ESTEREOQUÍMICA

ISOMERÍA:TIPOS

El término isomería viene del griego isos: igual y meros parte. Los isómeros pueden distinguirse
unos de otros, pues son compuestos específicos qu tienen la misma composición y, por tanto, la
misma fórmula molecular, pero sus propiedades físicas y químicas son distintas.

ISÓMEROS ESTRUCTURALES ESTEREOISÓMEROS

LOS ISÓMEROS ESTRUCTURALES PUEDEN EN LOS ESTEREOISÓMEROS LOS ÁTOMOS

SER SUSTANCIAS DE NATURALEZA MUY ESTÁN UNIDOS EN EL MISMO ORDEN
DIFERENTE, YA QUE EN ELLOS LOS DENTRO DE LAS MOLÉCULAS Y ÉSTAS SE
ÁTOMOS ESTÁN UNIDOS ENTRE SÍ DE DIFERENCIAN ÚNICAMENTE POR LA
MANERA DIFERENTE DISPOSICIÓN ESPACIAL DE LOS ÁTOMOS

SE DISTINGUEN TRES TIPOS DE ISÓMEROS SE DISTINGUEN DOS TIPOS DE

ESTRUCTURALES: ESTEREOISÓMEROS

ISÓMEROS DE CADENA ESTEROISÓMEROS CONFORMACIONALES

ISÓMEROS DE POSICIÓN ESTEROISÓMEROS CONFIGURACIONALES

ISÓMEROS DE FUNCIÓN

ISOMERÍA
ESTRUCTURAL ESTEREOISOMERÍA

CADENA POSICIÓN FUNCIÓN CONFORMACIONAL CONFIGURACIONAL

ENANTIOMERÍA DIASTEREOMERÍA

En ocasiones, dentro de la estereoisomería configuracional, se habla de isomería óptica y

geométrica.

Esta clasificación es limitada y confusa.

En el primer caso se refiere a sustancias que desvían el plano de polarización de la luz

En el segundo a sustancias como los alquenos cuyas moléculas toman distinta geometría en
torno al doble enlace
ESTEREOQUÍMICA
ESTEREOISOMERÍA
EN LOS ESTEREOISÓMEROS NO SÓLO EXISTEN EL MISMO NÚMERO DE ÁTOMOS DE
CADA CLASE, SINO QUE, ADEMÁS, ESTÁN UNIDOS ENTRE SÍ SECUENCIALMENTE DE
LA MISMA MANERA; LA DIFERENCIA ENTRE SUS MOLÉCULAS ES CONSECUENCIA
DE UNA DISPOSICIÓN ESPACIAL DIFERENTE DE LOS ÁTOMOS.

EXISTEN DOS CLASES DE ESTEREOISÓMEROS

ESTEREOISÓMEROS CONFORMACIONALES ESTEREOISÓMEROS

CONFIGURACIONALES

SE INTERCONVIERTEN UNOS EN OTROS POR NO SE PUEDEN INTERCONVERTIR UNOS

ROTACIÓN EN TORNO A ENLACES SIMPLES C-C EN OTROS POR SIMPLE ROTACIÓN EN
A TEMPERATURA AMBIENTE SE PRODUCE LA TORNO A ENLACES SIMPLES C-C
INTERCONVERSIÓN DE UNOS CONFÓRMEROS EN PARA SUPERPONER DOS
OTROS, POR ELLO, HAY QUIEN NO CONSIDERA A ESTEREOISÓMEROS
ESTAS ESPECIES COMO VERDADEROS ISÓMEROS CONFIGURACIONALES ES NECESARIO
(NO SON AISLABLES A TEMPERATURA AMBIENTE) ROMPER ENLACES Y VOLVER A
FORMARLOS. EN CONSECUENCIA, SON
AISLABLES A TEMPERATURA AMBIENTE

(R)- (S)-
Bromocloroiodometan Bromocloroiodometano
o
 ESTEREOISÓMEROS CONFORMACIONALES ESTEREOISÓMEROS
CONFIGURACIONALES

Conformación eclipsada Conformación alternada

Etano (E)-but-2-eno (Z)-but-2-eno

Animación: rotación en torno a enlace simple C-C

Entre las infinitas conformaciones posibles a causa de la

rotación en torno al enlace simple C-C, las conformaciones
alternada y eclipsada representan la más estable y la más
inestable de ellas.

ESTEREOQUÍMICA
REPRESENTACIÓN DE MOLÉCULAS 3-D

UN ASPECTO IMPORTANTE DE LA ESTEREOQUÍMICA ES LA REPRESENTACIÓN

PLANA DE MOLÉCULAS TRIDIMENSIONALES

A CONTINUACIÓN SE DESCRIBEN CUATRO SISTEMAS DE REPRESENTACIÓN

APLICADOS A LAS MISMAS SUSTANCIAS

(S)-ácido 2-bromopropanoico (R)-ácido 2-bromopropanoico

DIAGRAMA DE DIAGRAMA DE PROYECCIÓN DE PROYECCIÓN DE

CUÑAS CABALLETE NEWMAN FISCHER

Las líneas
Las cuñas rellenas horizontales
representan enlaces representan enlaces
que salen del plano que salen del plano
El extremo grueso Representa la
 DIAGRAMA DE DIAGRAMA DE PROYECCIÓN DE PROYECCIÓN DE
CUÑAS CABALLETE NEWMAN FISCHER
La líneas verticales
de la cuña sale del molécula vista representan enlaces
plano frontalmente a lo que entran en el
largo de uno de sus plano
Las cuñas
discontinuas El extremo fino de la enlaces.
representan enlaces cuña entra en el
que entran en el plano Es como si el
diagrama de
plano caballete se
reorientara hasta
Las líneas situarse
representan enlaces frontalmente
contenidos en el
plano del papel
C3 como delantero Proyección a lo
largo del enlace C2-
C3 con el C2 como
delantero

NOMENCLATURA R/S
ASIGNACIÓN CONFIGURACIÓN A LOS CENTROS QUIRALES
PARA DISTINGUIR ENTRE LOS ENANTIÓMEROS SE USAN LAS DESIGNACIONES R / S ,
QUE SE COLOCAN DELANTE DEL NOMBRE ENTRE PARÉNTESIS IGUAL QUE SE HACÍA
CON LA DESIGNACIÓN E/Z EN LOS ALQUENOS

PARA DETERMINAR CUAL ES EL ISÓMERO R o S SE APLICAN UNOS PRINCIPIOS

SENCILLOS EN LOS QUE INTERVIENEN DE NUEVO LAS REGLAS DE CAHN-INGOLD-
PRELOG PARA PRIORIZAR LOS CUATRO GRUPOS UNIDOS AL CENTRO QUIRAL.

1.-PRIORIZAR ENTRE LOS SUSTITUYENTES UNIDOS AL 2.-INDICAR EL

CARBONO QUIRAL SENTIDO DE GIRO AL
IR DESDE EL GRUPO
DE MAYOR PRIORIDAD
AL DE MENOS

Reglas de Cahn-Ingold-Prelog para priorizar grupos Reglas de asignación

de R o S.
 A mayor número atómico mayor prioridad : En la
siguiente secuencia disminuye la prioridad I, Br, Cl, F, 1. La molécula se
O, N, C, H. orienta de
manera que el
 Si los átomos comparados tienen el mismo número grupo de menor
atómico, la prioridad aumenta con el número másico: prioridad quede
En la siguiente secuencia disminuye la prioridad T, D, lo más alejado
H. (i.e. 3H, 2H, 1H). posible, es decir,
entre en el plano.
 Si los dos átomos son idénticos, nos desplazamos por 2. La designación R
la cadena de átomos comparando átomo a átomo (rectus) es dada a
hasta encontrar diferencias. En la siguiente secuencia las moléculas en
disminuye la prioridad BrCH2-, FCH2-, HOCH2-, las que al ir desde
CH3CH2-, CH3-. el grupo de
prioridad 1 al de
 En el caso de enlaces múltiples se consideran tantos prioridad 3
enlaces sencillos entre los átomos como multiplicidad (pasando por el
tenga: 2) giramos en el
sentido de las
agujas del reloj
(horario).

3. La designación S
(sinister) es dada
a las moléculas
1.-PRIORIZAR ENTRE LOS SUSTITUYENTES UNIDOS AL 2.-INDICAR EL
CARBONO QUIRAL SENTIDO DE GIRO AL
IR DESDE EL GRUPO
DE MAYOR PRIORIDAD
AL DE MENOS

en las que al ir
desde el grupo de
prioridad 1 al de
prioridad 3
(pasando por el
2) giramos en el
sentido contrario
de las agujas del
reloj
(antihorario)

Asigne configuración al centro quiral en los siguientes casos

Butan-2-ol 3-Metilpent-1-en-4-ino

Prioridad átomos(grupos) 1 O (OH) ; 2 C

(CH2CH3) ; 3 C (CH3) ; 4 H Prioridad átomos(grupos) 1 C (ino) ; 2 C
(eno) ; 3 C (CH3) ; 4 H
 Bromocloroiodometano 2-Iodobutano

Ácido 2-bromopropanoico 2,2-dimetilciclopentan-1-ol

CUANDO HAY MÁS DE UN CENTRO QUIRAL EN LA MOLÉCULA SE APLICAN LAS

REGLAS ANTERIORES A CADA UNO DE ELLOS.

EL NOMBRE IRÁ PRECEDIDO DE LA CONFIGURACIÓN DE CADA CENTRO ENTRE

PARÉNTESIS.

(2R,3R)-3- (2S,3S)-3- (2S,3R)-3- (2R,3S)-3-

Bromobutan-2-ol Bromobutan-2-ol Bromobutan-2-ol Bromobutan-2-ol
 (2S,5R)-5- (3S,5S)-5-isopropil-2,3- (2R,3S)-2- Ácido (2R,4R)-2-cloro-
aminohexan-2-ol dimetilloctano cloro-4- 4-hidroxihexanoico
metilpentan-3-
amina

RECONOCIMIENTO DE ESTEREISÓMEROS
EJERCICIOS

Nombre los siguientes compuestos:

Principio del formulario

NOMENCLATURA DE ESTEREOISÓMEROS
Quiz

1. ¿Cuál es el nombre de la siguiente sustancia?(Incluya la designación R/S)

2. ¿Cuál es el nombre de la siguiente sustancia?(Incluya la designación R/S)

3. ¿Cuál es el nombre de la siguiente sustancia?(Incluya la designación R/S)

4. ¿Cuál es el nombre de la siguiente sustancia?(Incluya la designación R/S)

5. ¿Cuál es el nombre de la siguiente sustancia?(Incluya la designación R/S)

6. ¿Cuál es el nombre de la siguiente sustancia?(Incluya la designación R/S)

7. ¿Cuál es el nombre de la siguiente sustancia?(Incluya la designación R/S)

8. ¿Cuál es el nombre de la siguiente sustancia?(Incluya la designación R/S)

9. ¿Cuál es el nombre de la siguiente sustancia?(Incluya la designación R/S)

10. ¿Cuál es el nombre de la siguiente sustancia?(Incluya la designación R/S)

ESTEREOQUÍMICA
ACTIVIDAD ÓPTICA

Esquema de un polarímetro
 Una sustancia ópticamente activa a capaz de rotar el plano de polarización de la luz.
En un par de enantiómeros activos ópticamente, cada uno desvía el plano en la misma
cantidad pero en sentidos contrarios. Al que lo hace en el sentido de las agujas del
reloj se le conoce como dextrógiro y se le asigna el símbolo (+). Al que lo hace en el
sentido contrario a las agujas del reloj se le conoce como levógiro y se le asigna el
símbolo (-). Una mezcla racémica no muestra actividad óptica.

La rotación observada α depende de varios factores:

 La concentración de la muestra c (en g/ml)

 La longitud del tubo l (en dm)
 La longitud de onda de la luz empleada (normalmente la línea D del sodio)

La rotación específica [α] de una sustancia se calcula de la siguiente manera:

[α]D= α/c l

Ejemplo

Se ha observado que un enantiómero puro tiene una rotación óptica de -0.82 o

medida en un tubo de 1 dm con una concentración de 0.3 g/10 mL. Calcular la
rotación específica de esta molécula.

Solution:

La concentración de 0.3 g/10 mL es equivalente a 0.03 g/mL; c = 0.03 g/mL

La longitud del tubo de análisis es 1 dm; l = 1.0 dm

La rotación específica es por tanto:

[] = -0.82º
/(0.03 g/mL x 1.0 dm)

[] = -27.3o g-1 mL-1 dm-1

Si se conoce la rotación específica de un enantiómero puro, la rotación
observada puede ser usada para calcular la pureza óptica, o el nivel de
contaminación de un compuesto con su enantiomero, usando la siguiente
convención:

pureza óptica= (% de un enantiómero) - (% de el otro enantiómero)

Ejemplo

La rotación específica de un enantiómero puro es conocida -39o g-1 mL-1 dm-1. Una
muestra conteniendo ambos enantiómeros muestra una rotación de -0.62 o en un
tubo de 1 dm a una concentración de 3.5 g/100 mL. ¿Cuál es la pureza óptica de
la muestra?

Solution:

Para esta muestra, la rotación específica aparente es:

-0.62o)
[] = /(0.035 g/mL x 1.0 dm)

[] = -17.7o g-1 mL-1 dm-1

Si la fracción de enantiómero (-) es x, entonce (1-x) da la fracción del

enantiómero (+). Para cualquier mezcla de los dos, la rotación específica
aparente vendrá dada por:

x(-39o) + (1-x)(+39o) = []aparente

Para esta mezcla:

x(-39o) + (1-x)(+39o) = -17.7o

(-39x) + 39 (-39x) = -17.7

-78x = -56.7

x = 0.73

Por tanto, la mezcla contiene 73% del enantiómero (-) y 27% del enantiómero
(+).