Anda di halaman 1dari 22

ASAM KARBOKSILAT

Deskripsi:

Struktur, tata nama, penggolongan dan manfaat asam karboksilat

DEFINISI ASAM KARBOKSILAT

Senyawa yang mempunyai satu gugus karbonil yang berikatan dengan satu gugus hidroksil yang disebut dengan “gugus karboksil” (karbonil + hidroksil).

Carboxylic acids:

R-COOH, R-CO 2 H,

R

O C OH
O
C
OH

TATA NAMA IUPAC

Parent chain = longest, continuous carbon chain that contains the carboxyl group à alkane, drop –e, add –oic acid

Contoh :

H

O C OH
O
C
OH

asam metanoat

CH 3

CH CH 3
CH
CH 3
O CH 3 C OH asam etanoat
O
CH 3
C
OH
asam etanoat

CH 2

O C OH
O
C
OH

H

CH 3

O CH 2 CH 2 C OH asam butanoat
O
CH 2
CH 2
C
OH
asam butanoat

3 C

CH 3 O C C OH CH 3
CH 3
O
C C
OH
CH 3

CH 3

CH OH
CH
OH

CH 2

O C OH
O
C
OH

Jika mengandung rantai cabang, maka atom C dari gugus karboksilat dengan rantai terpanjang diberi nomor 1

Contoh :

CH 3

5

CH 2

4

CH 3 CH 3
CH
3
CH 3

CH 2

2

COOH

1

asam 3 - metil pentanoat

5

CH 3

4

CH OH
CH
OH

3

CH 2

2

CH CH 3
CH
CH 3

1

COOH

asam 4 - hidroksil - 2 - metil pentanoat

Jika terdapat lebih dari satu cabang atau gugus cabang maka penulisan rantai atau gugus cabang menurut abjad

Jika senyawa mempunyai 2 gugus karboksilat, penamaan rantai utama diberi akhiran dioat.

O C HO
O
C
HO

CH 2

O C OH
O
C
OH
O O HO C C OH
O
O
HO
C
C
OH

HO

O C
O
C

CH 2

CH 2

CH 2

CH 2

O C
O
C

OH

asam propandioat (asam malonat)

asam etandioat (asam oksalat)

asam heksandioat (asam adipat)

TATA NAMA TRIVIAL

Tidak mempunyai sistematika

O H C OH CH 3 CH 2
O
H
C
OH
CH 3
CH 2

CH 2

asam formiat

O

C
C

OH asam butirat

Letak susbtituen dinyatakan dengan a , b , g , dan seterusnya

d g b a CH 3 CH 2 CH 2 CH 2 5 4 3
d
g
b
a
CH 3
CH 2
CH 2
CH 2
5
4
3
2
Cl
CH 3
CH
COOH
b
a
O C 1 OH
O
C
1
OH

asam a - kloroproponoat

Formula/struktur

IUPAC

Trivial

HCO 2 H

Asam metanoat

Asam formiat

CH 3 CO 2 H

Asam etanoat

Asam asetat

CH 3 (CH 2 ) 2 CO 2 H

Asam butanoat

Asam butirat

CH 3 (CH 2 ) 2 CO 2 H

Asam pentanoat

Asam valerat

CH 3 (CH 2 ) 4 CO 2 H

Asam heksanoat

Asam kaproat

CH 3 (CH 2 ) 5 CO 2 H

Asam heptanoat

Asam enantat

HO 2 CCO 2 H

Asam etandioat

Asam oksalat

HO 2 CCH 2 CO 2 H

Asam propandioat

Asam malonat

HO 2 (CH 2 ) 2 CO 2 H

Asam butandioat

Asam suksinat

Alkil karboksilat

CH 3

CH 2

COOH

asam etil karboksilat

CH 3

CH

• Alkil karboksilat CH 3 CH 2 COOH asam etil karboksilat CH 3 CH COOH CH

COOH

CH asam isopropil karboksilat

3

SIFAT KIMIA ASAM KARBOKSILAT

senyawa polar

H 3 C

-

d

O - C d + d O
O
-
C
d
+
d
O

+

d

H

Asam karboksilat mampu membentuk ikatan hidrogen melalui gugus

C H 3

C O d a n O H - + d d O H O C
C
O d a n O
H
-
+
d
d
O
H
O
C
C
C
O
H
O
-
+
d
d

C H 3

Asam karboksilat mampu membentuk ikatan hidrogen dengan air ® mudah larut dalam air

R C OH
R
C
OH

O

rantai C non polar

gugus polar

SIFAT FISIKA ASAM KARBOKSILAT

Wujud

Pada temperatur kamar, asam karboksilat yang bersuku rendah (C1-C4) berwujud cair encer, suku-suku tengah (C5-C9) berwujud cair kental, bersuku tinggi berwujud padat.

Kelarutan

suku rendah dapat larut dalam air, tetapi asam karboksilat suku yang lebih tinggi sukar larut air.

Daya Hantar Listrik Asam karboksilat dapat terionisasi sebagian dalam air, sehingga termasuk senyawa elektrolit lemah.

SIFAT FISIKA ASAM KARBOKSILAT

ikatan hidrogen yang terbentuk > ikatan hidrogen pada alkohol ® titik didih asam karboksilat > titik didih alkohol yang Mr sama

CH 3

CH 2

td

O C OH
O
C
OH

>

CH 3

CH 2

CH 2

td

CH 2

OH

polar + hydrogen bond à relatively high mp/bp

water insoluble

exceptions: four carbons or less

KEASAMAN ASAM KARBOKSILAT

Asam karboksilat terionisasi di dalam air membentuk larutan yang bersifat sedikit asam

Keasaman asam karboksilat ¹ asam-asam anorganik karena asam karboksilat terionisasi sebagian di dalam air ® asam lemah

RCO 2 H

+

NaOH

à

RCO 2 - Na +

+

H 2 O

stronger

stronger

weaker

weaker

acid

base

base

acid

Ka

=

[

CH CO

3

2

-

][

H

+ ]

[

CH CO H

3

2

]

= 1.8 10

x

- 5

SUBSTITUENT EFFECTS ON ACIDITY

SUBSTITUENT EFFECTS ON ACIDITY COOH OCH 3 p -methoxy p K a = 4.46 COOH benzoic

COOH

SUBSTITUENT EFFECTS ON ACIDITY COOH OCH 3 p -methoxy p K a = 4.46 COOH benzoic

OCH 3

p-methoxy

pK a = 4.46

COOH

ON ACIDITY COOH OCH 3 p -methoxy p K a = 4.46 COOH benzoic acid p

benzoic acid

pK a = 4.19

COOH NO 2
COOH
NO 2

m -nitro

COOH COOH NO 2 NO 2 p-nitro o-nitro
COOH
COOH
NO 2
NO 2
p-nitro
o-nitro

pK a = 3.47

pK a = 3.41

pK a = 2.16

13
13

o DIBANDING DENGAN ALKOHOL, KA ASAM KARBOKSILAT LEBIH BESAR KARENA ASAM KARBOKSILAT DAPAT BERESONANSI

CH 3

CH 2

O
O

tidak dapat beresonansi

alkohol O CH 3 C O
alkohol
O
CH 3
C
O

asam karboksilat

O CH 3 C O
O
CH 3
C
O

PEMBUATAN ASAM KARBOKSILAT

Asam karboksilat dapat disintesis atau dibuat melalui beberapa cara :

1. Oksidasi alkohol primer dan aldehida

CH 3

CH 2

CH 2

OH

CH 3

CH 2

CH 2

CH 2

alkohol

O CH 2 CH C H OH OH
O
CH 2
CH
C
H
OH
OH

aldehida

H + + K 2 Cr 2 O 7 CH 3 H + OH +
H +
+ K 2 Cr 2 O 7
CH 3
H +
OH
+ KMnO 4
oksidator

+ Ag (NH 3 ) 2 +

oksidator

lemah

kuat

NH 4 OH

(NH 3 ) 2 + oksidator lemah kuat N H 4 O H O CH 2
O CH 2 C OH CH 3 CH 2 CH 2
O
CH 2
C
OH
CH 3
CH 2
CH 2

COOH

O CH 2 CH C OH OH OH
O
CH 2
CH
C
OH
OH
OH

2. OKSIDASI ALKENA RCH = HR DAN R 2 C = CHR

H

H

3

3

C

C

H C C
H
C C

CH 2

H 2

H 2

C

C

DAN R 2 C = CHR H H 3 3 C C H C C CH

H

C

2

2 C = CHR H H 3 3 C C H C C CH 2 H

2

Oks

CH

= CHR H H 3 3 C C H C C CH 2 H 2 H

C

H

CH

sikloheksena

CH 3

Oks

2 H 2 H 2 C C H C 2 2 Oks CH C H CH

H

H

3

3

C

C

H 2

H 2

C

C

H 2

C COOH COOH C
C
COOH
COOH
C

H 2

asam adipat

C
C

O

HO

O

CCH C H CH sikloheksena CH 3 Oks H H 3 3 C C H 2

CH 2

CH 3

3. OKSIDASI GUGUS ALKIL PADA CINCIN BENZENA

Cl CH 2 CH 2 CH CH 3
Cl
CH 2
CH 2
CH
CH 3

CH 3

CH 3

+ KMnO 4

OH -

BENZENA Cl CH 2 CH 2 CH CH 3 CH 3 CH 3 + KMnO 4
Cl COOH COOH
Cl
COOH
COOH

seberapa panjangpun gugus alkil, akan didegradasi menjadi gugus karboksilat benzoat.

BEBERAPA REAKSI ASAM KARBOKSILAT

1. Reduksi

O katalis

+ 2 H 2

C
C

R

R C
R C

D

OH asam karboksilat

OH

+

H 2 O

O katalis + 2 H 2 C R R C D OH asam karboksilat OH +

O

C OH + LiAlH 4 CH 3
C
OH
+ LiAlH 4
CH 3

H 2 O

O katalis + 2 H 2 C R R C D OH asam karboksilat OH +
H 2 C OH CH 3
H 2 C
OH
CH 3

2. DEKARBOKSILASI ASAM b - KETON DAN b - DIKARBOKSILAT.

Reaksi dekarboksilasi ini khusus hanya terjadi pada asam karboksilat yang mempunyai gugus b - keton

H

3 C

O H 2 C C
O
H 2
C
C
O C OH
O
C
OH
yang mempunyai gugus b - keton H 3 C O H 2 C C O C

asam 3 - ketobutanoat

CH 3

O C
O
C

aseton

CH 3 + CO 2

MEKANISME

H

H

3 C

H O O O + O C C C b CH 2 O H CH
H
O
O
O
+
O
C
C
C
b
CH 2
O
H
CH 2
3 C
a
etanol
C
C

O

a, g ,

C C C b CH 2 O H CH 2 3 C a etanol C O

ketokarboksilat

CH 3

O C CH 3 aseton
O
C
CH 3
aseton

dekarboksilasi

O O CH 3 C C OH
O
O
CH 3
C
C
OH

CH 3

a

O C CH 2 g b
O
C
CH 2
g
b

CH 2

a

O C OH
O
C
OH
O C CH 3 aseton d e k a r b o k s i l

3. ASAM LEMAK/HIDROLISIS

Lemak/minyak dihidrolisis menghasilkan asam karboksilat

O

O C O O C O
O
C
O
O
C
O

O

C

H 2 C

(CH 2 ) 16 CH 3

HC

(CH 2 ) 16 CH 3

H 2 C

(CH 2

) 16

CH 3

Tristearin (gliserol tristearat)

+ 3 H 2 O

H 2 C OH H + HC OH H 2 C OH
H 2 C
OH
H +
HC
OH
H 2 C
OH

Gliserol

+ CH 3 (CH 2 ) 16 CO 2 H

As. Stearat (As. Lemak)

4. REAKSI ASAM KARBOKSILAT DENGAN BASA

Asam karboksilat dapat bereaksi dengan basa (NaOH) membentuk garam karboksilat

1

2

O C
O
C

asam benzoat

O CH 3 C OH asam asetat
O
CH 3
C
OH
asam asetat

+

OH

+

NaOH

O C
O
C

O - Na +

+

Na 2 CO 3

asam asetat + OH + NaOH O C O - Na + + Na 2 CO
O CH 3 C Na - asetat
O
CH 3
C
Na - asetat

O -

Na +

+ H 2 CO 3

CO 2 H 2 O
CO 2
H 2 O

H 2 O