MAKALAH

KIMIA KOLOID DAN PERMUKAAN

TERMODINAMIKA LARUTAN OSMOTIK DAN

KESETIMBANGAN DONNAN

OLEH:
HARIYONO SUYONO ( H311 10 908 )
ABD.SALAM ( H311 10 273 )

JURUSAN KIMIA
FAKULTAS MATEMATIKA DAN ILMU PENGETAHUAN ALAM
UNIVERSITAS HASANUDDIN
MAKASSAR
2012
 TERMODINAMIKA LARUTAN OSMOTIK DAN
KESETIMBANGAN KOLOID

Tekanan osmotik adalah sebuah sifat dari larutan organik atau pelarut

anorganik dan tampak pada sejumlah konteks dalam studi sistem koloidal. Adalah

penting untuk menganggap bahwa konsep tekanan osmotik adalah lebih umum

dari eksperimen yang dijelaskan. Secara khusus tekanan osmotik tidak harus

membutuhkan keberadaan membran (atau bahkan perbedaan konsentrasi) untuk

menentuksn tekanan osmotik. Tekanan osmotik sebagai sifat dari larutan, selalu

hadir dan sesuai untuk melawan tendensi dari potensi kimia untuk

menyeimbangkannya. Adalah tidak penting bagaimana perbedaan pada potensi

kimia itu terjadi. Perbedaan dapat timbul mengacu pada faktor lain seperti medan

elektrik atau gravitasi.

Fenomena terkait terjadi saat membran dalam eksperimen yang disebutkan

adalah permeable terhadap pelarut dan ion-ion kecil tetapi tidak terhadap

makroion seperti oleh elektrolit atau partikel koloid bermuatan yang dapat berada

dalam larutan. Polielektrolit, terlindung dari bergerak ke sisi lain, mengusik

distribusi konsentrasi dari ion kecil dan memberikan kenaikan kepada

kesetimbangan ionik (dengan bantuan perbedaan potensial) yang berbeda dari

yang kita harapkan dari ketiadaan polielektrolit. Kesetimbangan yang dihasilkan

dikenal sebagai kesetimbangan Donnan (atau kesetimbangan Gibbs-Donnan) dan

memainkan peran penting dalam sejumlah masalah menarik dalam kimia koloid

dan permukaan, elektokimia dan biologi.

2.1 PENTINGNYA TEKANAN OSMOTIK DAN KESETIMBANGAN

DONNAN

Tekanan osmotik dapat diukur secara akurat dari zat terlarut koloid dan

satu parameter molekular yang menarik yang telah ditentukan dengan osmometri

adalah jumlah rata-rata berat molekul dalam zat terlarut. Berat molekular yang

ditentukan oleh osmometri adalah nilai yang absolut; tidak ada kalibrasi dengan

standar yang diketahui atau mode teoritikal yang diasumsikan apapun yang

dibutuhkan. Bahkan asumsi dari larutan yang ideal bukanlah sebuah masalah,

karena hasil terekstrapolasi ke konsentrasi zat terlarut nol sebelum kalkulasi

dibuat.

Teori kesetimbangan Donnan (1911) adalah mengenai kesetimbangan

antara dua elektrolit yang terpisah oleh suatu selaput ataupun sel, bilamana

sekurang-kurangnya satu dari kedua elektrolit itu mengandung suatu ion misalnya

ion koloid yang tidak dapat mendifusi melalui selaput itu. Kesetimbangan Donnan

berperan pada berbagai gejala biologi dan bukan biologi (Anonim, 2010).

Sebagai contoh elektrolit NaCl dengan konsentrasi awal c1 dan NaR

dengan konsentrasi awal c2, terpisah oleh suatu membran MM yang tak dapat

dilalui oleh ion besar R-.ion R- misalnya ion protein, ion kongo merah, atau

suatu zat pewarna koloid. NaCl dengan aktivitas a1 diruang I akan berdifusi

keruang II menjadi aktivitas a2 dengan perubahan energi bebas Gibbs :

G = RT ln a1/a2

Pada akhirnya terjadi kesetimbangan jika :

ΔG = 0

a1 = a2
 Dengan kesetimbangan Donnan dapat dipahami secara kualitatif terjadinya

potensial biolistrik dalam sel-sel dan badan hewan namun potensial itu kerap lebih

besar dari yang dapat dihitung dengan menggunakan rumus diatas. Belut listrik

mempunyai potensial listrik ampai 100 Volt yang digunakannya sebagai senjata.

2.2 TEKANAN OSMOSIS

Suatu membran (selaput) yang memungkinkan lewatnya hanya jenis-jenis

tertentu molekul disebut membran semipermeabel. Perhatikan dua larutan yang

dipisahkan oleh suatu membran semipermeabel, yang hanya dapat ditembus oleh

molekul air. Air akan menembus selaput itu dari larutan encer ke larutan pekat

dengan lebih cepat daripada larutan sebaliknya. Aliran zat cair ini, yang

cenderung menyamakan konsentrasi air pada kedua belah pihak dari selaput

disebut osmosis. Osmosis dapat dibayangkan sebagai akibat dari tekanan air yang

tak sama pada kedua sisi membran. Terdapat hubungan langsung antara tekanan

uap larutan dan osmosis (Keenan dkk., 1984).

Tekanan osmosis didefinisikan sebagai tekanan yang harus digunakan

kepada suatu larutan untuk menghindari transfer netto apapun dari pelarut murni

(pada tekanan 1 atm) ke dalam larutan itu lewat suatu membran semipermeabel

(Keenan dkk., 1984).

Lewatnya pelarut melalui membran semipermeabel yang memisahkan dua

larutan dengan konsentrasi berbeda. Membran semipermeabel adalah membrane

yang dapat dilewati molekul pelarut tetapi tidak dapat dilewati oleh kebanyakan

zat terlarut. Ada kecenderungan termodinamika untuk dua larutan yang

dipisahkan oleh membran seperti itu untuk menyamakan konsentrasinya; air (atau

pelarut lain) mengalir dari larutan encer ke larutan pekat. Osmosis akan berhenti
bila kedua larutan mencapai konsentrasi yang sama, dan dapat pula dihentikan

bila kepada larutan yang pekat diberi tekanan. Tekanan yang diperlukan untuk

menghentikan aliran dari pelarut murni ke dalam larutan adalah cirri dari larutan

itu; ini dinamakan tekanan osmosis (lambang π). Tekanan osmosis hanya

bergantung pada konsentrasi partikel dalam larutan, bukan pada sifatnya

(maksudnya sifat koligatif). Untuk larutan dengan n mol dalam volume V pada

suhu termodinamika T, maka tekanan osmosisnya ialah πV = nRT.

2.3 APLIKASI OSMOMETRI

2.3.1. Pertimbangan Eksperimental

Untuk melakukan percobaan tekanan osmotik, kita perlu menyiapkan larutan,

menemukan yang cocok membran semipermeabel, mencapai keseimbangan

isotermal, dan mengukur tekanan kesetimbangan. Selain mencatat bahwa tekanan

yang dihasilkan oleh zat terlarut koloid yang cukup besar untuk dapat diukur, kita

belum dianggap sebagai salah satu aspek eksperimental dari osmometri. Pertama,

pelarut yang sesuai dan membran harus ditemukan. Pelarut harus cukup larut

terlarut untuk menghasilkan tekanan yang memadai. Hasil pengukuran dibuat

pada relatif tinggi mungkin konsentrasi diekstrapolasikan.

Membran adalah sumber dari sebagian besar kesulitan dalam osmometry.

Tidak ada umum cara untuk memilih bahan membran yang akan permeabel

terhadap salah satu komponen dan kedap lain untuk setiap kombinasi yang

mungkin dari bahan kimia. Sangat berat molekul tinggikomponenumumnya lebih

mudah dipertahankan, bagaimanapun, jadi kami memiliki sedikit keuntungan

dalam halini.Membran harus cukup tipis untuk memungkinkan keseimbangan

pada tingkat yang wajar. Pada saat yang sama, harus cukup kuat untuk menahan
perbedaan tekanan cukup besar yang mungkin ada di atasnya. Masalah ini

umumnya dapat diatasi, setidaknya sebagian, oleh cocok dukungan mekanik

membran. Masalah yang lebih serius adalah penyusunan tipis selaput busur frce

dari ketidaksempurnaan menit yang akan merupakan suatu "kebocoran" antara

dua kompartemen. Seperti sebuah lcak akan benar-benar membatalkan hasil

eksperimen. Satu keganjilan dari membran adalah kecenderungan mereka untuk

menampilkan apa yang dikenal sebagai tekanan asimetri; yaitu perbedaan tekanan

kesetimbangan mungkin ada melalui membran bahkan ketika ada pelarut di kedua

sisi.

Kesetimbangan osmometri adalah fenomena termodinamika. Karena itu,

tidak membuat differenci apa mekanisme membran digunakan untuk

mempertahankan terlarut, juga tidak daun wc! apa-apatentang mekanisme dari

studi keseimbangan. II mudah untuk memvisualisasikan bahwa beberapazat

terlarut, khususnya mereka yang berada di rentang ukuran koloid, yang ditahan

oleh efek saringan, yaitu molekul yang terlalu besar untuk melewati pori-pori di

bahan membran.Kemungkinan lain adalah mekanisme yang menampilkan

kelarutan membran selektif. Ini berarti bahwa membran melarutkan pelarut tetapi

tidak zat terlarut. Dengan cara ini pelarut dapat melewati membran, sedangkan

terlarut dipertahankan. Mekanisme serupa untuk partikel bermuatan mungkin

timbul oleh membran repelling (dan dengan demikian mempertahankan) partikel

dari satu tuduhan tertentu.

Sebuah bahan besar berbagai telah digunakan dalam percobaan tekanan

osmotik. Berbagai bentuk plastik dan membran hewan mungkin bahan membran

yang paling umum. Berbagai polimer lain, termasuk alkohol poiyvinyl, poliuretan,
dan polytrifluorochloroethylene, juga telah digunakan bersama dengan zat

anorganik seperti CuFe (CN), diendapkan dalam mendukung berpori. Setelah

membran dan pelarut yang sesuai dipilih, pengaturan percobaan harus

menemukan bahwa mengukur tekanan kesetimbangan dalam kondisi isotermal.

Banyak variasi desain aparat telah dipelajari. Dua buah terutama instruktif aparat

busur ditunjukkan pada Gambar 3.3. Gambar 3.3a terdiri dari sebuah larutan

dalam kompartemen dengan bukaan yang relatif besar pada akhir membran dan

kapiler di ujung kecil. Seluruh ruang larutan ini kemudian direndam dalam tabung

berisi pelarut.

2.3.2 PENGUKURAN BERAT MOLEKUL MENGGUNAKAN

OSMOMETRI
Kami sekarang menggambarkan penggunaan atau persamaan yang

dikembangkan untuk menafsirkan data tekanan osmosis. Gambar 3.5

menunjukkan contoh dari dua bidang π/RTc versus konsentrasi. DiGambar 3.5a

data semua menggambarkan fraksi yang berbeda berat molekul zat terlarut yang

sama,selulosa asetat, dalam larutan aseton. Karena garis dalam plot ini semua

memiliki dasarnya sama lereng, B harus sama untuk masing-masing.Gambar 3.5b

menunjukkan data untuk sampel nitroselulosa dalam tiga pelarut yang berbeda.

menunjukkan Semuaperpotongan yang sama sesuai dengan bermolekul tunggal

seperti yang diperlukan. Namun, perlu diketahui bahwalereng yang berbeda,

termasuk bahkan kemiringan negatif, menunjukkan bahwa variasi yang luas

dalam B yang mungkin.

2.4 DASAR-DASAR STATISTIK LARUTAN TERMODINAMIKA

Termodinamika klasik tidak memberi kita informasi mengenai molekul

asal kedua koefisien, yang hanya koefisien fenomenologis dari eksklusif sudut

pandang termodinamika. termodinamika statistik melaksanakan tugas

memberikan interpretasi molekuler ke besaran tersebut. Komplikasi yang

ditambahkan adalah bahwa memerlukan pendekatan termodinamika statistik

penggunaan model, dan model pasti menyederhanakan hal. Namun demikian, kita

telah tiba di titik itu di mana kita hanya menambah wawasan ke sejauh yang kami

lakukan beberapa model. Jadi, misalnya, kita dapat belajar sesuatu tentang

interaksi larutan-larutan dan interaksi pelarut-zat terlarut dari nilai B

eksperimental, tetapi hanya jika kita bersedia menerima model yang didasarkan

interpretasi ini. Menjelang akhir ini, adalah penting untuk mengetahui apa yang
masuk ke dalam model-model. Sebuah model yang sangat masuk akal dalam satu

sistem mungkin tidak masuk akal bagi orang lain.

2.5 BEBERAPA APLIKASI DARI FENOMENA OSMOTIK

Dialisis ialah pemisahan koloid dari ion-ion pengganggu dengan cara ini

disebut proses dialisis. Yaitu dengan mengalirkan cairan yang tercampur dengan

koloid melalui membran semi permeable yang berfungsi sebagai penyaring.

Membran semi permeable ini dapat dilewati cairan tetapi tidak dapat dilewati

koloid, sehingga koloid dan cairan akan berpisah.Bahan dengan partikel dalam

berbagai ukuran koloid busur sering diperoleh dalam bentuk yang berisi kotoran

berat molekul rendah. Sebagai contoh, enzim busur dipisahkan dari

dihomogenkan jaringan sampel dengan ekstraksi dalam larutan buffer.

Penyusunan enzim "terkontaminasi" oleh komponen buffer. Demikian juga,

polimer tinggi sintetik umumnya mengandung monomer yang tidak bereaksi,

inisiator, dan katalis. Ada banyak percobaan yang sisa-sisa kotoran berat molekul

rendah akan berpengaruh apa-apa, seperti, misalnya, dalam sedimentasi.

Bab ini telah menunjukkan dengan jelas, bahwa kehadiran berat molekul

rendah mungkin zat terlarut dalam percobaan tekanan osmotik jika zat ini

dipertahankan oleh membran, baik secara langsung. Percobaan dengan selaput

semipermeabel tidak hanya menunjukkan kebutuhan untuk pemurnian, tetapi juga

menawarkan suatu alat dengan yang ini dapat dicapai. Prosedur dialisis adalah

salah satu teknik untuk menghilangkan garam berat molekul atau Nonelektrolit

dari sebuah koloid. Itu metode hanya terdiri dari penutup koloid yang akan

dimurnikan dalam kantong yang terbuat dari beberapa semipermeabel material.

Kantong disegel kemudian ditempatkan dalam jumlah pelarut.

 Membran harus permeabel ke pelarut dan untuk setiap kotoran berat

molekul rendah saat ini, tetapi kedap untuk koloid. Sebagai hasil dari

semipermeability, kotoran akan mendistribusikan sendiri melalui kedua

kompartemen. Bagian luar adalah sering digantikan atau bahkan terus menerus,

sehingga kotoran berat molekul rendah secara bertahap pergi.

Karena membran juga permeabel untuk pelarut, pelarut secara simultan berdifusi

ke dalam lingkaran, menipiskan koloid. ruang udara yang cukup harus ada di

dalam lingkaran pada saat awal, selain itu akan pecah karena tekanan yang

dikembangkan oleh menyerap pelarut. Ada juga bahaya bahwa porositas membran

akan meningkat jika lingkaran ditarik sebagai hasil

penumpukan tekanan internal. Pipa Cellophane paling umum digunakan sebagai

bahan membran.

Definisi statistika Entropi

Sebuah titik masuk untuk pertimbangan dalam termodinamika statistik

adalah entropi Boltzmann. Entropi Boltzmann Dalam termodinamika , khususnya

dalam mekanika statistik , entropi Boltzmann merupakan pendekatan untuk

normal entropi Gibbs .

Entropi Boltzmann diperoleh jika kita menganggap seseorang dapat

memperlakukan semua partikel komponen dari suatu sistem termodinamika

sebagai statistik independen. Distribusi probabilitas dari sistem secara keseluruhan

kemudian factorises ke dalam produk yang terpisah istilah yang identik N, satu

istilah untuk setiap partikel; dan entropi Gibbs menyederhanakan ke entropi

Boltzmann
dimana penjumlahan tersebut diambil alih masing-masing negara mungkin dalam

6-dimensi ruang fase partikel tunggal (bukan dimensi ruang fase N 6 dari sistem

secara keseluruhan). Ini mencerminkan fungsi statistik entropi asli diperkenalkan

oleh Ludwig Boltzmann di 1872 . Untuk kasus khusus dari gas ideal itu tepat

sesuai dengan yang tepat entropi termodinamik . Namun, untuk apa pun tetapi

paling encer gas nyata, menyebabkan semakin salah prediksi entropies dan

perilaku fisik, dengan mengabaikan interaksi dan korelasi antara molekul yang

berbeda. Sebaliknya kita harus mengikuti Gibbs, dan mempertimbangkan dari

sistem secara keseluruhan, bukan partikel tunggal. Dalam termodinamika statistik

persamaan Boltzmann adalah persamaan probabilitas yang berkaitan dengan

entropi S dari suatu gas ideal untuk kuantitas W, yang merupakan jumlah mikro

yang sesuai untuk diberikan macrostate :

(1) (1)

-23
di mana k adalah konstanta Boltzmann sama dengan 1,38062 x 10 joule /

kelvin dan W adalah jumlah mikro yang konsisten dengan yang diberikan

macrostate . Singkatnya, formula Boltzmann menunjukkan hubungan antara

entropi dan jumlah cara yang atom atau molekul dari suatu sistem termodinamika

dapat diatur. Pada tahun 1934, Swiss fisik kimia Werner Kuhn berhasil

menurunkan sebuah termal persamaan keadaan untuk molekul karet menggunakan

Rumus Boltzmann, yang sejak kemudian dikenal sebagai model entropi dari karet.

Dalam klasik mekanika statistik , jumlah mikro sebenarnya uncountably

terbatas , karena sifat sistem klasik yang terus-menerus. Misalnya, microstate gas
ideal klasik ditentukan oleh posisi dan momentum dari semua atom, yang terus

menerus selama rentang bilangan real. Jika kita ingin mendefinisikan Ω, kita harus

datang dengan metode pengelompokan mikro bersama untuk memperoleh satu set

dpt dihitung. . Prosedur ini dikenal sebagai kembang kayu kasar . Dalam kasus

gas ideal, kita menghitung dua negara bagian di sebuah atom sebagai sama

"negara" kalau posisi mereka dan momentum berada dalam δx dan δp satu sama

lain. Karena nilai-nilai δx dan δp dapat dipilih sewenang-wenang, entropi tidak

unik didefinisikan. Ini didefinisikan hanya sampai suatu konstan aditif. (Seperti

yang akan kita lihat, definisi entropi termodinamika juga didefinisikan hanya

sampai dengan konstan.)

Ambiguitas ini dapat diselesaikan dengan mekanika kuantum . Para dasar

kuantum dari suatu sistem dapat dinyatakan sebagai superposisi dari dasar, yang

dapat dipilih untuk menjadi energi eigenstates (eigenstates yaitu kuantum

Hamiltonian Biasanya.), dasar-dasar kuantum adalah diskrit, walaupun mungkin

ada yang tak terbatas jumlah mereka. Untuk sistem dengan beberapa E energi

tertentu, orang mengambil Ω menjadi jumlah eigenstates energi dalam rentang

energi makroskopik kecil antara E dan E + δE. Dalam batas thermodynamical ,

entropi spesifik menjadi independen pada pilihan δE.

Sebuah hasil yang penting, yang dikenal sebagai Teorema Nernst atau

hukum ketiga termodinamika , menyatakan bahwa entropi sistem di suhu nol

mutlak adalah konstan didefinisikan-baik. Ini karena sistem pada temperatur nol

ada di negara-energi terendah, atau keadaan dasar , sehingga entropi yang

ditentukan oleh degenerasi dari ground state. Banyak sistem, seperti kisi-kisi

kristal , memiliki tanah negara yang unik, dan (sejak ln (1) = 0) ini berarti bahwa
mereka memiliki entropi nol pada nol mutlak. Sistem lain memiliki lebih dari satu

negara dengan yang sama, energi terendah, dan memiliki non-hilang "entropi nol-

titik". Sebagai contoh, biasa es memiliki entropi nol poin dari 3,41 J / (mol ° K),

karena yang mendasarinya struktur kristal memiliki beberapa konfigurasi dengan

energi yang sama (dikenal sebagai fenomena geometris frustrasi ).

Hukum ketiga termodinamika menyatakan bahwa entropi suatu kristal

sempurna pada absolut nol atau 0 kelvin adalah nol. Ini berarti bahwa dalam

kristal yang sempurna, pada 0 Kelvin, hampir semua gerakan molekuler harus

dihentikan dalam rangka mencapai ΔS = 0 Kristal sempurna adalah di mana

struktur kisi internal adalah sama pada setiap saat, dalam kata lain, adalah tetap

dan tidak bergerak, dan tidak memiliki energi atau getaran rotasi. Ini berarti

bahwa hanya ada satu cara agar ini dapat dicapai: ketika setiap partikel struktur ini

di tempat yang tepat. Namun, persamaan untuk memprediksi tingkat getaran

dikuantisasikan menunjukkan bahwa meskipun jumlah getaran kuantum adalah 0,

molekul masih memiliki energi getaran. Ini berarti bahwa tidak peduli seberapa

dingin suhu mendapatkan, molekul akan selalu memiliki getaran. Ini sejalan

dengan prinsip ketidakpastian Heisenberg, yang menyatakan bahwa baik posisi

dan momentum partikel tidak dapat diketahui secara tepat, pada waktu tertentu:

di mana h adalah konstanta Planck, ν 0 adalah frekuensi karakteristik dari getaran,

dan v adalah jumlah getaran kuantum. Perhatikan bahwa bahkan ketika v = 0 ( -

titik energi nol ), E ν tidak sama dengan 0.

 DAFTAR PUSTAKA

Anonim a, 2011, Tekanan Osmotik, http://www.wikipedia.org/Tekanan_Osmotik

(online), diakses tanggal 22 Maret 2011, pukul 13.56 WITA, Makassar.
Anonim b, 2011, Kesetimbangan Donnan,
http://www.wikipedia.org/Kesetimbangan_Donnan (online), diakses
tanggal 22 Maret 2011, pukul 13.56 WITA, Makassar.
Johannes, H., 1974, Kimia Kolloid dan Kimia Permukaan, Universitas Gajah
Mada, Yogyakarta.