El análisis cualitativo tiene por objeto identificar especies químicas (cationes, aniones,
elementos o moléculas) mediante el método de las reacciones químicas.
ANÁLISIS DE CATIONES
Para identificar los cationes más comunes se clasifican en cinco grupos de acuerdo a las
propiedades de reacción con un reactivo selectivo.
ANÁLISIS SISTEMATICO
Es un esquema estándar de análisis para separar grupos sucesivos de cationes presentes en
una solución por precipitación.
La concentración de los reactivos y el pH de las soluciones se ajusta de tal forma que solo un
grupo de cationes se vea afectado por un agente precipitante.
El grupo precipitado se separa de la solución por centrifugación.
Dentro de un grupo determinado, los cationes se separan y se identifican mediante reacciones
químicas selectivas.
REACTIVO
GRUPO CATIONES PROPIEDAD
CARACTERISTICO
I Ag1+ Pb2+ Hg2+2 HCL 6M Cloruros insolubles
Cu2+ Bi3+ Cd2+ Hg2+
H2S Sulfuros insolubles en
II
pH = 0.5 medio acido
Pb+2 As3+ Sb3+ Sn4+
Mn2+ Fe2+ Co2+ Ni2+
H2S Sulfuros insolubles en
III
pH = 9 medio básico
Al3+ Cr3+ Zn2+
(NH4)2CO3 Carbonatos insolubles en
IV Ba2+ Ca2+ Sr2+
pH = 9.5 medio controlado
No tienen reactivo
V Na1+ K1+ Mg2+ NH41+ Todas sus sales solubles
general
PRODUCTO DE SOLUBILIDAD(Kps)
Toda reacción química está asociada a una constante de equilibrio.
En el caso de sistemas sólido - solución saturada, la constante de equilibrio queda solo
determinada por el producto de las concentraciones de los iones en solución y se denomina
constante del producto de solubilidad.
Ejemplo: AgCl(s) ---- Ag1+ + Cl1- Kps = [Ag1+ ] x [Cl1- ]
2. En la disolución de precipitados
Cuando el producto de las concentraciones de dos iones en una solución es menor que el
Kps, la solución no estará saturada.
Ejemplo: Al agregar HCl a un hidróxido, los iones H1+ del ácido fuerte consumen los OH- del
sólido disminuyendo la concentración de iones OH- con lo cual el hidróxido sólido se
disuelve.
3. En evitar precipitaciones
Cuando se quiere prevenir que una sal ligeramente soluble precipite, se debe agregar
alguna sustancia que mantenga la concentración de los iones tan baja que no alcance el
valor del Kps de la sal.
Ejemplo: Una solución que contiene iones Fe2+ en medio fuertemente ácido en contacto
con H2S(g) no precipitara FeS, pues la elevada concentración de iones H1+ evita la
ionización del H2S (efecto del ion común) que los iones S 2- no alcancen el valor del Kps del
FeS
1. Los cationes del grupo I. precipitan, agregando HCL 6M, como cloruros de color blanco:
AgCl, PbCl2 y Hg2Cl2.
2. Para separar los iones del grupo II de la solución ácida del paso 1 (acidez pH = 0,5) se debe
saturar con iones sulfuro (H2S(g) ó Na2S (acu) para producir la precipitación de iones grupo I,
como sulfuros de colores característicos: HgS, PbS, Bi2S3, CuS, CdS, As2S3, Sb2S3, SnS2.
3. La separación de los iones del grupo III a partir de la solución del paso2. se debe ajustar el
pH hasta ser básico con solución de amoniaco y luego saturar con H2S(g) ó Na2S (acu)
Precipitan los sulfuros: FeS, CoS, NiS de color negro. El MnS de color rosa pálido y el ZnS de
color blanco.
El aluminio y el cromo precipitan como hidróxidos: Al(OH)3 blanco gel y Cr(OH)3 verde.
4. Para separar cationes del grupo IV de la solución del paso 3 se debe ajustar el pH a 9,5
mediante amoniaco y cloruro de amonio, luego con carbonato de amonio (NH4)2CO3
precipitan CaCO3, BaCO3 y SrCO3 de color blanco.
Puede precipitar MgCO3 en menor grado pues es soluble.
5. La solución resultante del paso 4 debe contener los iones incoloros de K +, Na+, Mg2+ y el ion
amonio NH4+ (que se presenta por ser componente de reactivos antes agregados).
Los cationes sodio y potasio se determinan por ensayos a la llama del mechero: El ion Na+ da
un color amarillo intenso y el K+ da color violeta débil.
HCl
Solución Precipitado
Solución Precipitado
Solución Precipitado
(NH4)2CO3 a pH = 9
Solución Precipitado
ANÁLISIS SISTEMATICO
El fundamento para separar cada catión de una solución que contenga estos iones incoloros se
basa en las siguientes propiedades:
1. Todos precipitan con HCL como cloruros de color blanco, un exceso de iones Cl- puede
solubilizar AgCl y formar un ion complejo:
AgCl + Cl- --- AgCl2-
Se observa que el PbCl2 presenta un valor de Kps muy grande relativo a los otros, por lo tanto
el ion plomo Pb2+ no precipita totalmente en este grupo.
Por su parte el Hg(I) como precipitado Hg2Cl2 reacciona con el amoniaco formando una
mezcla sólida de: mercurio metal Hgo (negro) y HgNH2Cl (blanco) característica que identifica
al mercurio.
CATIONES GRUPO I
HCl
H2O + calor
NH4OH K2CrO4
precipitado solución
PbCrO4
Hgo, HgNH2Cl Ag(NH3)2+ + Cl- amarillo
negro-blanco HNO3
AgCl
blanco
1. El agente precipitante es S-2 en medio ácido HCl ( puede ser Na2S(acu) ó H2S(g)).
Si existen iones nitrato NO3- deben eliminarse hirviendo la solución (nitratos oxidan a los
sulfuros que precipitan como azufre que contaminaría el precipitado). Además, si existen
iones Sn(II) deben oxidarse con H2O2 a Sn(IV) para precipitación completa.
5. Cobre. - El color azul del complejo amoniacal indica presencia de cobre y se confirma por
reacción con ferrocianuro de potasio K4Fe(CN)6 en medio ácido (ácido acético) y precipita
Cu2Fe(CN)6 de color rojo.
7. Subgrupo del Estaño. - Los iones complejos de As, Sb, Sn y de Hg(II) formados
anteriormente precipitan como sulfuros con HCL + Na2S.
Estos sulfuros son solubles en HCL concentrado, excepto el HgS, As 2S3
8. Separación del Mercurio del Arsénico. - Agregando amoniaco, el HgS permanece insoluble
como un precipitado negro. El sulfuro de arsénico es soluble en amoniaco 3M y para
identificar es necesario agregar HNO3 1M y con los iones sulfuro del medio precipita como
As2S3 amarillo.
9. Separación del Antimonio del Estaño. - Regulando el medio con NaOH y Hcl se puede
separar Antimonio por reducción con aluminio ( también con hierro) y precipita Sb o negro.
El estaño se reduce a Sn2+.
Para confirmar estaño se procede en forma indirecta agregando cloruro mercúrico HgCl2 (a
otra porción de la solución) que se reduce a Hg2Cl2 blanco gris por efecto del ion Sn 2+
NaOH 6M + Na2S 1M
Bi(OH)3
Blanco Cu(NH3)42+ Cd(NH3)42+
Fe° Feo
HC2H3O2 KCN
K4Fe(CN)6 Na2S
HgCl2
(*) El sulfuro As2S3 es insoluble en Hcl, pero se diferencia del HgS por ser soluble en amoniaco
que reprecipitara en medio HNO3 diluido y los iones sulfuro existentes como As 2S3 amarillo
1. Precipitan como sulfuros en medio básico moderado(NH4OH) los cationes: Mn2+, Fe2+, Ni2+,
Co2+, Zn2+ con H2S(o Na2S) y como hidróxidos en presencia de NH4Cl los cationes: Fe3+, Al3+
y Cr3+ ; El medio es realmente una solución reguladora que controla la formación de iones
OH- para precipitar los hidróxidos. Los iones Fe3+ se reducen con S2- en el medio básico para
precipitar como FeS. Estos precipitados se disuelven con Hcl y los poco solubles con HNO3.
2. Separación de los subgrupos: del Niquel(Mn, Fe, Co y Ni) y del aluminio(Al, Cr y Zn).- Se
fundamenta en precipitar con una base fuerte(KOH) a todos como hidróxidos pero con
exceso de reactivo los hidróxidos anfoteros de Al, Cr y Zn forman iones complejos solubles.
Adicionando H2O2 se oxida Cr3+ a CrO42- mas soluble y también se oxida Mn2+ a MnO2 menos
soluble.
3. Separación del Manganeso del Fe,Co y Ni.- De una solución que contenga estos iones, el
Mn2+ forma MnO2 insoluble con clorato de potasio KClO3 en medio ácido(HNO3) y aun
puede oxidarse mas con bismutato de sodio (NaBiO3) hasta permanganato de color púrpura
característico.
4. Separación del hierro del Ni y Co.- En solución el cobalto y niquel forman iones complejos
solubles con exceso de NH4OH de color característico. El hierro forma un precipitado rojo-
ladrillo de Fe(OH)3. Se puede confirmar hierro mediante ferrocianuro de potasio que forma
un precipitado azul.
5. Separación del Aluminio del Cr y Zn.- Se separa como hidróxido a partir de una solución
regulada de acetato de amonio(NH4C2H3O2) con ácido acético (HC2H3O2) e hidróxido de
amonio(NH4OH) para alcanzar el Kps del Al(OH)3 precipitado blanco-gel.
6. Separación del Cromo y Zinc.- En esta secuencia el cromo esta como cromato CrO42- (color
solución amarilla) en medio ácido acético y por adición de acetato de bario precipita como
cromato de bario(amarillo).
El zinc que se encuentra como complejo amoniacal Zn(NH3)42+ requiere ácido acético para
estar como Zn2+ y por adición de Na2S precipitara ZnS blanco.
Pero también se puede confirmar con otra alicuota de Zn 2+ y ferrocianuro de potasio que
formara un precipitado blanco verdoso de K2Zn3[Fe(CN)6]2.
NH4Cl saturado
NH4OH + Na2S
+ H2O2 al 3% + KOH
KCLO3 HC2H3O2 3M
precipitado solución
precipitado solución
Amarillo + HAc.
+Na2S
ZnS
Blanco
ANÁLISIS DE ANIONES
El análisis de aniones en una muestra se realiza después del análisis de los cationes que
indicarían indirectamente la ausencia de muchos aniones.
El análisis de aniones no es tan completo ni sistemático como el de cationes.