables al valor teórico por las
condiciones meteorológicas de Huaraz.

 Se construyeron pilas electroquímicas y de esa manera se determinaron los

potenciales de estás celdas.

 Se recubrieron objetos con metal discutiéndose sus aplicaciones a las

distintas industrias mencionadas.

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 REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS.

 Apuntes tomados del laboratorio de fisicoquímica.

 Chang, Raymond (2007). «Electroquímica». Química (Novena Edición

edición). McGraw Hill. p. 1100

 Morcillo, Jesús (1989). Temas básicos de química (2ª edición). Alhambra

Universidad. p. 196-199..

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SOLUCIÓN DEL CUESTIONARIO.

1. ¿Qué es una reacción redox?. Dé tres ejemplos.

Es toda reacción química en la que uno o más electrones se transfieren

entre los reactivos, provocando un cambio en sus estados de oxidación.
Para que exista una reacción de reducción-oxidación, en el sistema debe
haber un elemento que ceda electrones, y otro que los acepte:

 El agente reductor es aquel elemento químico que suministra electrones de

su estructura química al medio, aumentando su estado de oxidación, es
decir, siendo oxidado.

 El agente oxidante es el elemento químico que tiende a captar esos

electrones, quedando con un estado de oxidación inferior al que tenía, es
decir, siendo reducido.

EJEMPLOS:

o Fe + Cu2+ → Fe2+ + Cu
o Br− + O3 → BrO−3
o 2I− → I2 + 2 e−

2. ¿Por qué la solución del cátodo toma el color rojo con la fenolftaleína?

Por ser una solución ácida.

3. ¿Por qué la solución del almidón toma el color azul con el almidón y
violeta en la fase CCl4?

Por ser una solución básica.

4. Diga la aplicación de la electrólisis.

La electrólisis tiene múltiples aplicaciones y sobre todo en la industria,

aunque también puede tener aplicación en la ecología. La electrólisis es un
mecanismo que ayuda en la construcción de celdas fotovoltaicas por
ejemplo, Suavización del agua, desalinificación del agua, tañimiento de
metales con otros metales, coloración con metales, separación de
contaminantes, etc.

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 5. ¿Qué es galvanoplastia?

Etimológicamente la palabra galvanoplastia proviene de galvano, proceso

eléctrico, en honra a Galvani, y -plastia, del epíteto griego πλαστός
(plastós): ‘figura’, ‘tallado’, es decir, “dar una figura mediante la electricidad”.
La galvanoplastia es la aplicación tecnológica de la deposición mediante
electricidad, o electrodeposición. El proceso se basa en el traslado
de iones metálicos desde un ánodo a un cátodo, donde se depositan, en un
medio líquido acuoso, compuesto fundamentalmente por sales metálicas y
ligeramente acidulado.
De forma genérica bajo el nombre de galvanoplastia se agrupa diversos
procesos en los que se emplea el principio físico anterior, la
electrodeposición, de diferentes formas. Dependiendo de autores y
profundización de estudio se considera un único proceso o se desglosa en
varios, incluso en subprocesos. Algunas veces, procesos muy semejantes
recibe un nombre distinto por alguna diferencia tecnológica. Generalmente
las diferencias se producen en la utilización del sustrato.

6. ¿Cuáles son las condiciones de operación de un recubrimiento

electrolítico?

a) Pre tratamientos mecánicos. El pre tratamiento mecánico arranca de la

superficie de la pieza una fina capa. Incluye procesos como el cepillado,
pulido y rectificado, que permiten eliminar asperezas o defectos de las
superficies. En menor medida se aplica la técnica del chorreado que
permite eliminar junto con las asperezas y defectos de la superficie, los
aceites, óxidos y restos de finos de mecanizado. Tras estas operaciones es
necesario someter a las piezas a un proceso de lavado, puesto que durante
el mismo se deposita sobre la superficie de las piezas una parte de la grasa
y del abrasivo utilizado, así como polvo metálico.

b) Desengrase En la fabricación de piezas se emplean grasas, taladrinas,

aceites y sustancias similares como refrigerantes y lubricantes. A menudo
también se engrasan las piezas como protección anticorrosiva temporal. El
desengrase puede efectuarse básicamente de dos formas: con disolventes
orgánicos o en soluciones acuosas alcalinas con poder emulsificador.

c) Decapado. El contacto entre atmósfera y piezas metálicas provoca la

formación de capas de óxido. El objeto del decapado es su eliminación. El
baño de decapado contendrá diversos tipos de metal en solución en función

FISICOQUÍMICA FCAM-2015-II Página 16

 del tipo de material base y del grado de mantenimiento y desmetalizado de
los contactos de bombos y bastidores.

d) Neutralizado. El proceso de activado, también llamado neutralizado o

decapado suave, se utiliza para eliminar esa pequeña capa de óxido que se
ha formado sobre la superficie del metal una vez que la superficie ha sido
tratada o lavada en sucesivas etapas. Esa pequeña capa de óxido hace que
la superficie sea pasiva y por lo tanto mala conductora. Las soluciones
empleadas son, por lo general, ácidos muy diluidos. Los activados permiten
asimismo eliminar velos y manchas generados por compuestos orgánicos
y/o inorgánicos.

e) Desmetalización. La operación de desmetalizado va dirigida a eliminar

los recubrimientos de piezas rechazadas o de los contactos de los
bastidores sin producir daños en el metal base. Los primeros tienen una
composición similar a un electrolito y los segundos suelen contener
complejantes fuertes que pueden generar problemas en los tratamientos de
aguas residuales.

7. ¿para qué un objeto es sometido a un recubrimiento analítico?

Para teñirlo del color del metal que se está utilizando en el recubrimiento
que puede tener distintos objetivos, entre ellos resguardarlo de la oxidación
con un metal resistente a la oxidación, en joyería, etc.

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 ANEXOS.

VOLTÍMETRO UTILIZADO:

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