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IQ/146073555478947?ref=bookmarks
376 p. ; 17 x 24 cm
ISBN 978-84-16819-27-0
1. Química 2. Ingeniería química 3. Problemas, ejercicios, etc. I. Segovia Martínez,
Miguel J., coord. II. Montejo Gámez, Manuel, coord. III. Navarro Rascón, Amparo,
coaut. IV. Universidad de Jaén. Servicio de Publicaciones, ed. V. Serie
54
62
© Autores
© Universidad de Jaén
Edición Ebook, septiembre 2016
ISBN
978-84-16819-27-0
Depósito Legal
J-262-2016
Colección
Techné, 43
Edita
Publicaciones de la Universidad de Jaén
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hacer copias digitales de algún fragmento de esta obra».
ÍNDICE
Prólogo ......................................................................................................................... 7
Tema 10. Química ambiental. Contaminación del aire y del agua ............................... 297
Tema 11. Introducción a la química inorgánica. Metales, metalurgia y aleaciones ...... 317
Bibliografía.................................................................................................................... 371
PRÓLOGO
Tal vez el más importante sea el desigual nivel de formación previa, en aspectos relacionados
con la Química, que presenta nuestros estudiantes. Una de las causas que motivan esta
asimetría reside en la gran variedad de estudios preuniversitarios que dan acceso a los Grados
en Ingeniería que, en algunos casos, permiten que el alumno no haya cursado estudios de
Química desde años antes de ingresar en la Universidad. Esta circunstancia condiciona, en gran
medida, nuestra tarea como docentes.
Así, la carga de trabajo que supone al estudiante familiarizarse con cuestiones elementales en
Química tales como la formulación y nomenclatura, el manejo adecuado de terminología
específica o la resolución de problemas numéricos, excede los límites de lo que puede abordarse
en clases de teoría y seminarios de problemas, aun cuando estos estén bien suplementados con
tutorías, tanto individualizadas como colectivas. De este modo, el trabajo personal del estudiante
es esencial y, en este sentido, creemos que dotarlo de una buena base bibliográfica es
fundamental.
Esta obra nace con la vocación de ser un manual de referencia para el seguimiento de cualquier
asignatura de Química ofertada en planes de estudio de los Grados en Ingeniería, aunque
creemos que, por sus contenidos, puede resultar una herramienta válida para su uso en
cualquier asignatura de Química General.
En ella, hemos tratado de recopilar un buen número de los casos prácticos y ejemplos que, a lo
largo de nuestros años como docentes, hemos utilizado en el aula, con el fin de facilitar la
comprensión de diversos conceptos teóricos. Hemos trabajado tratando de conjugar sencillez y
rigor científico con el propósito de que el estudio de la Química resulte sencillo y claro. En cada
uno de los 12 capítulos en que está dividida, hemos recogido numerosos problemas numéricos
resueltos y cuestiones de teoría aplicada, que resultan especialmente útiles para comprobar los
conocimientos de los estudiantes sobre los aspectos teóricos.
Además, esta obra pretende ser accesible a cualquier persona que tenga interés en acercarse a
la Química, y esperamos que esté realizada de forma que a cualquier lector le pueda resultar
accesible. Así, durante la elaboración de este manual, hemos tratado de tener en mente esta
acertada frase tomada del prólogo de una Tesis Doctoral defendida hace unos meses en el
Departamento de Biología Celular de nuestra Universidad:
Prólogo
Pág. 10 QUÍMICA FUNDAMENTAL Y APLICADA A LA INGENIERÍA (2ª Ed.)
“Una idea… hacer que este documento pueda ser accesible a cualquier persona, pertenezca o
no al ámbito científico. Servimos a la Sociedad y cometemos el grave error de impedir que la
Sociedad entienda nuestro trabajo.”
De este modo, hemos tratado de evitar caer en el no poco frecuente error de hacer
incomprensible a la sociedad el trabajo que desde la Universidad se pretende hacer a su servicio.
A lo largo del texto se han utilizado, casi exclusivamente, unidades del SI. Sin embargo hay
algunas unidades, como la atmósfera o el torr (݉݉ )݃ܪpara la presión, el litro ( )ܮpara el
volumen y el ݃Τܿ݉ଷ para la densidad, que se han utilizado ampliamente al ser convenientes en
la práctica y por ser ampliamente utilizadas por la comunidad científica. Con estas excepciones,
las unidades SI resultan adecuadas y sencillas contribuyendo a disminuir las dificultades que los
estudiantes encuentran frecuentemente en la resolución de problemas numéricos.
Tal vez, el lector pueda encontrar a lo largo del libro algunos fallos o pequeñas incoherencias,
pero como dice Emerson “Las incoherencias tontas son la obsesión de las mentalidades
pequeñas” (I.Asimov, The Dying Night). Por tanto, amable lector, cada vez que encuentre una,
puede hacer cualquiera de estas dos cosas: exclamar “Emerson” o contactar con los autores
para que podamos así corregirla. No en vano, la motivación de esta segunda edición es, en gran
medida, subsanar los errores detectados en la primera.
En este sentido, los autores queremos expresar nuestra gratitud a los estudiantes del primer
curso del Grado en Ingeniería (especialidades de Electricidad, Electrónica Industrial, Mecánica y
Organización Industrial) de la Escuela Politécnica Superior de Jaén durante el curso académico
2012-2013, cuyo trabajo con el texto, a lo largo del curso, ha puesto de manifiesto ciertas
incorrecciones, que han podido, de este modo, ser subsanadas.
Como cierre al prólogo, los autores queremos recordar a aquellos profesores del Área de
Química Física del Departamento de Química Física y Analítica de la Universidad de Jaén que,
antes que nosotros, estuvieron inmersos en la tarea en la que ahora nos vemos involucrados,
concretamente a D. Francisco Tudela Salvador y D. José Antonio Ruiz López, que dedicaron
gran parte de su vida a la enseñanza de la Química en la Escuela Politécnica Superior de Jaén.
Propiedad física: es una característica que se puede observar en un objeto sin que cambie
básicamente su identidad.
Sustancia pura: forma de la materia que tiene una composición química definida y propiedades
físicas y químicas características.
Elemento: sustancia que no se puede separar en otras más simples por medios químicos.
Compuesto: sustancia formada por dos o más elementos combinados en proporciones fijas.
Ley de conservación de la masa: enunciada por el químico Antoine Lavoisier, establece que la
masa de las sustancias presentes después de una reacción química es la misma que la masa de
las sustancias presentes al comienzo de la reacción.
Ley de las proporciones definidas: enunciada por Joseph Louis Proust, establece que todas
las muestras de un compuesto dado contienen siempre los mismos elementos en una proporción
constante de sus masas.
Ley de las proporciones múltiples: enunciada por John Dalton, considerado el padre de la
Química moderna, establece que si dos elementos forman más de un compuesto, la relación
entre las masas de un elemento que se combinan con una cantidad de masa fija de otro
elemento es siempre un número entero pequeño.
Unidad de masa atómica: abreviada uma, es igual a la doceava parte de la masa del isótopo
12
6C.
Mol: unidad de cantidad de sustancia de un elemento específico que contenga una cantidad de
partículas igual a 6,02214179 10ଶଷ.
Molécula: agregado de, al menos, dos átomos en una colocación definitiva que se mantienen
unidos a través de enlaces químicos.
Fórmula química: expresión del número relativo de cada uno de los átomos presentes en un
compuesto químico.
Fórmula empírica: fórmula química que expresa la relación entre átomos con los números
enteros más pequeños.
Fórmula molecular: fórmula química que expresa el número real de átomos que forman el
compuesto químico.
Reactivo en exceso: aquel que está en mayor cantidad que la necesaria para reaccionar con la
cantidad de reactivo limitante.
Rendimiento teórico de una reacción: cantidad de producto que se obtendrá si reacciona todo
el reactivo limitante.
Rendimiento real de una reacción: cantidad de producto que se obtiene en una reacción, que
casi siempre es menor que el rendimiento teórico.
Reacción de combustión: es aquella en la que una sustancia reacciona con oxígeno con
desprendimiento rápido de calor, generalmente en forma de llama.
Reacción de combinación: aquella en la que dos o más sustancias se combinan para dar lugar
a un compuesto único.
Ley de Boyle: el volumen de una cantidad fija de gas que se mantiene a temperatura constante
es inversamente proporcional a su presión.
Ley de Charles: el volumen de una cantidad fija de gas, mantenida a presión constante, es
directamente proporcional a la temperatura absoluta del gas.
Ley de Dalton: la suma de las presiones parciales de todos los componentes de una mezcla es
igual a la presión total de la misma.
Problema 1.1.
Dado un líquido que contiene el 69,8 % en peso de ܱܰܪଷ y una densidad de 1,42 ݃/ܿ݉ଷ .
a) Calcular la masa de ܱܰܪଷ puro por ܿ݉ଷ de disolución. b) Calcular la masa de ܱܰܪଷ en
60 ܿ݉ଷ de líquido. c) Calcular qué volumen de líquido contiene 63 ݃ de ܱܰܪଷ .
Solución
a) Basta tener en cuenta el tanto por ciento en peso y el análisis dimensional de la magnitud
densidad.
Problema 1.2.
Sean 2,5 ݉ ݈de ݈ܥܽܥଶ . a) ¿Cuántos gramos de ݈ܥܽܥଶ tenemos?, b) ¿Cuántos gramos de ܽܥ
y de ?݈ܥ, c) ¿Cuántas moléculas de ݈ܥܽܥଶ ?, d) ¿Cuántos átomos de ܽܥy de ?݈ܥ
Solución
De la tabla periódica se obtiene que la masa molecular del ݈ܥܽܥଶ es 110,98 ݃/݈݉, y las
masas atómicas de ܽܥy ݈ܥson 40,08 ݃/݉ ݈y 35,45 ݃/݈݉, respectivamente.
c) Ahora hay que tener en cuenta el número de Avogadro, que indica que un mol contiene
6,022 10ଶଷ átomos, moléculas, iones, etc.
݈݉é݈ܿܥܽܥ ݏ݈ܽݑଶ = 2,5 ݉ ݈ή 6,022 10ଶଷ ݈݉éܿݏ݈ܽݑΤ݉ = ݈1,505 10ଶସ ݈݉éܿݏ݈ܽݑ
Problema 1.3.
Solución
1
݉ = ܥ ݈40,92 ݃ ή = 3,407 ݈݉
12,01 ݃Τ݈݉
1
݉ = ܪ ݈4,58 ݃ ή = 4,544 ݈݉
1,008 ݃Τ݈݉
1
݉ = ܱ ݈54,50 ݃ ή = 3,406 ݈݉
16,00 ݃Τ݈݉
Para obtener la mejor relación de números enteros entre estos moles, dividimos por el menor
número de moles, es decir, por 3,406 ݈݉.
b) La masa molecular del ácido ascórbico ha de ser un múltiplo de la masa molecular que surge
de su fórmula empírica (que se puede determinar usando la tabla periódica y es
88,062 ݃Τ݉)݈.
176,124
=2
88,062
Problema 1.4.
Solución
En este caso habrá que tener en cuenta por un lado que los moles de ܥy ܵ en la muestra inicial
serán los mismos que los de ܱܥଶ y ܱܵଶ , respectivamente, tras la combustión, que los de ܪ
serán el doble que los de ܪଶ ܱ, y que los de ܰ serán el doble que los de ܰଶ finales. El número
de moles de oxígeno se determinará por diferencia.
1 1 ݉ܥ ݈
݉ = ܥ ݈12,6891 10ିଷ ݃ ή ή = 2,883 10ିସ ݈݉
44,01 ݃Τܱ݉ܥ ݈ଶ 1 ܱ݉ܥ ݈ଶ
1 2 ݉ܪ ݈
݉ = ܪ ݈3,0674 10ିଷ ݃ ή ή = 3,405 10ିସ ݈݉
18,06 ݃Τ݉ܪ ݈ଶ ܱ 1 ݉ܪ ݈ଶ ܱ
1 2 ݉ܰ ݈
݉ = ܰ ݈1,1011 10ିଷ ݃ ή ή = 7,861 10ିହ ݈݉
28,014 ݃Τ݉ܰ ݈ଶ 1 ݉ܰ ݈ଶ
1 1 ݉ܵ ݈
݉ = ܵ ݈1,6779 10ିଷ ݃ ή ή = 2,619 10ିହ ݈݉
64,064 ݃Τܱ݉ܵ ݈ଶ 1 ܱ݉ܵ ݈ଶ
Como la muestra inicial tenía una masa de 7 10ିଷ ݃, podemos calcular la masa de oxígeno
presente en la muestra inicial restando a esta cantidad las correspondientes masas de ܥ, ܪ, ܰ y
ܵ como se muestra.
Tras determinar el número de moles que se corresponden con estos 1,253 10ିଷ ݃ hallaremos
la mejor relación de números enteros y de ahí la fórmula empírica.
1
݉ = ܱ ݏ݈݁1,253 10ିଷ ݃ = 7,831 10ିହ ݈݉
16,00 ݃Τܱ݉ ݈
La fórmula empírica por tanto resulta ser ܥଵଵ ܪଵଷ ܰଷ ܱଷ ܵ, que supone una masa molecular de
267,3 ݃Τ݉ ݈. Por tanto la fórmula molecular resultará ser:
ܥଵଵ ܪଵଷ ܰଷ ܱଷ ܵ
Problema 1.5.
Solución
a)
1
ܱ݉ ݈ଶ = 480 ݃ ή = 15 ݈݉
32 ݃Τ݈݉
b)
1
݉ = ݁ܪ ݈80 ݃ ή = 19,98 ݈݉
4,003 ݃Τ݈݉
15 ݈݉
ݔைమ = = 0,43
34,98 ݈݉
19,98 ݈݉
ݔு = = 0,57
34,98 ݈݉
d) Suponiendo comportamiento ideal, podemos utilizar la ley de Dalton, que establece que la
presión de una mezcla de gases que no reaccionan químicamente es igual a la suma de las
presiones parciales que ejercería cada uno de ellos si sólo uno ocupase todo el volumen de la
mezcla, sin cambiar la temperatura.
Así podemos expresar las presiones parciales en función de las fracciones molares como sigue:
݊ைమ ܲ
ܲைమ = = ݔைమ ܲ = 0,43 ή 7 = 3,01 ܽ݉ݐ
݊
݊ு ܲ
ܲு = = ݔு ܲ = 0,57 ή 7 = 3,99 ܽ݉ݐ
݊
Problema 1.6.
La densidad del oxígeno a 1 ܽ ݉ݐde presión y 273,15 ܭes de 1,429 ݇݃Τ݉ଷ . a) Suponiendo
que el gas se comporta idealmente, ¿cuál es la fórmula molecular del oxígeno estudiado?. b)
¿Qué presión hay que aplicar para que su densidad sea de 0,589 ݇݃Τ݉ଷ ?
Solución
a) La ecuación de los gases ideales, ܸܲ = ܴ݊ܶ, puede modificarse teniendo en cuenta que el
número de moles es igual a la masa dividida por la masa molecular (݊ = ݉Τ ) ܯy que la
densidad es igual a la masa dividida por el volumen (ߩ = ݉Τܸ ).
݉ ݉ ߩܴܶ
ܲ = ܴܶ ֜ = ܯ
ߩ ܯ ܲ
Es importante que las unidades con las que se trabaja en esta relación sean congruentes, de
modo que utilizaremos el valor de la constante de los gases ideales de 8,314 ܬΤ݉= ܭ ݈
8,314 ܰ ݉Τ݉ܭ ݈, y tendremos en cuenta que 1 ܽ = ݉ݐ101325 ܰΤ݉ଶ
Como la masa atómica del oxígeno es 16 ݃Τ݉ ݈concluimos que la fórmula molecular del
oxígeno estudiado es: ܱଶ .
Problema 1.7.
Solución
El enunciado del problema establece que se da una reacción de combustión, que es aquella
reacción que se da entre un compuesto y el oxígeno. Por otro lado la mezcla final está
compuesta de nitrógeno (que por tanto no reacciona) e hidrógeno (que ha de estar en exceso). El
oxígeno no aparece en la mezcla gaseosa puesto que su reacción con hidrógeno dará como
resultado ܪଶ ܱ líquida. La reacción será, por lo tanto:
1
ܪଶ + ܱଶ ՜ ܪଶ ܱ(݈)
2
Llamemos ݕal volumen de ܰଶ inicial, ݖal de ܱଶ , y ݔal de ܪଶ , que serán proporcionales a la
cantidad en moles de cada uno de ellos. Cuando se haya dado la reacción quedarán, en ܿ݉ଷ , ݕ
de ܰଶ y ݔെ 2 ݖdeܪଶ . Así se pueden plantear las ecuaciones:
Problema 1.8.
El cinc metálico se obtiene industrialmente a partir de las reacciones siguientes, donde quedan
también reflejados sus respectivos rendimientos:
Solución
Se nos dan las cantidades de ambos reactivos, luego lo primero será determinar qué reactivo es
el limitante. Para ello expresemos las cantidades de ܼ݊ܵ y ܱଶ en moles.
97݃ ܼ݊ܵ 1
݉ = ܼܵ݊ ݈70 ݃ ݉݅݊݁ ݈ܽݎή ή = 0,6969 ݈݉
100 ݃ ݉݅݊݁ ݈ܽݎ97,43 ݃ ܼ݊ܵΤܼ݉ܵ݊ ݈
ܸܲ 1 ܽ ݉ݐή 15 ܮ
ܱ݉ ݈ଶ = ݊ = = = 0,6135 ݈݉
ܴܶ 0,082 ܽܮ ݉ݐΤ ݈݉ ܭή (273,15 + 25) ܭ
Por tanto el reactivo limitante es el oxígeno. Para calcular la cantidad de cinc que se producirá
basta tener en cuenta los rendimientos de cada reacción y utilizar los coeficientes
estequiométricos para transformar moles de reactivos en moles de productos para cada reacción.
Problema 1.9.
Una muestra de 6,94 ݃ de un mineral que contiene ܱܥܽܤଷ y ܱܥܽܥଷ se calienta hasta la
descomposición completa de ambos compuestos obteniéndose en cada caso el correspondiente
óxido metálico y ܱܥଶ (݃). Una vez eliminado todo el ܱܥଶ (݃) el residuo, que es una mezcla
sólida de ܱܽܤy ܱܽܥ, pesó 4,74 ݃. ¿Qué porcentajes en peso componían la mezcla inicial?
Solución
Del enunciado se pueden inferir de modo inmediato las reacciones que se dan:
Sean ݔlos gramos de ܱܥܽܤଷ iniciales e ݕlos de ܱܥܽܥଷ . Teniendo en cuenta sus masas
௫ ௬
moleculares, inicialmente la mezcla estaría compuesta de ݉ ݈de ܱܥܽܤଷ e ݈݉
ଵଽ,ଷହ ଵ,ଽ
de ܱܥܽܥଷ . Como en ambas reacciones un mol de reactivo rinde un mol del óxido
௫ ௬
correspondiente, la mezcla final tendrá ݉ ݈de ܱܽܤe ݉ ݈de ܱܽܥ. De ahí, al
ଵଽ,ଷହ ଵ,ଽ
convertir estas cantidades en moles a cantidades en gramos, usando las masas moleculares de
ܱܽܤy ܱܽܥ, podemos plantear el siguiente sistema de ecuaciones:
ݔ+ = ݕ6,94
ݔ ݕ
ή 153,34 + ή 56,08 = 0,777 ݔ+ 0,56 = ݕ4,74
197,35 100,09
De donde:
= ݕ3݃ % ܱܥܽܥଷ = 43 %
֜
= ݔ3,94݃ % ܱܥܽܤଷ = 57 %
Problema 1.10.
Dada la reacción:
3ܪଶ ܱܵସ (݈) + 2 )ݏ(݈ܣ՜ ݈ܣଶ (ܱܵସ )ଷ + 3ܪଶ (݃)
¿Cuántos litros de ácido sulfúrico 0,1 ܯhan de tratarse con aluminio para obtener 2 ܮde ܪଶ
medidos a 3 ܽ ݉ݐy 27 Ԩ?
Solución
Teniendo en cuenta que tres moles de ܪଶ ܱܵସ producen tres moles de ܪଶ , por un lado, y
suponiendo que el gas se comporta idealmente, tendremos que usar la ecuación de estado de
los gases ideales para saber cuántos moles de ܪଶ se quieren obtener, y por otro utilizar la
definición de molaridad para saber cuántos litros de ácido sulfúrico son necesarios.
ܸܲ 3 ܽ ݉ݐή 2 ܮ
݉ܪ ݈ଶ ܱܵସ = ݉ܪ ݈ଶ = = = 0,244 ݈݉
ܴܶ 0,082 ܽܮ ݉ݐΤ ݈݉ ܭή (27 + 273,15) ܭ
Problema 1.11.
Problema 1.12.
El líquido de una batería de coche tiene una densidad de 1,285 ݃Τܿ݉ଷ y contiene un 40,0%
en peso de ܪଶ ܱܵସ . ¿Cuántos gramos de ܪଶ ܱܵସ hay en 1 ܮde líquido de batería?
Problema 1.13.
Problema 1.14.
La fortuna de Bill Gates está estimada en 2011 en 56 ݈݉݅ ݈݈݉݅ ݏ݁݊de dólares
norteamericanos. Tomando una tasa de cambio entre el dólar norteamericano y la rupia india de
1 $ = 52,0187 ݏܽ݅ݑݎ, ¿cuántos moles de rupias tiene Bill Gates?
Problema 1.15.
Problema 1.16.
Problema 1.17.
Un recipiente de 0,5 ܮcontiene 5 10଼ ݈݉éܿ ݏ݈ܽݑde un gas a una temperatura y presión
determinadas. ¿Qué volumen ocuparan el doble de moléculas a la misa temperatura y presión?
Problema 1.18.
Problema 1.19.
Problema 1.20.
Problema 1.21.
12ܹ )݃( ܨ+ )݃( ܪ ܥ+ 33ܪଶ (݃) ՜ 6ܹଶ )ݏ(ܥ+ 72)݃(ܨܪ
Cuando reaccionan ܪ ܥen exceso, 3,649 10ଶସ ݈݉éܿ ݏ݈ܽݑde ܹ ܨy 20 ݉ ݈de ܪଶ , se
producen 989,42 ݃ de ܹଶ ܥ. ¿Cuál es el rendimiento de la reacción?
Problema 1.22.
Un recipiente de 1,5 ܮcontiene una mezcla de 1,05݃ de ܱܥଶ y una cantidad desconocida de
݁ܪa ͳͷԨ y 1 ܽ݉ݐ. Calcular a) la masa de ݁ܪpresente y b) su presión parcial.
Problema 1.23.
Problema 1.24.
Problema 1.25.
Una mezcla de monóxido de carbono y oxígeno ocupa un volumen de 200 ܿ݉ଷ. Después de
inflamada, el volumen de la mezcla resultante de ܱܥଶ y ܱଶ es de 170 ܿ݉ଷ. Calcular los
volúmenes de ܱܥy ܱଶ que había en la mezcla primitiva.
Problema 1.26.
Calcular la cantidad de ܼܱ݊ que se obtiene al tostar 1.500 ݇݃ de mineral con una riqueza en
ܼ݊ܵ del 70 %.
Problema 1.27.
Hallar la pureza de una muestra de (ܰܪସ )ଶ ܱܵସ sabiendo que tratando 13,170 ݃ de la misma
con exceso de ܱܰܽ ܪse desprenden 3,79 ܮde ܰܪଷ medidos a ͳͺԨ y 740 ݉݉ ݃ܪsegún la
reacción:
Problema 1.28.
Teniendo en cuenta los rendimientos para cada reacción (a la derecha de cada una), ¿qué
cantidad de ácido sulfúrico puede obtenerse a partir de una tonelada métrica de pirita (ܵ݁ܨଶ )?
Problema 1.29.
Tras comenzar la reacción una chispa eléctrica en una mezcla de 100 ݃ de ܪଶ y 100 ݃ de ܱଶ
se obtiene agua de acuerdo con la reacción:
2ܪଶ + ܱଶ ՜ 2ܪଶ ܱ
a) ¿Cuánta agua, en gramos, se ha obtenido? b) ¿Qué cantidad de ܪଶ resta sin reaccionar?
Problema 1.30.
Se utilizan 30 ܿ݉ଷ de ܱܰ݃ܣଷ 0,3 ܯpara que reaccionen completamente con 25 ܿ݉ଷ de una
disolución de ܰܽ ܰܥsegún la reacción:
Cuestión 1.1.
a) Sólido
b) Líquido
c) Gas
d) Plasma
Cuestión 1.2.
Cuestión 1.3.
a) El oxígeno es un elemento
b) El ܱଶ es un compuesto
Cuestión 1.4.
El amoniaco, cualquiera que sea su procedencia, posee siempre 9,072 ݃ de hidrógeno por
42,021 ݃ de nitrógeno, lo cual constituye una prueba de la ley:
a) De conservación de la energía
c) De conservación de la materia
Cuestión 1.5.
a) 70
b) 58
c) 140
d) 116
Cuestión 1.6.
b) Su número de protones
c) Su número másico
d) Su número de electrones
Cuestión 1.7.
a) La mayor parte de los elementos están formados por una mezcla de isótopos
Cuestión 1.8.
b) El tanto por ciento en peso de un elemento en un compuesto es siempre menor del 100 %
Cuestión 1.9.
Indicar qué afirmación es correcta cuando reaccionan 1 ݉ ݈de ܰܪଷ con 1 ݉ ݈de ܱଶ según
la reacción:
ܰܪଷ + ܱଶ ՜ ܰଶ + ܪଶ ܱ
Cuestión 1.10.
a) 5 ݉ ݈de ܱܥଶ
Cuestión 1.11.
Sea la reacción de fermentación de la glucosa: ܪ ܥଵଶ ܱ ՜ ܥଶ ܪହ ܱ ܪ+ ܱܥଶ . Dada la masa
molecular de la glucosa, 180 ݃Τ݉ ݈, y del etanol, 46݃/݈݉, si al fermentar 180݃ de glucosa
obtenemos 46 ݃ de etanol, el rendimiento de la reacción habrá sido:
a) 100 %
b) 50 %
c) 25 %
d) 75 %
Cuestión 1.12.
a) 1 ݉ ݈de ܱܵଷ
b) 4 ݉ ݈de ܱܵଶ
c) 2 ݉ ݈de ܱଶ
d) 2 ݉ ݈de ܱܵଶ
Cuestión 1.13.
Cuestión 1.14.
Con un barómetro medimos la presión atmosférica a nivel de mar, en el castillo de Santa Catalina
de Jaén (situado a 815 ݉ sobre el nivel del mar), y en el pico del Teide (a 3718 ݉ sobre el
nivel del mar). Si todas las mediciones se han hecho a la misma temperatura, podemos afirmar
que:
Cuestión 1.15.
Cuestión 1.16.
a) 1
b) 0
c) 0,5
d) 0,25
Cuestión 1.17.
Se estudia un gas ideal A a una determinada presión y temperatura y se compara con otro gas
ideal B en las mismas condiciones. La masa molecular del gas A es de 17 ݃Τ݉ ݈y la del gas B
de 34 ݃Τ݉ ݈. Si la densidad del gas B en estas condiciones fue 0,4 ݃Τܿ݉ଷ, sobre la densidad
del gas A podemos decir:
Cuestión 1.18.
a) 22,4 ݉ ݈de ܰଶ
b) 1 ݉ ݈de ܰଶ
Cuestión 1.19.
a) ܱܥଶ
b) ܪଶ ܱ
c) ܪଶ
Cuestión 1.20.
¿Cuántos litros ocuparía 1 ݉ ݈de un supuesto gas ideal a una presión de 1 ܽ ݉ݐy una
temperatura de 1 ?ܭ
a) 1 ܮ
c) 22,4ܮ
d) 0,082 ܮ
Cuestión 1.21.
Los componentes de una mezcla se pueden separar por métodos físicos, y no se desprende o
absorbe considerable cantidad de energía cuando se forma dicha mezcla.
a) Verdadero
b) Falso
Cuestión 1.22.
a) Verdadero
b) Falso
Cuestión 1.23.
a) Verdadero
b) Falso
Cuestión 1.24.
Sería posible calcular la masa de una única molécula determinando su masa molecular en
݃Τ݉ ݈y dividiendo este dato por 6,022 ή 10ଶସ .
a) Verdadero
b) Falso
Cuestión 1.25.
El hecho de que la masa atómica promedio del carbono sea 12,01115 ܽ݉ݑse puede
relacionar con que el isótopo 126C sea mucho más abundante que los isótopos 136C y 146C.
a) Verdadero
b) Falso
Cuestión 1.26.
a) Verdadero
b) Falso
Cuestión 1.27.
Sobre la vitamina C (ácido ascórbico), con fórmula molecular ܱ ଼ܪ ܥ, se puede afirmar que el
elemento presente en mayor porcentaje en peso es el oxígeno.
a) Verdadero
b) Falso
Cuestión 1.28.
a) Verdadero
b) Falso
Cuestión 1.29.
Un recipiente con una mezcla equimolar de dos gases ideales tiene una presión total de
760 ݉݉݃ܪ. La presión parcial de uno de los gases ha de ser 1 ܽ݉ݐ.
a) Verdadero
b) Falso
Cuestión 1.30.
a) Verdadero
b) Falso
514 ݃ a) ܪܥଷ ܱ
1ܮ a) 1.429,7 ݇݃
b) ܰଶ ܱ Problema 1.26.
86,0 % 875,55 ݇݃
a) 0,16 ݃ a) 112,4݃
d) d) a) a)
b) b) c) c)
c) b) Verdadero Verdadero
c) c) Falso Verdadero
b) c) Verdadero Falso
d) a) Verdadero Verdadero
a) a) Verdadero
d) d) Falso
Partículas elementales: son aquellas que constituyen el átomo: electrón, protón y neutrón. El
protón y el neutrón tienen una masa parecida y unas 1.800 veces superior a la del electrón.
Electrón y protón tienen la misma carga eléctrica pero de signo contrario, la del electrón es
negativa y la del protón, positiva. El neutrón, como su nombre indica, es neutro.
Nucleón: partícula elemental constitutiva del núcleo atómico. Nucleones son el neutrón y el
protón.
Número atómico (ࢆ): es el número de protones que hay en el núcleo de un átomo. Este
número caracteriza a cada elemento químico, de tal forma que no pueden existir dos elementos
distintos con el mismo número atómico. Es el principio ordenador de la tabla periódica y, debido a
la neutralidad eléctrica del átomo, es igual al número de electrones.
Isótopo: llamamos isótopos a átomos de un mismo elemento, luego tienen igual número de
protones, que tienen distinto número de neutrones y por tanto, distinto número másico.
Isóbaro: son isóbaros dos átomos que difieren en el número atómico, pero que tienen igual
número másico (poseen, por tanto, distinto número de protones).
Núclido: se utiliza esta denominación para referirnos a núcleos con números atómicos y másicos
concretos. Cada núclido viene representado por el símbolo del elemento químico
correspondiente, por un subíndice que indica el número atómico y un superíndice en el mismo
lado que expresa el número másico, ܺ.
Fuerza nuclear: interacción de corto alcance existente en el núcleo atómico que cohesiona a los
nucleones entre sí. La estabilidad de un núclido depende del balance entre la fuerza nuclear y la
repulsión entre los protones.
Relación (/): parámetro utilizado para evaluar la estabilidad nuclear que recoge la razón
entre ܰ y ܼ. Para los núclidos estables esta relación oscila entre 1,0 y 1,5. Sin embargo, ello no
significa que todos los núclidos con un valor de (݊/ )en ese intervalo sean estables.
Energía de enlace por nucleón (ઢࡱ/): contribución de cada nucleón presente en un núclido
a la energía de enlace. Este parámetro se utiliza para cuantificar la estabilidad de un núcleo.
- Emisión de partículas alfa (ࢻ): las partículas ߙ son átomos de helio que han perdido sus
dos electrones, es decir, son iones. Son producidas generalmente por núclidos radiactivos
pesados (número atómico superior a 83).
- Fisión espontánea: los núclidos de mayor tamaño, ܼ > 90, pueden desintegrarse
dividiéndose en dos núclidos hijos. Normalmente se liberan varios neutrones.
Onda: propagación a través del espacio de una perturbación de alguna propiedad de un medio
transportando energía. Las ondas vienen caracterizadas por una serie de parámetros que son:
- Frecuencia (ࣇ): número de ondas que pasan por un punto particular en un segundo.
- Amplitud (ࢅ): distancia en vertical de la línea media de una onda a una cresta o a un
valle.
Espectro electromagnético: intervalo de longitudes de onda y frecuencia cubierto por las ondas
electromagnéticas.
Hipótesis de Planck: la energía sólo se puede emitir o absorber en forma de cuantos o fotones
de magnitud ߣ݄ = ܧ, siendo ߣ la frecuencia de la luz emitida o absorbida y ݄ la constante de
Planck, ݄ = 6,63 10ିଷସ ݏ ܬ.
1 1 1
ߥ(ܿ݉ିଵ ) = = ܴ ( ଶ െ ଶ)
ߣ ݊ ݊
1 1
ȟܴ = ܧு ( ଶ െ ଶ )
݊ ݊
donde ܴு = 2,18 10ିଵ଼ ܬ.
Efecto fotoeléctrico: consiste en la emisión de electrones por un metal cuando se hace incidir
sobre él una radiación electromagnética.
- ࡱ࢛࢈࢘ࢇ : energía mínima necesaria para llevar un electrón al exterior del material. También
se conoce como función de trabajo (߶).
Espín electrónico: el electrón gira alrededor de sí mismo. No existen más que dos posibles
sentidos de giro según un eje arbitrario. Para determinar cómo va a ser el giro se define el
número cuántico de espín que puede tomar los valores, +1/2 y െ1/2.
Hipótesis de De Broglie: una partícula de masa ݉, que se mueve a una velocidad ݒ, tiene una
onda asociada con una longitud de onda igual a ߣ = .
௩
݄
ȟܺ · ȟܻ
4ߨ
Por ejemplo, para posición y cantidad movimiento (o momento lineal, ௫ = ܸ݉௫ ) tenemos:
݄
ȟ · ݔȟ௫
4ߨ
Es decir:
݄
ȟ݉ · ݔȟܸ௫
4ߨ
- Función de onda (Ȳ): función de las coordenadas cartesianas espaciales (ݔ, ݕ, )ݖ, y del
tiempo, ݐ. Las funciones de onda dependientes del tiempo describen estados electrónicos y sólo
tienen interés en el caso de que un electrón pase de un estado a otro. Únicamente los llamados
estados fundamentales pueden ser representados por funciones de onda independientes del
tiempo.
- Número cuántico principal (): toma valores enteros positivos a partir del 1, es decir,
݊ = 1,2,3,4, … Se relaciona con el tamaño del orbital en cuestión. La energía del estado
correspondiente depende sólo de éste parámetro. Por ello, se asocia a ݊ la idea de nivel de
energía. Para cada valor de ݊ estaremos en un nivel energético distinto y todos los orbitales
atómicos con un mismo valor de ݊ tendrán el mismo valor de energía diciéndose así, que son
degenerados en energía.
- Número cuántico de momento angular (): toma valores enteros positivos desde 0
hasta ݊ െ 1, es decir, ݈ = 0,1, … , ݊ െ 1. Se relaciona con la forma del orbital. En átomos
polielectrónicos (ver configuración electrónica), la energía correspondiente a cada orbital
depende también de ݈, por lo que, para cada valor de este número cuántico asociado a un mismo
valor de ݊ existe un subnivel energético. Por ejemplo, en un átomo polielectrónico, en el nivel de
energía ݊ = 2, existen dos subniveles energéticos ݈ = 0 y ݈ = 1.
- Número cuántico magnético ( ): toma valores enteros, tanto positivos como negativos
desde – ݈ hasta +݈ incluido el 0. Se relaciona con la orientación espacial del orbital atómico. Por
tanto, por cada valor de ݈ existirán 2݈ + 1 orbitales atómicos, todos con la misma forma y
tamaño, pero con distinta orientación.
1s
2s 2p
3s 3p 3d
4s 4p 4d 4f
5s 5p 5d 5f
6s 6p 6d
7s 7p
Figura 2.1. Matriz de la regla ݊ + ݈.
campos magnéticos generados se anulan). En otras palabras, puede afirmarse que no pueden
existir dos electrones con los cuatro números cuánticos iguales.
Propiedades periódicas: son aquellas cuyo valor varía según la posición que ocupa cada
elemento químico dentro de la tabla periódica. En general, dependen de la carga nuclear
efectiva, ܼ = ܼ െ ߪ, donde ߪ es la llamada constante de apantallamiento; cuyo valor, en la
aproximación más simple, es el número de electrones en las capas internas del átomo, esto es,
todos menos los del nivel de valencia.
Problema 2.1.
El método del ଵସ ܥes la técnica basada en núclidos radiactivos más fiable para conocer la edad
de muestras orgánicas de menos de 60.000 años. Este isótopo es producido de forma continua
Solución
La causa de inestabilidad del núclido ଵସ ܥes que tiene un exceso de neutrones, es decir, su
relación (݊/ )es demasiado alta (ver apartado I. Revisión de conceptos).
ܰ 8
(݊/= ) = = 1,33
ܼ 6
Problema 2.2.
a) ସଽߙ(݁ܤ, ݊)?
Solución
En primer lugar indicar, que en ninguno de los ejemplos propuestos aparecen partículas ߚ por lo
que no hay transformación de protones en neutrones y viceversa, lo que implica que entre los
dos miembros de la ecuación han de conservarse el número másico y el número atómico. Así,
por tanto:
ଵଶ ଵଶ
ܺ ؠ ܥ
c) ? (݀, 2݊) ହହ
ଶ ;݁ܨܺ + ݀ ՜ 2 ݊ + ଶ݁ܨ
ଵ ହହ
Problema 2.3.
El ଶଷହ
ଽଶܷ, es un isótopo de uranio que se desintegra por fisión liberando grandes cantidades de
energía, lo cual ha hecho posible que sea utilizado en el desarrollo de centrales nucleares para la
producción de energía eléctrica y en la industria armamentística. El proceso de fisión en cuestión
es:
ଶଷହ
ଽଶܷ + ଵ݊ ՜ ଵଷ଼
ହସܺ݁ + ଷ଼
ଽହ
ܵ ݎ+ 3 ଵ݊
Calcular:
Solución
ο = ܧο݉ ܿ ଶ
Problema 2.4.
El isótopo ଵସ ܥ, producido de forma continua en la atmósfera como consecuencia del bombardeo
de átomos de nitrógeno por neutrones cósmicos, es inestable y experimenta un proceso de
Solución
Para resolver este problema hemos de utilizar la ecuación integrada de velocidad de un proceso
de primer orden, es decir:
ܰ = ܰ ݁ ି௧
donde ܰ es el número de núcleos radiactivos que quedan sin desintegrar transcurrido un cierto
tiempo ()ݐ, ܰ es el número de núcleos radiactivos inciales (a = ݐ0) y ݇ es la contante de
desintegración radiactiva. ݇ se determina a través de su relación con el periodo de
semidesintegración:
݈݊2 ݈݊2
݇= = = 1,21 10ିସ ܽñି ଵ
߬ଵ/ଶ 5.730 ܽñ
ܰ
= 0,57
ܰ
ܰ
݈݊ ܰ ݈݊0,57
=ݐ = = 4.646 ܽñ
െ݇ െ1,21 10ିସ ܽñି ଵ
Problema 2.5.
llama lámparas frías. Se pueden clasificar según el gas utilizado o la presión a la que este se
encuentre y tienen un gran número de aplicaciones como el alumbrado público, iluminación de
discotecas, proyección publicitaria, etc.
Determinar la cantidad de energía emitida por un ݉ ݈de átomos de sodio contenidos en una
lámpara de vapor de dicho elemento, la cual emite radiación amarilla a una longitud de onda (ߣ)
de 590 ݊݉.
݉
݄ = 6,63 10ିଷସ = ܿ ;ݏ ܬ3,00 10଼ ; ܰ = 6,022 10ଶଷ ݉ି ݈ଵ
ݏ
Solución
y para transformar esta energía por fotón a energía por mol, simplemente hay que multiplicar por
el número de Avogadro, ܰ :
ܧ = 3,37 10ିଵଽ · ܬ6,022 10ଶଷ ݉ି ݈ଵ = 2,03 10ହ ܬ/݉ = ݈203 ݇ܬ/݈݉
Problema 2.6.
Para un prototipo de coche solar se construye un panel de silicio que recoge una potencia de
100 ܹ. Considerando que el rendimiento del panel es del 12%, que la función de trabajo o
energía umbral (߶) para el silicio es de 4,2 ܸ݁ y aceptando una longitud de onda media para la
luz útil recibida de 250 ݊݉. Calcular la intensidad de la corriente generada y la carga eléctrica
total almacenada durante 5 ݄ de carga de las baterías. ¿Qué velocidad tendrán los electrones
emitidos?
݄ = 6,63 10ିଷସ = ܿ ;ݏ ܬ3,00 10଼ ݉/ ;ݏ1 ݊݉ = 10ିଽ ݉; 1 ܸ݁ = 1,60 10ିଵଽ ;ܬ
ݍ = 1,60 10ିଵଽ ݉ ;ܥ = 9,11 10ିଷଵ ݇݃
Solución
La corriente eléctrica que se genera a partir de un panel solar se debe al efecto fotoeléctrico
provocado por la luz del sol al incidir en las láminas de silicio. Así, considerando únicamente la
potencia útil de acuerdo con el rendimiento de la célula y la energía media de los fotones de luz,
tenemos que el número de fotones y electrones producidos por segundo es:
Nota: En este caso, la inversa del segundo no representa la unidad de frecuencia de una onda, Hertzios ()ݖܪ, sino
electrones o fotones por segundo.
Para calcular la velocidad de los electrones emitidos tenemos que utilizar la ecuación para el
efecto fotoeléctrico, la cual indica que la energía del fotón incidente es igual a la función de
trabajo más la energía cinética del electrón movilizado, lo que no es más que la aplicación del
principio de conservación de la energía:
1
ܧത௧ó = ߔ + ݉ ݒଶ
2
2൫ܧത௧ó െ Ȱ൯
=ݒඨ
݉
Problema 2.7.
La versión más potente del Bugatti Veyron, el Super Sport, consta de un motor que es capaz de
desarrollar 1.200 CV a 6.400 ݉ݎ. Además, posee un peso reducido, 1.838 ݇݃, respecto a
otras versiones, ya que se utiliza mucha fibra de carbono. En 2.010 marcó un récord Guiness de
velocidad de 431 ݇݉/݄. Comparar la longitud de onda asociada a éste automóvil con la de un
electrón que viajase a la misma velocidad.
݄ = 6,63 10ିଷସ ݉ ;ݏ ܬ = 9,11 10ିଷଵ ݇݃
Solución
݄ 6,63 10ିଷସ ݏ ܬ
ߣ= = = 3,01 10ିଷଽ ݉
݉ ݒ1.838 · ݃ܭ431 ݇݉/݄ · 1.000 ݉/݇݉
3.600 ݏ/݄
y para el electrón:
݄ 6,63 10ିଷସ ݏ ܬ
ߣ= = = 6,08 10ି ݉
݉ ݒ9,11 10ିଷଵ ݇݃ · 431 ݇݉/݄ · 1.000 ݉/݇݉
3.600 ݏ/݄
Como puede verse sólo el electrón (y otras partículas sub-microscópicas) tienen longitudes de
onda medibles.
Problema 2.8.
Solución
El principio de incertidumbre de Heisenberg recoge el hecho de que no puede conocerse con una
exactitud absoluta la posición y la cantidad de movimiento de una partícula sub-microscópica.
Así, suponiendo que la masa del electrón se mantiene constante y puesto que la incertidumbre
en la velocidad es del 5%:
݄ ݄ 6,63 10ିଷସ ݏ ܬ
߂ ݔ = = = 1,16 10ିଵ ݉
4ߨ ߂௫ 4ߨ ݉ ߂ݒ௫ 4ߨ · 9,11 10ିଷଵ ݇݃ · 500.000 ݉/ݏ
ο ݔ 1,16 Հ
Problema 2.9.
El arseniuro de galio es un importante semiconductor que se usa para fabricar dispositivos como
circuitos integrados, diodos de emisión infrarroja, diodos láser y células fotovoltaicas. Escribir la
estructura electrónica del arsénico y del galio.
Solución
Así, el galio, se encuentra en el cuarto periodo de la tabla periódica y pertenece al Grupo 13. Su
configuración electrónica en estado fundamental será:
ܽܩ: 1 ݏଶ 2 ݏଶ 2 3 ݏଶ 3 4 ݏଶ 3݀ଵ 4ଵ : [ ଵ଼]ݎܣ4 ݏଶ 3݀ଵ 4ଵ
Por su parte, el arsénico se encuentra también en el cuarto periodo de la tabla periódica, pero
pertenece al Grupo 15. De este modo, su configuración electrónica en estado fundamental será:
ݏܣ: 1 ݏଶ 2 ݏଶ 2 3 ݏଶ 3 4 ݏଶ 3݀ଵ 4ଷ : [ ଵ଼]ݎܣ4 ݏଶ 3݀ଵ 4ଷ
Más allá, para el subnivel 4 del arsénico, la asignación de orbitales a electrones siguiendo el
principio de máxima multiplicidad de Hund sería:
Problema 2.10.
Indicar cuáles de los siguientes grupos de números cuánticos son posibles y cuáles no:
ଵ ଵ ଵ ଵ
a) ቀ1,0,0, + ቁ; b) ቀ2,0, െ2, + ቁ; c) ቀ4, െ1,3, + ቁ; d) ቀ3,1, െ1, + ቁ
ଶ ଶ ଶ ଶ
ଵ ଵ ଵ
e) ቀ1,1,1, + ଶቁ; f) ቀ5,4, െ2, + ଶቁ; g) ቀ2,2,0, + ଶቁ
Solución
࢙ Solución
a) 1 0 0 +1/2 Posible
No es posible:
b) 2 0 െ2 +1/2
Si ݈ = 0 ՜ ݉ debe ser 0.
No es posible:
c) 4 െ1 3 +1/2
݈ no puede ser negativo
d) 3 1 െ1 +1/2 Posible
No es posible:
e) 1 1 1 +1/2
Si ݊ = 1 ՜ ݈ debe ser 0.
f) 5 4 െ2 +1/2 Posible
No es posible:
g) 2 2 0 +1/2
Si ݊ = 2 ՜ ݈ debe ser 0 ó 1.
Problema 2.11.
a) 1 ݏଶ 1ଷ ; b) 1 ݏଶ 2ݏଵ 2ଶ; c) 1 ݏଶ 2 ݏଷ ; d) 1 ݏଶ 2ݏଵ 2ଵ 2݀ଵ;
Solución
Teniendo en cuenta esto y mientras los orbitales sean permitidos, se respeten el principio de
exclusión de Pauli y de máxima multiplicidad de Hund, estaremos ante el estado fundamental o
uno excitado. El resto serán configuraciones electrónicas imposibles. Así:
c) 1 ݏଶ 2 ݏଷ .. Imposible. Tres electrones no pueden ser descritos por un mismo orbital, puesto que
se incumpliría el principio de exclusión de Pauli.
d) 1 ݏଶ 2ݏଵ 2ଵ 2݀ଵ . Imposible. En el nivel ݊ = 2, ݈ solo puede valer 0 (orbital )ݏo 1, (orbital ).
Problema 2.12.
Indicar cuál de los siguientes elementos químicos tiene una mayor energía de ionización:
Solución
menor energía de ionización puesto que los electrones más externos están más alejados del
ଵଵܰܽ y ଵଶ ݃ܯ, los cuales son del 3º.
núcleo, que en ଶଷ ଶସ
Dentro del mismo periodo, considerando que la carga nuclear efectiva, ܼ = ܼ െ ߪ, aumenta
de izquierda a derecha (asumiendo para ߪ un valor igual al de electrones de las capas internas
del átomo). Así:
ଵଶ (ܫܧ > )݃ܯଵଵܰܽ ) > (ܫܧଶ (ܫܧ > )ܽܥଵଽ) ܭ
(ܫܧଶସ ଶଷ ସ ଷଽ
Problema 2.13.
Solución
Problema 2.14.
Explicar la variación de los radios atómicos ( )݉de los átomos del segundo periodo:
݁ܤ ݅ܮ ܨ ܱ ܰ ܥ ܤ
134 90 82 77 75 73 72
Solución
El radio atómico depende de los electrones más externos del átomo, de tal forma que, cuanto
mayor sea la fuerza con la que el núcleo atrae a dichos electrones, más cerca estarán del mismo
y menor será por tanto, el radio. La fuerza con la que el núcleo atrae a los electrones depende de
la carga nuclear efectiva, ܼ = ܼ െ ߪ, donde ߪ es la constante de apantallamiento que vamos
a considerar igual al número de electrones en los niveles internos del átomo, es decir, todos
menos los de valencia. Puesto que ܼ aumenta en un periodo de izquierda a derecha, en el
mismo sentido disminuirá el radio atómico.
Problema 2.15.
El torio es un elemento radiactivo de la serie de los actínidos que se encuentra en estado natural
en los minerales, monazita, torita y torianita. En lo que se refiere a su aspecto aplicado, este
elemento se incorpora al tungsteno metálico para fabricar filamentos de lámparas eléctricas, se
utiliza para la fabricación de lámparas metálicas, como catalizador en química orgánica, para la
fabricación de electrodos especiales de soldadura, etc. Escribir la ecuación de desintegración por
emisión de partículas alfa del isótopo ଶଷ
ଽ݄ܶ , del elemento en cuestión.
Problema 2.16.
Problema 2.17.
Problema 2.18.
detector de humos se mide una actividad de 1,20 10ିଷ ¿ ݑܥCuál será la masa de ଶସଵ
ଽହ݉ܣ
presente?
߬ଵ/ଶ = 433 ܽñ ;1 = ݑܥ3,70 10 ݀݁ݏ݁݊݅ܿܽݎ݃݁ݐ݊݅ݏ/;ݏ
ܰ = 6,02 10ଶଷ ݐݎܽíܿݏ݈ܽݑ/݉ ݉ ;݈మరభ వఱ
= 241,00 ݃/݈݉
Problema 2.19.
Las lámparas de vapor de mercurio de alta presión tienen la ventaja de su larga durabilidad, unas
25.000 horas. Emiten radiación de un color azul-verdoso, por lo que para complementarlas se
suelen añadir sustancias fluorescentes que irradian luz roja. Calcular la frecuencia y energía de
los fotones emitidos por una lámpara de tales características para los cuales ߣ = 480 ݊݉.
Problema 2.20.
Los láseres encuentran hoy día una enorme cantidad de aplicaciones debido a sus propiedades
físicas, como la coherencia, la monocromaticidad y la capacidad de alcanzar potencias
extremadamente altas. Así, se utilizan en la fabricación de lectores-grabadores de CDs, DVDs o
Blu-Rays; para cortar, soldar y marcar metales; en el ámbito científico para espectroscopia, etc.
Calcular la cantidad de fotones emitidos por segundo por un láser de ܰ݀ െ ܻ ܩܣque opera a
1.064 ݊݉ y 500 ܹ݉ de potencia en un espectrómetro Raman.
Problema 2.21.
La energía umbral (o función de trabajo, ߶) necesaria para arrancar un electrón del K es 2,2 ܸ݁
y para el ܰ݅ 5,0 ܸ݁. a) Calcule la frecuencia y longitud de onda umbral de la radiación
electromagnética que producirá efecto fotoeléctrico en estos dos metales. b) ¿Dará lugar luz
ultravioleta de longitud de onda 4000 Հ al efecto fotoeléctrico en el K?¿Y en el ܰ݅?. c) Calcular
la energía cinética máxima de los electrones emitidos en b).
Problema 2.22.
El sodio irradiado por luz con una longitud de onda de 300 ݊݉ emite electrones a una velocidad
de 803,6 ݇݉/ݏ. Calcular la frecuencia umbral del sodio.
Problema 2.23.
Problema 2.24.
Determinar la longitud de onda asociada a una pelota de golf de 45 ݃ que se desplaza a una
velocidad de 275 ݇݉/݄. ¿Cuál sería la correspondiente a un electrón que se mueve a la misma
velocidad?
݄ = 6,63 10ିଷସ ݉ ;ݏܬ = 9,11 10ିଷଵ ݇݃
Problema 2.25.
Calcular la incertidumbre mínima de la velocidad de un electrón cuya posición se mide con una
incertidumbre de 1 10ିଵ ݉.
݄ = 6,63 10ିଷସ ݉ ;ݏ ܬ = 9,11 10ିଷଵ ݇݃
Problema 2.26.
Los haces de protones se utilizan en medicina para tratar tumores. Calcular la incertidumbre en
la determinación de la posición de un protón cuya velocidad tiene una incertidumbre de
10000 ݉/ݏ, aproximadamente un 0,005 െ 0,006 % de la velocidad con la que se usan en
las aplicaciones médicas referidas.
݄ = 6,63 10ିଷସ ݉ ;ݏ ܬ = 1,67 10ିଶ ݃ܭ
Problema 2.27.
Calcular la energía absorbida por el electrón del átomo de hidrógeno cuando pasa del primer al
segundo nivel cuántico.
ܴு = 2,18 10ିଵ଼ ܬ
Problema 2.28.
Problema 2.29.
Decir si pueden existir en un átomo de un elemento del tercer o cuarto periodo electrones con los
siguientes números cuánticos:
ଵ ଵ ଵ ଵ
a) ቀ3,0,0, + ቁ; b) ቀ4, െ1,1, + ቁ; c) ቀ4,2, െ1, െ ቁ; d) ቀ3,0,1, + ቁ;
ଶ ଶ ଶ ଶ
ଵ ଵ
e) ቀ2,1, െ1, െ ଶቁ; f) ቀ4,1, െ2, + ଶቁ
Problema 2.30.
El silicio y el germanio son dos elementos químicos que encuentran importantes aplicaciones en
el sector de la electrónica debido a sus propiedades como semiconductores. Indicar su
configuración electrónica.
Problema 2.31.
a) ଷ݅ܮ: 1 ݏଶ 2ଵ ; b) ଽܨ: 1 ݏଶ 2 ݏଶ 2ହ ; c) ଵସܵ݅: 1 ݏଶ 2 ݏଶ 2 3 ݏଶ 3ଵ 3݀ଵ
d) ଼ܱ: [ ଶ]݁ܪ2 ݏଶ 2ଷ 2݀ଵ ; e) ଵସܵ݅: [ ଵܰ݁]3 ݏଶ 3ଶ ; f) ଵ݈ܥ: [ ଵܰ݁]3 ݏଶ 3ସ 3݂ ଵ
Problema 2.32.
Problema 2.33.
Escribir la configuración electrónica de ܵ݊, ݏܣ, ܤy ܵ e indicar el número de electrones que
tienen desapareados en el nivel de valencia.
Problema 2.34.
Problema 2.35.
Problema 2.36.
Justificar el orden relativo de energía de ionización (݇ܬ/݉ )݈de los elementos que se indican:
ܱ ݈ܥ ܲ
1.402 1.251 1.012
Problema 2.37.
¿Cuál de los siguientes iones: ݅ܮା , ܰܽା , ܭା , ܴܾ ା, ݏܥା , y ݎܨା posee el radio atómico más
pequeño?
Problema 2.38.
Cuestión 2.1.
b) Todos los núclidos con relación neutrón-protón, (݊/), entre 1,0 y 1,5 son estables.
d) Para todos los núclidos estables, la relación (݊/ )está comprendida entre 1,0 y 1,5
Cuestión 2.2.
a) Se parte del proceso de formación del núclido en cuestión a partir de otros dos núclidos con la
mitad de tamaño.
c) Se parte del proceso de formación del núclido en cuestión considerando sólo los protones.
Cuestión 2.3.
Cuestión 2.4.
Cuestión 2.5.
c) La mayor parte de la masa atómica está contenida en el núcleo que tiene carga positiva.
Cuestión 2.6.
Cuestión 2.7.
b) Según Max Planck la cantidad de energía que puede absorber o emitir la materia es un
múltiplo entero del cuanto, siendo esta cantidad ߣ݄ = ܧ.
c) Según Max Planck la cantidad de energía que puede absorber o emitir la materia es un
múltiplo entero del cuanto, siendo esta cantidad ߥ݄ = ܧ.
Cuestión 2.8.
Cuestión 2.9.
Un detector de silicio recibe un fotón de 5,4 ܸ݁, sabiendo que la función de trabajo del citado
elemento químico es 4,2 ܸ݁, la velocidad del electrón emitido será:
1 ܸ݁ = 1,60 10ିଵଽ ݉ ;ܬ = 9,11 10ିଷଵ ݇݃
a) 123 ݇݉/ݏ
b) 649 ݇݉/ݏ
c) 1.453 ݇݉/ݏ
d) 34 ݇݉/ݏ
Cuestión 2.10.
Cuestión 2.11.
a) ߣ = ݄Τ݉ ݒଶ
b) ߥ݄ = ܧ
c) ݄ = ߣΤ݉ݒ
d) ߣ = ݄Τ݉ݒ
Cuestión 2.12.
a) Infrarrojo
b) Visible
c) Ultravioleta
d) Microondas
Cuestión 2.13.
c) ȟ௫ ݄ οݔΤ4ߨ
Cuestión 2.14.
Cuestión 2.15.
Cuestión 2.16.
Cuestión 2.17.
Cuestión 2.18.
La estructura electrónica de un cierto elemento químico es: 1 ݏଶ 2 ݏଶ 2 3 ݏଶ 3 4 ݏଶ , por lo que
se trata de:
a) ܭ
b) ܽܥ
c) ܸ
d) ݎܤ
Cuestión 2.19.
a) (1,0,0, +1Τ2)
c) (3,2,2, െ1Τ2)
Cuestión 2.20.
a)(5,0,0) 1
3 c) (5,1, ൝ 0 )
ۓ2 െ1
ۖ
ۖ1
b) (4,3, 0 ) d) (5,0,1)
۔െ1
ۖ
ۖെ2
ەെ3
Cuestión 2.21.
a) [ ଵܰ݁]3ݏଵ 3
Cuestión 2.22.
Cuestión 2.23.
El orden relativo de electronegatividad de los átomos ܵ݁, ܨ, ܾܵ, ݈ܥy ݀ܥes:
Cuestión 2.24.
Cuestión 2.25.
a) Verdadero
b) Falso
Cuestión 2.26.
Una lámpara de mercurio de a alta presión emite, entre otras, radiación dentro de la región
infrarroja del espectro electromagnético a 404,7 ݊݉.
a) Verdadero
b) Falso
Cuestión 2.27.
b) Falso
Cuestión 2.28.
Un electrón tiene una masa 1.833 veces inferior a la de un protón por lo que la longitud de onda
asociada a este último, para una misma velocidad, es 1.833 veces inferior.
a) Verdadero
b) Falso
Cuestión 2.29.
b) Falso
Cuestión 2.30.
El espín electrónico está relacionado con el sentido del giro de los electrones y la consecuente
orientación del campo magnético resultante.
a) Verdadero
b) Falso
Cuestión 2.31.
a) Verdadero
b) Falso
Cuestión 2.32.
En el nivel fundamental del átomo de nitrógeno, los electrones del subnivel 2 pueden tener
cada uno independientemente el valor (+1/2 o െ1/2) sin que ello influya en la energía.
a) Verdadero
b) Falso
Cuestión 2.33.
b) Falso
Cuestión 2.34.
a) Verdadero
b) Falso
Cuestión 2.35.
a) Verdadero
b) Falso
ଵଵ
ܥ ՜ ସଶ ݁ܪ+ ସ݁ܤ ߣ = 1,49 Հ
ସ݁ܤ ՜ ଷ ݅ܮ+ ଵߚ + ߥ (neutrino Problema 2.24.
a) ߥ௨ = 5,30 10ଵସ ݖܪ ߣ = 1,28ݔ10ି ݉ = 1,28 ߤ݉
Infrarrojo
௨ = 5,70 10
ߣ ି
݉
Problema 2.29.
ே
ߥ௨ = 1,20 10ଵହ ݖܪ
a) Si
௨ = 2,50 10
ߣே ି
݉
b) No, ݈ no puede tomar valores < 0
c) Si Problema 2.33.
e) Si
ଷଷ ݏܣ: ൣ ଵ଼ ݎܣ൧4ݏ 3݀ଵ 4ଷ ; 3
ଶ
Problema 2.30.
ଵܵ : ൣ ଵܰ݁ ൧3ݏ 3ସ ; 2
ଶ
b) Fundamental
ଵହܲ: [ ଵܰ݁ ]3ݏ 3ଷ
ଶ
c) Excitado
ଽ ܨ: [ ଶ] ݁ܪ2ݏ 2ହ
ଶ
d) Imposible
ܧܣ: ܾܴ > ܲ > ܨ
e) Fundamental
ܫܧ: ܾܴ > ܲ > ܨ
f) Imposible
Problema 2.36.
Problema 2.32.
El átomo con mayor ܫܧserá el oxígeno, por
a) ହହݏܥ: 1 ݏଶ 2 ݏଶ 2 3 ݏଶ 3 4 ݏଶ 3݀ଵ 4 estar en el segundo periodo. Entre fósforo y
cloro (ambos en el tercer periodo) el mayor
5 ݏଶ 4݀ଵ 5 6ݏଵ
ܫܧcorresponderá con el átomo más a la
derecha en la tabla periódica, es decir, el de
b) ଵ ݈ܥ: 1 ݏଶ 2 ݏଶ 2 3 ݏଶ 3ହ
mayor ܼ . Al darse que ܼ (> )݈ܥ
c) ݏܥା : 1 ݏଶ 2 ݏଶ 2 3 ݏଶ 3 4 ݏଶ 3݀ଵ 4 ܼ (ܲ), por tanto, )ܲ(ܫܧ > )݈ܥ(ܫܧ.
d) ି ݈ܥ: 1 ݏଶ 2 ݏଶ 2 3 ݏଶ 3 ݅ܮା . Todos los átomos están en el mismo
grupo, así, el radio iónico disminuye de
e) ݏܥା ؠ ହସܺ݁ ; ݈ܥ
ି
ؠ ଵ଼ݎܣ abajo a arriba en la tabla periódica.
d) b) b) Falso
d) c) b) Falso
c) d) d) Falso
a) b) c) Verdadero
c) d) b) Verdadero
d) a) b) Verdadero
c) a) c) Verdadero
a) c) c) Falso
Enlace químico: fuerza que mantiene unidos a los átomos en un compuesto químico. Existen
dos tipos principales de enlace: i) Enlace iónico, en el que se establece una interacción de
naturaleza electrostática entre un ion positivo (catión) y otro negativo (anión); ii) Enlace
covalente, en el que los átomos comparten los electrones de valencia.
Regla del octeto de Lewis: establece que los átomos se unen entre sí compartiendo pares de
electrones, con el fin de adquirir una capa electrónica exterior de ocho electrones similar a la de
los gases nobles. Cuando dos átomos se unen compartiendo un par de electrones se dice
entonces que se forma un enlace covalente. Cuando los átomos están unidos compartiendo dos
pares de electrones, existe un enlace doble, y cuando son tres los pares de electrones
compartidos, se dice de ellos que se forma un enlace triple. Las estructuras de Lewis no
proporcionan ninguna información acerca de la geometría molecular.
Teoría de Enlace de Valencia: el enlace entre dos átomos se forma en aquella dirección en la
que el solapamiento de los orbitales atómicos que intervienen es máximo. Cuando el
Enlace químico
Pág. 72 QUÍMICA FUNDAMENTAL Y APLICADA A LA INGENIERÍA (2ª Ed.)
solapamiento se produce entre dos orbitales ݏ, o entre dos orbitales que se enfrentan a lo largo
del mismo eje, se dice que se forma un enlace sigma, V. Cuando el solapamiento se establece
entre orbitales paralelos, se dice que se forma un enlace pi, S. Un enlace doble es el que
resulta de la superposición de un enlace sigma y otro pi. En el caso de un enlace triple, se trata
de la superposición de un enlace sigma y dos enlaces pi.
Para explicar el enlace covalente en una molécula poliatómica se suele recurrir a la hibridación
de orbitales atómicos. El número de orbitales híbridos resultantes es idéntico al número de
orbitales atómicos que se emplearon para su formación. En la siguiente tabla se describen los
distintos tipos de hibridación.
Cuando el átomo central en una molécula poliatómica presenta hibridación de orbitales atómicos,
la geometría molecular resultante coincidirá con la geometría del esquema de hibridación si no
existen pares de electrones no enlazantes sobre el átomo central.
Enlace polar: es un enlace covalente entre dos átomos en el que los electrones de enlace no
están igualmente compartidos por los dos átomos. Todo enlace entre átomos de distinta
electronegatividad tiene asociado un momento dipolar. Un enlace polar lleva asociado un
momento dipolar que es una medida del desplazamiento de la carga en un enlace covalente. Se
trata de una magnitud vectorial con módulo igual al producto de la carga por la distancia de
separación, cuya dirección es la del enlace y cuyo sentido es de la carga negativa a la positiva.
La unidad de momento dipolar en el sistema internacional sería la correspondiente a un dipolo
formado por dos cargas iguales y opuestas de 1 culombio y separadas por 1 ݉ (1)݉ ܥ. La
Enlace químico
Miguel J. Segovia Martínez, Manuel Montejo Gámez (Coords.) Pág. 73
unidad del sistema CGS se denominada Debye ( )ܦy 1 = ܦ3,338 10ିଷ ݉ ܥ. Un dipolo
formado por dos cargas iguales a un electrón y de signo opuesto, separadas 1Å, es de 4,80 ܦ.
La presencia de enlaces polares en una molécula es una condición necesaria para que la
molécula sea polar. La polaridad de una molécula viene condicionada, principalmente, por su
geometría, en el supuesto de que sus enlaces sean polares. Se puede afirmar que una molécula
es polar cuando la resultante de la composición de los momentos dipolares de cada uno de los
enlaces polares en la molécula es distinta de cero.
Cuando dos orbitales atómicos se combinan se generan dos orbitales moleculares denominados
orbital molecular enlazante y orbital molecular antienlazante. La energía del orbital molecular
enlazante es siempre inferior a la de los orbitales atómicos de partida, mientras que la energía
del orbital molecular antienlazante es siempre superior a la energía de los orbitales atómicos de
partida. El número máximo de electrones que se pueden asignar a un orbital molecular dado es
dos (principio de exclusión de Pauli). Los electrones en la molécula se sitúan en los orbitales
moleculares disponibles de menor energía. Si los orbitales moleculares poseen idéntica energía,
los electrones se disponen lo más desapareados que sea posible.
Si cuando se ioniza una molécula neutra gana electrones, estos se ubicarían en el último orbital
molecular que se esté llenando. En el caso de que los pierda, los electrones que pierda serán los
que se encuentren en los últimos orbitales que se hayan llenado.
Enlace químico
Pág. 74 QUÍMICA FUNDAMENTAL Y APLICADA A LA INGENIERÍA (2ª Ed.)
Figura 3.1. Diagrama de orbitales moleculares para las moléculas diatómicas homonucleares de los elementos del
segundo periodo.
Teoría de Bandas: permite explicar el enlace y las propiedades del enlace metálico. Una banda
totalmente llena de electrones se denomina banda de valencia y una parcialmente llena, banda
de conducción. El último nivel ocupado de la banda se denomina nivel de Fermi.
Un sólido será un metal conductor si la última banda que contiene electrones está semillena o, si
a pesar de estar completamente llena, la primera banda vacía solapa con la anterior. En un
aislante, la banda de valencia está totalmente llena, además no existe superposición entre la
banda de valencia y la de conducción. En los semiconductores la banda de valencia llena está
separada de la de conducción, vacía, en forma similar a los aislantes. Sin embargo, la banda
prohibida es mucho más angosta que en los aislantes. Conforme se eleva la temperatura,
Enlace químico
Miguel J. Segovia Martínez, Manuel Montejo Gámez (Coords.) Pág. 75
algunos electrones tendrán energía suficiente para poder vencer la banda prohibida y llegar a la
banda de conducción.
Entre ellas se encuentran las fuerzas de interacción dipolo-dipolo que están presentes en
compuestos cuyas moléculas poseen un momento dipolar permanente.
Hay otro tipo de interacciones denominadas fuerzas de dispersión, que se establecen tanto entre
átomos como entre moléculas, aunque estas últimas no presenten momento dipolar permanente,
es decir, sean apolares. Los átomos no poseen momento dipolar permanente pero en un instante
dado los electrones pueden perder su simetría esférica. La distribución instantánea de los
electrones puede ser diferente de la distribución promedio, en un instante dado. Entonces, justo
en ese momento el átomo podía tener un momento dipolar instantáneo. En consecuencia, el
efecto temporal de un átomo puede inducir un dipolo similar en un átomo adyacente,
ocasionando la atracción de los átomos entre sí. Estas fuerzas de atracción se denominan
fuerzas de dispersión o fuerzas de London, y por ejemplo son las responsables de la licuación y
posterior solidificación de los gases nobles.
Existe también una fuerza ion-dipolo, entre un ion y una carga parcial en el extremo de una
molécula polar. Los iones positivos son atraídos al extremo negativo de un dipolo, en tanto que
los iones negativos son atraídos al extremo positivo. Estas fuerzas son importantes en las
disoluciones de las sustancias iónicas en líquidos polares.
El enlace de hidrógeno es un tipo especial de atracción intermolecular que existe entre el átomo
de hidrógeno de un enlace polar (sobre todo ܪെ ܨ, ܪെ ܱ, ܪെ ܰ) y un par de electrones no
compartidos en un átomo electronegativo (ܨ, ܱ, ܰ) de una molécula vecina.
Problema 3.1.
Indique la hibridación de orbitales atómicos que presentan los átomos de nitrógeno y oxígeno en
la molécula ܪଶ ܱଶ.
Solución
Enlace químico
Pág. 76 QUÍMICA FUNDAMENTAL Y APLICADA A LA INGENIERÍA (2ª Ed.)
Cada átomo de oxígeno presenta hibridación ݏଷ . La estructura molecular resultante es la que
indica en la figura:
Problema 3.2.
Solución
En la molécula de ݈ܲܥଷ ܨଶ el átomo de fósforo presenta hibridación ݏଷ ݀ dado que posee cinco
electrones en la capa de valencia y forma cinco enlaces sigma, cada uno de ellos con un átomo
de halógeno. La geometría molecular resultante es una bipirámide trigonal como se indica en la
figura. Los átomos de cloro, debido al mayor tamaño que los átomos de flúor, ocupan las
posiciones del ecuador para minimizar la repulsión.
En la molécula de ݈ܲܥଶ ܨଷ el átomo de fósforo también presenta hibridación ݏଷ ݀ pero en este
caso sólo dos átomos de cloro ocuparían la posición ecuatorial. De acuerdo con estas
estructuras, en el primer caso se cancelarían los momentos dipolares de los enlaces en la
molécula, por lo que la molécula de ݈ܲܥଷ ܨଶ sería apolar, mientras que en el segundo caso no
llegarían a cancelarse, resultando que la molécula de ݈ܲܥଶ ܨଷ sea polar.
Problema 3.3.
Enlace químico
Miguel J. Segovia Martínez, Manuel Montejo Gámez (Coords.) Pág. 77
Solución
El átomo de carbono presenta hibridación ݏ. El átomo de nitrógeno del grupo ܰܪଶ presenta
hibridación ݏଷ y el átomo de nitrógeno terminal presenta hibridación ݏ. La geometría
molecular resultante es la que indica en la figura.
Problema 3.4.
Solución
Cada átomo de oxígeno presenta hibridación ݏଶ . De este modo, además del enlace sigma que
se forma por solapamiento de un orbital híbrido ݏdel átomo de carbono y un orbital híbrido ݏଶ
del átomo de oxígeno, se puede establecer un enlace pi entre cada átomo de oxígeno y el átomo
de carbono por solapamiento de sendos orbitales paralelos. Los dos enlaces ܥെ ܱ son
polares, pero la molécula es apolar.
Enlace químico
Pág. 78 QUÍMICA FUNDAMENTAL Y APLICADA A LA INGENIERÍA (2ª Ed.)
El átomo de carbono y el de oxígeno presentan hibridación ݏ. Se forma un enlace sigma por
solapamiento de un orbital híbrido ݏdel átomo de carbono y otro orbital híbrido ݏdel átomo de
oxígeno. Además se forman dos enlaces pi por solapamiento de sendos orbitales paralelos. La
molécula es polar.
Problema 3.5.
Solución
Enlace químico
Miguel J. Segovia Martínez, Manuel Montejo Gámez (Coords.) Pág. 79
Problema 3.6.
Solución
Ambas moléculas son polares. Al fósforo le queda un par de electrones sin formar parte del
enlace, en el orbital híbrido ݏଷ restante.
Problema 3.7.
Solución
Enlace químico
Pág. 80 QUÍMICA FUNDAMENTAL Y APLICADA A LA INGENIERÍA (2ª Ed.)
Problema 3.8.
A partir de las siguientes configuraciones electrónicas, identifique a cada especie en cada uno de
los siguientes apartados e indique si es paramagnética o diamagnética:
ଶ כଶ ଶ כଶ ଶ
a) Ȟଶ Vଵ௦ ଶ
Vଵ௦ Vଶ௦ Vଶ௦ S ଶ Sଶ
כଶ ଶ כଶ ଵ
b) Ȟଶଶା Vଵ௦
ଶ
Vଵ௦ ଵ
Vଶ௦ Vଶ௦ S ଶ Sଶ
כଶ ଶ כଶ ଶ
c) Ȟଶି ଶ
Vଵ௦ Vଵ௦ ଶ
Vଶ௦ Vଶ௦ S ଶ Sଶ
ߪ ଵଶೣ
Solución
b) Al tratarse de una especie que ha perdido dos electrones, de acuerdo con el número de
electrones de la configuración electrónica mostrada y el orden de llenado de los orbitales
moleculares, se trata de ܥଶଶା , que presenta paramagnetismo debido a dos electrones
desapareados.
Problema 3.9.
Justifique la variación de los puntos de fusión de los compuestos iónicos que se muestran en la
tabla para los que se recoge la distancia inter-iónica, ݀.
Solución
Al aumentar la distancia inter-iónica, dado que la carga del anión y del catión es idéntica,
ܼା = ܼି = 1, la energía reticular disminuiría y los puntos de fusión variarían en el mismo
sentido.
Enlace químico
Miguel J. Segovia Martínez, Manuel Montejo Gámez (Coords.) Pág. 81
Problema 3.10.
Solución
Cuando la molécula se ioniza en la forma ܰଶଶି , ganando dos electrones, el diagrama de orbitales
moleculares es el siguiente:
Enlace químico
Pág. 82 QUÍMICA FUNDAMENTAL Y APLICADA A LA INGENIERÍA (2ª Ed.)
A la vista de los órdenes de enlace calculados para las especies anteriores, podemos llegar a la
conclusión de que la distancia de enlace de la molécula de ܰଶ es más corta que la de ܰଶା y a su
vez más corta que la de ܰଶଶି . Además, mientras que la molécula de ܰଶ es diamagnética, las
moléculas de ܰଶା y ܰଶଶି son paramagnéticas. En el caso de ܰଶା se trata de un paramagnetismo
debido a un electrón despareado, mientras que en el caso de ܰଶଶି el paramagnetismo se debe a
la presencia de dos electrones desapareados.
Problema 3.11.
a) Etanol
b) Acetona
Problema 3.12.
Justifique la variación de los puntos de fusión de los compuestos iónicos que se muestran en la
tabla para los que se recogen la distancia inter-iónica, ݀.
Enlace químico
Miguel J. Segovia Martínez, Manuel Montejo Gámez (Coords.) Pág. 83
ܰܽܨ ܱܽܥ
݀(Å) 2,31 2,40
ܲ. ܨ. (Ԩ) 988 2570
Problema 3.13.
Problema 3.14.
Dibuje el diagrama de orbitales moleculares de las especies ݁ܪଶା, ܱଶଶା y ݈ܥଶି . Prediga la
estabilidad en cada caso en relación con la molécula neutra.
Problema 3.15.
El primer potencial de ionización de la molécula de ܨଶ es más pequeño que el del átomo de flúor.
Justifíquelo.
Problema 3.16.
Prediga el orden de enlace en las siguientes especies: a) ݁ܤଶ , ݁ܤଶା y ݁ܤଶଶି; b) ܤଶ , ܤଶା y ܤଶଶି .
Problema 3.17.
Prediga la hibridación del átomo de carbono en el anión carbonato, ܱܥଷଶି , y describir el enlace
con los átomos de oxígeno.
Problema 3.18.
Problema 3.19.
Problema 3.20.
Enlace químico
Pág. 84 QUÍMICA FUNDAMENTAL Y APLICADA A LA INGENIERÍA (2ª Ed.)
Problema 3.21.
Los pesos moleculares de ܵ݅ܪସ y ܪଶ ܵ son muy similares. Explicar por qué el punto de ebullición
del ܪଶ ܵ es más alto que el de ܵ݅ܪସ .
Problema 3.22.
Cuando en la molécula de metano ܪܥସ se reemplaza un átomo de hidrógeno por uno de cloro,
ܪܥଷ ݈ܥ, el punto de ebullición aumenta considerablemente desde െͳͳԨ (ܪܥସ) hasta െʹͶԨ
(ܪܥଷ )݈ܥ. Explicar dicha variación.
Problema 3.23.
Indicar cuáles de las siguientes sustancias tienen enlaces de hidrógeno fuertes en estado líquido:
ܲܪଷ , ܨܪ, ܪܥସ , ܰܪଷ , ܪܥଶ ݈ܥଶ .
Problema 3.24.
Explicar el hecho de que el punto de ebullición del ݎܤଶ sea inferior al del ݈ܥܫ.
Problema 3.25.
Explicar el orden en los puntos de ebullición para las siguientes sustancias diatómicas:
ܪଶ ܰଶ ܱଶ ݈ܥଶ
െʹͷͻԨ െͳͻԨ െͳͺ͵Ԩ െ͵ͷԨ
Problema 3.26.
Problema 3.27.
El éter dietílico, ܪܥଷ െ ܪܥଶ െ ܱ െ ܪܥଶ െ ܪܥଷ se utiliza como anestésico. Prediga la
hibridación de cada átomo de carbono y del átomo de oxígeno.
Problema 3.28.
Enlace químico
Miguel J. Segovia Martínez, Manuel Montejo Gámez (Coords.) Pág. 85
Problema 3.29.
Problema 3.30.
Cuestión 3.1.
a) Etano, ݏଷ .
b) Benceno, ݏଶ .
c) Etanol, ݏଶ .
Cuestión 3.2.
Cuestión 3.3.
Teniendo en cuenta la Teoría de Orbitales Moleculares, se puede afirmar todo lo que sigue
excepto:
Enlace químico
Pág. 86 QUÍMICA FUNDAMENTAL Y APLICADA A LA INGENIERÍA (2ª Ed.)
b) La molécula de ܰଶ es diamagnética.
Cuestión 3.4.
b) Todos los orbitales híbridos en una molécula están situados en el mismo plano.
d) El número total de orbitales híbridos es siempre igual al número total de orbitales atómicos
empleados en su formación.
Cuestión 3.5.
Seleccionar aquel enunciado que se corresponda con una propiedad de los compuestos iónicos:
Cuestión 3.6.
Enlace químico
Miguel J. Segovia Martínez, Manuel Montejo Gámez (Coords.) Pág. 87
d) Todas las moléculas con enlaces polares tendrán momento dipolar permanente.
Cuestión 3.7.
El boro y el nitrógeno pueden formar con el flúor las moléculas de ܨܤଷ y ܰܨଷ . Cuando se
estudia su geometría molecular se puede afirmar que:
Cuestión 3.8.
Cuestión 3.9.
d) Los átomos de carbono adoptan el mismo tipo de hibridación para formar enlace.
Cuestión 3.10.
Enlace químico
Pág. 88 QUÍMICA FUNDAMENTAL Y APLICADA A LA INGENIERÍA (2ª Ed.)
a) Un orbital molecular tiene simetría sigma sólo cuando se forma a partir de la combinación de
orbitales atómicos ݏ.
b) Si para formar una molécula diatómica homonuclear se combinan los orbitales atómicos de
cada átomo, se obtienen cuatro orbitales moleculares, dos de ellos serán tipo sigma y dos tipo pi.
Cuestión 3.11.
a) El orden de enlace es 2.
Cuestión 3.12.
a) En los metales existe una pequeña banda prohibida entre la banda de valencia y la de
conducción que los electrones pueden superar con un pequeño aporte energético.
Cuestión 3.13.
Indicar en cuál de las siguientes moléculas el átomo central no presenta hibridación ݏଷ ݀:
a) ܺ݁ܨଶ
Enlace químico
Miguel J. Segovia Martínez, Manuel Montejo Gámez (Coords.) Pág. 89
b) ݈ܥܫଷ
c) ܵ݁ܨ
d) ݈ܲܥଶ ܨଷ
Cuestión 3.14.
Indicar en cuál de las siguientes moléculas el átomo central presenta hibridación ݏଷ ݀ଶ :
a) ܺ݁ܨସ
b) ܲܨହ
c) ݈ܥݏܣହ
d) ܵܨସ
Cuestión 3.15.
b) El catión tiene la configuración electrónica del gas noble que le sigue en la tabla periódica.
c) El anión tiene la configuración electrónica del gas noble que se encuentra en el mismo
periodo.
d) El índice de coordinación depende del cociente entre el radio del catión y del anión.
Cuestión 3.16.
Indicar en cuál de las siguientes moléculas es de esperar que todos los átomos no estén situados
en un mismo plano:
a) ܺ݁ܨସ
b) ݈ܵ݊ܥଶ
c) ܨܤଷ
d) ݈ܲܥଷ
Enlace químico
Pág. 90 QUÍMICA FUNDAMENTAL Y APLICADA A LA INGENIERÍA (2ª Ed.)
Cuestión 3.17.
Cuestión 3.18.
a) ݏ
b) ݏଷ ݀
c) ݏଷ
d) ݏଶ
Cuestión 3.19.
a) ݁ܪଶ
b) ܪଶଶି
c) ݁ܪଶା
d) ܪଶଶା
Cuestión 3.20.
Seleccionar cuál de las ordenaciones siguientes es correcta en relación con los puntos de
ebullición de los compuestos que forman las especies que se indican:
Enlace químico
Miguel J. Segovia Martínez, Manuel Montejo Gámez (Coords.) Pág. 91
Cuestión 3.21.
Con relación a la molécula de oxígeno, se puede afirmar todo lo que sigue excepto:
c) La Teoría de Enlace de Valencia propone que cada átomo de oxígeno adopta hibridación
ݏଶ para formar enlace.
Cuestión 3.22.
En el contexto de la Teoría de Orbitales Moleculares, se puede afirmar todo lo que sigue excepto:
b) Si se ioniza la molécula ܺଶ para dar ܺଶି , el electrón que gana la molécula neutra se sitúa
siempre en un orbital molecular antienlazante.
c) Al ionizar la molécula ܺଶ para dar ܺଶା , si el electrón que pierde la molécula neutra estaba
situado en un orbital molecular antienlazante, se produce un aumento de la fortaleza del enlace
ܺ െ ܺ.
d) Al ionizar la molécula ܺଶ para dar ܺଶି , si el electrón que gana la molécula neutra se sitúa en
un orbital molecular antienlazante, se produce una disminución de la fortaleza del enlace ܺ െ ܺ.
Cuestión 3.23.
a) Los orbitales híbridos se forman exclusivamente con orbitales atómicos ݏy .
Enlace químico
Pág. 92 QUÍMICA FUNDAMENTAL Y APLICADA A LA INGENIERÍA (2ª Ed.)
b) En el esquema de hibridación ݏ, los orbitales híbridos forman entre sí un ángulo de 120°.
c) En el esquema de hibridación ݏଶ , los orbitales híbridos forman entre sí un ángulo de 180°.
d) Una molécula tipo ܤܣଶ en la que el átomo central adopta hibridación ݏଶ es polar.
Cuestión 3.24.
b) Los orbitales atómicos ݏse combinan para dar lugar a orbitales moleculares sigma.
c) Los orbitales moleculares pi enlazantes poseen siempre mayor energía que los orbitales
moleculares sigma enlazantes.
Cuestión 3.25.
a) Cuando entre dos átomos se forma un enlace V y otro S, se dice que los dos átomos están
unidos por un doble enlace.
c) Los ángulos de enlace en la molécula de amoniaco, ܰܪଷ , son mayores que los ángulos de
enlace en la molécula de metano, ܪܥସ.
d) Cuando dos átomos se aproximan en la dirección del eje ܺ para formar un enlace, sus
orbitales ௫ se combinan originando un orbital molecular tipo pi.
Cuestión 3.26.
Teniendo en cuenta la Teoría de Orbitales Moleculares, se puede afirmar todo lo que sigue
excepto:
Enlace químico
Miguel J. Segovia Martínez, Manuel Montejo Gámez (Coords.) Pág. 93
d) La energía necesaria para disociar la molécula de ݈ܥଶ es menor que para ݈ܥଶା .
Cuestión 3.27.
b) La molécula es apolar.
Cuestión 3.28.
a) Una molécula tipo ܤܣଶ en la que el átomo central adopta hibridación ݏes lineal.
c) Una molécula en la que el átomo central adopta hibridación ݏଷ presenta siempre una
geometría molecular tetraédrica.
d) Una molécula en la que el átomo central adopta hibridación ݏଶ tiene siempre una geometría
molecular triangular plana.
Cuestión 3.29
En relación con las moléculas ݈ܥܪܥଷ, ܪଶ ܱ y ܱܥଶ se puede afirmar todo lo que sigue excepto:
Enlace químico
Pág. 94 QUÍMICA FUNDAMENTAL Y APLICADA A LA INGENIERÍA (2ª Ed.)
Cuestión 3.30.
En relación con las moléculas y los diferentes tipos de fuerzas intermoleculares se puede afirmar
todo lo que sigue excepto:
a) El enlace de hidrógeno justifica que el agua tenga un punto de ebullición superior al del resto
de hidruros de los elementos del grupo 16.
b) Las fuerzas de interacción entre dos dipolos permanentes dependen del momento dipolar de
las moléculas que se unen.
c) Las fuerzas de dispersión se presentan sólo entre moléculas con momento dipolar
permanente.
d) Las fuerzas de dispersión son las responsables de la condensación de los gases nobles.
Cuestión 3.31.
El índice de coordinación del ܽܥଶା en la fluorita, ܨܽܥଶ , no depende del tamaño de los iones
fluoruro.
a) Verdadero
b) Falso
Cuestión 3.32.
a) Verdadero
b) Falso
Cuestión 3.33.
Para que una molécula poliatómica presente momento dipolar permanente, la geometría
molecular debe coincidir con la geometría de los orbitales híbridos del átomo central.
a) Verdadero
b) Falso
Enlace químico
Miguel J. Segovia Martínez, Manuel Montejo Gámez (Coords.) Pág. 95
Cuestión 3.34.
a) Verdadero
b) Falso
Cuestión 3.35.
a) Verdadero
b) Falso
Cuestión 3.36.
a) Verdadero
b) Falso
Cuestión 3.37.
En la molécula de ozono el átomo de oxígeno central presenta hibridación ݏ, por tanto la
molécula es lineal y apolar.
a) Verdadero
b) Falso
Cuestión 3.38.
a) Verdadero
b) Falso
Enlace químico
Pág. 96 QUÍMICA FUNDAMENTAL Y APLICADA A LA INGENIERÍA (2ª Ed.)
Cuestión 3.39.
Cuando una molécula diatómica homonuclear se ioniza, el orden de enlace puede variar, sin
embargo la distancia de enlace y las propiedades magnéticas siempre permanecen inalteradas.
a) Verdadero
b) Falso
Cuestión 3.40.
Tanto en los metales como en los compuestos iónicos, la conducción electrónica no es posible
en fase sólida y es necesario fundirlos o disolverlos, para poder conducir la electricidad.
a) Verdadero
b) Falso
Problema 3.13.
b)Acetona:
Problema 3.14.
Enlace químico
Miguel J. Segovia Martínez, Manuel Montejo Gámez (Coords.) Pág. 97
a) . ݁. (݁ܤଶ ) = 0; . ݁. ( ݁ܤଶା ) = 0,5 y ܪଶ ܵ es polar y ܵ݅ܪସ apolar. En el primer
. ݁. (݁ܤଶଶି ) = 1. caso existirán fuerzas dipolo-dipolo. Las
fuerzas de dispersión serán similares en
b) . ݁. (ܤଶ ) = 1; . ݁. (ܤଶା ) = 0,5 y ambos casos.
. ݁. (ܤଶଶି ) = 2.
Problema 3.22.
Problema 3.17.
Sólo ܪܥଷ ݈ܥpresenta fuerzas dipolo-dipolo.
El carbono presenta hibridación ݏଶ , se une
con un enlace doble (V y S) a un átomo de Además, las fuerzas de dispersión en
oxígeno. Con los dos átomos de oxígeno ܪܥଷ ݈ܥserán mayores que en ܪܥସ.
restantes se establecen enlaces sigma.
Problema 3.23.
ܰܪଷ , ܨܪ.
Problema 3.24.
Enlace químico
Pág. 98 QUÍMICA FUNDAMENTAL Y APLICADA A LA INGENIERÍA (2ª Ed.)
Problema 3.26. b)
c)
Problema 3.27.
Problema 3.30.
a)
Problema 3.28.
b)
Problema 3.29.
a)
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Miguel J. Segovia Martínez, Manuel Montejo Gámez (Coords.) Pág. 99
c) d) d) Verdadero
b) c) c) Verdadero
c) a) a) Falso
d) b) a) Falso
c) d) d) Verdadero
a) c) a) Falso
a) d) d) Falso
b) c) c)
b) a) Falso
d) b) Verdadero
c) b) Falso
Enlace químico
Pág. 100 QUÍMICA FUNDAMENTAL Y APLICADA A LA INGENIERÍA (2ª Ed.)
Enlace químico
Miguel J. Segovia Martínez, Manuel Montejo Gámez (Coords.) Pág. 101
- Gas ideal: es un gas teórico que se considera formado por moléculas o átomos libres que
no interactúan entre sí, esto es, que se mueven a una velocidad lo suficientemente elevada y de
forma aleatoria, de modo que se puede considerar que las fuerzas de atracción y las fuerzas
gravitatorias que se pudieran establecer entre dichos átomos o moléculas son despreciables. La
mayoría de gases en un amplio rango de presiones y temperaturas se comportan de este modo.
Las relaciones que se establecen entre la presión, temperatura y volumen de los gases ideales,
determinan las leyes de los gases ideales (ver Tema 1).
- Gas real: es aquel cuyo comportamiento, en términos de las relaciones entre su presión,
su temperatura y su volumen, no puede justificarse mediante las leyes de los gases ideales, sino
que ha de recurrirse para ello a ecuaciones empíricas, que surgen del ajuste estadístico de
diversos parámetros. Las desviaciones de la idealidad surgen de la incidencia de interacciones
entre los átomos y moléculas que forman dicho gas. Una forma de medir estas desviaciones es
mediante el denominado factor de compresibilidad, ܼ:
ܸܲ
ܼ=
ܴܶ
- Un gas está formado por un número muy elevado de partículas diminutas en continuo
movimiento caótico de trayectoria rectilínea.
- Las partículas (que se consideran masas puntuales) están separadas por distancias
relativamente grandes, por lo que el volumen que ocupan se puede considerar como espacio
vacío.
- Las partículas chocan continuamente entre sí y con las paredes del recipiente que
contiene al gas, pero dichas colisiones son breves y, por tanto, dichas partículas invierten la
mayor parte del tiempo en un estado de no colisión.
- Se supone que no existen fuerzas de interacción entre las partículas que forman el gas
(excepto durante las colisiones) por lo que, en general, se considera que actúan
independientemente unas de otras.
- Cada partícula individual puede ganar o perder energía por causa de las colisiones,
pero se considera que la energía global del sistema no varía, en tanto en cuanto no varíe la
temperatura.
- Ley de efusión de Graham: la efusión es el proceso por el cual las partículas que forman
un gas fluyen individualmente a través de un orificio sin colisionar entre sí. Para esto, el diámetro
del orificio ha de ser significativamente menor que el camino libre medio (distancia que recorre
una partícula antes de chocar con otra). El físico escocés Thomas Graham estableció en 1846
que la velocidad de efusión de un gas es inversamente proporcional a la raíz cuadrada de su
masa molecular:
ݒଵ ܯଶ
=ඨ
ݒଶ ܯଵ
dónde ݒଵ y ݒଶ son las velocidades de efusión y ܯଵ y ܯଶ son las masas moleculares de los
gases 1 y 2, respectivamente
- Tensión superficial: la observación experimental nos muestra que todo sistema líquido
tiende espontáneamente a disminuir su superficie. Desde un punto de vista molecular la
explicación cualitativa es simple, las moléculas en la superficie de un líquido están sujetas a
fuerzas de atracción por parte de las moléculas interiores generándose una fuerza resultante que
actúa reduciendo la superficie del líquido tanto como sea posible. Las gotas de líquido tienden a
ser esféricas puesto que la esfera es la forma que tiene menor relación superficie-volumen. No
obstante, otras fuerzas pueden competir con la tendencia a adoptar esta forma ideal, como la
gravedad, que forma charcos… y océanos. En consecuencia, para llevar las moléculas a la
superficie y aumentarla es preciso realizar un trabajo. El trabajo o la energía necesaria para
aumentar la superficie del líquido, ߪ, en una unidad se denomina tensión superficial, y viene
dada por:
ܹ݀
ߛ=
݀ߪ
expresión de la que se deduce que ߛ tiene dimensiones de energía por unidad de área, es decir,
|ܬΤ݉ଶ | ܰ| ؠΤ݉| en el sistema internacional.
- Viscosidad: se define como la resistencia que opone un fluido (líquido o gas) a fluir. A
mayor viscosidad, menor será la velocidad de flujo. Depende de la magnitud de las interacciones
entre las partículas que conforman el fluido; siendo esta mucho mayor en los líquidos que en los
gases, lo que determina la mayor viscosidad de los primeros. La viscosidad disminuye con el
aumento de la temperatura, y se mide a través del denominado coeficiente de viscosidad
dinámico, ߟ, cuya unidad es el poise ܲ |ݏ · ܽܲ| ؠ. El llamado coeficiente de viscosidad
cinemático, ݒ, es el cociente entre el coeficiente de viscosidad dinámico y la densidad del fluido.
Estado sólido: estado de agregación de la materia caracterizado porque las partículas que lo
conforman interactúan fuertemente, manteniendo posiciones definidas y rígidas. Dichas
partículas pueden definir un patrón que se repite periódicamente en el espacio (sólidos
cristalinos) o pueden distribuirse irregularmente (sólidos amorfos). La materia en estado sólido
presenta una gran resistencia a los cambios de forma y volumen.
Cambios de estado:
- Evaporación: las continuas colisiones que sufren las partículas de un líquido (que se
encuentran en continuo movimiento) pueden posibilitar que algunas de ellas ganen la energía
suficiente como para pasar al estado gaseoso. Este proceso se conoce como evaporación. En
principio se establecerá un equilibrio dinámico entre las partículas que abandonen el líquido y
pasen a fase gas y aquellas que retornen desde la fase gaseosa al líquido (condensen). Si se
tiene un líquido confinado en un recipiente, el número de partículas que pasarán a fase gas
aumentará al incrementarse la temperatura, aumentando por tanto la presión que dicho vapor
ejercerá en las paredes del recipiente (presión de vapor). La temperatura a la cual la presión de
vapor iguala a la presión atmosférica se denomina la temperatura de ebullición del líquido. El
punto de ebullición normal de un líquido será la temperatura a la que la presión de vapor del
líquido sea igual a 1 ܽ݉ݐ. El calor molar de vaporización, ȟܪ,௩ , se define como la cantidad
de energía necesaria para evaporar un mol de un líquido.
- Fusión: se define como el cambio de estado que se produce cuando un sólido pasa a fase
líquida. Al estar el sólido más ordenado y sus partículas estar unidas más fuertemente, es
necesario aportar energía para que se produzca este cambio. El punto de fusión normal de un
sólido será la temperatura a la que funda a una presión de 1 ܽ݉ݐ. El calor molar de
fusión, ȟܪ,௨௦ , se define como la cantidad de energía necesaria para fundir un mol de un
sólido. Se denomina punto de fusión de un sólido a la temperatura a la cual coexisten en
equilibrio la fase sólida y líquida de una sustancia.
Diagrama de fases: es una representación gráfica que aporta información acerca de las
condiciones en las que pueden coexistir, en equilibrio termodinámico, los distintos estados en
que puede encontrarse un sistema, en función de determinadas variables. En el caso de
sistemas de un solo componente, dichas variables son, generalmente, la presión y la
temperatura. Su elemento fundamental son las líneas de equilibrio, a lo largo de las cuales
transcurren los cambios de estado. Estas líneas delimitan una serie de regiones en las cuales,
los valores de presión y temperatura señalados, determinarán que el sistema se encuentre en
fase sólida, líquida o gas. En la Figura 4.1 se muestra un diagrama de fases hipotético a modo de
ejemplo.
- Punto crítico: marca el final de la línea de equilibrio líquido-gas. A partir de estos valores
de presión y temperatura el estado líquido y gas son indistinguibles, formándose lo que se
conoce como un fluido supercrítico.
- Punto triple: en el punto triple confluyen las líneas de equilibrio sólido-líquido, líquido-gas
y sólido-gas, marcando las condiciones de presión y temperatura a las que los tres estados del
sistema pueden coexistir en equilibrio.
- Regla de las fases: fue propuesta por Josiah Willard Gibbs y tiene la forma:
ܥ= ܮെܨ+2
donde ܮes el número de grados de libertad, es decir, el número de propiedades intensivas tales
como la temperatura o presión, que son independientes de otras variables intensivas. ܨes el
número de fases en equilibrio termodinámico entre sí y ܥes el número de componentes en el
sistema.
Problema 4.1.
mayoritario del uranio). Científicos alemanes intentaron llevar a cabo esta separación por efusión
gaseosa del hexafluoruro de ambos isótopos. Calcular cuántas veces es más rápida la efusión
del ଶଷହ
ଽଶܷ ܨque la del ଽଶܷ ܨ.
ଶଷ଼
Solución
La relación entre las velocidades de efusión de dos gases viene dada por la Ley de Graham:
ݒଵ ܯଶ
=ඨ
ݒଶ ܯଵ
Expresión en la que ݒଵ y ݒଶ son las velocidades de efusión y ܯଵ y ܯଶ son las masas
moleculares de los gases 1 y 2, respectivamente.
En el caso de este problema, la relación entre las velocidades de efusión del ଶଷହ ଽଶܷ ܨy el
ଽଶܷ ܨpodrá calcularse, por tanto, como la raíz cuadrada de la relación existente entre sus
ଶଷ଼
masas moleculares, en la forma que muestra la Ley de Graham. Considerando que la masa del
ଽଶܷ es exactamente 235 ݃Τ݉ ݈y que la del isótopo ଽଶܷ es, asimismo, 238 ݃/
isótopo de ଶଷହ ଶଷ଼
ݒమయఱ
వమிల
ܯమయఴிల 352,0 ݃Τ݈݉
= ඨ వమ =ඨ = 1,004
ݒమయఴ
వమிల
ܯమయఱ
వమ ிల
349,0 ݃ Τ݈݉
De donde se puede concluir que la difusión del hexafluoruro del isótopo de uranio más ligero será
sólo 1,004 veces más rápida que la de su homólogo más pesado.
ݒమయఱ
వమிల
= 1,004 · ݒమయఴ
వమிల
Problema 4.2.
El wolframio es un mineral escaso en la corteza terrestre, que sin embargo tiene un gran valor a
nivel industrial, dado que a partir de él se elaboran, por ejemplo, los filamentos de las bombillas o
instrumentos de corte para trabajar el acero. Se sabe que el wolframio puro cristaliza según una
red cúbica centrada en el cuerpo y que tiene una densidad de 19,3 ݃Τܿ݉ଷ. Determinar su radio
atómico.
݉ௐ௧
= 183,9 ݃Τ݉ ݈.
Solución
En las figuras bajo estas líneas se muestran dos perspectivas de la celda unidad del wolframio,
que cristaliza, según el enunciado del problema, en una red cristalina cúbica centrada en el
cuerpo:
En este sistema, cada uno de los átomos que está en los vértices de la celda unidad es
compartido con otras ocho celdas unidad vecinas. De este modo, el número de átomos por celda
unidad vendrá dado por:
1 1
.௨. =
݊ ௧ · ݊ ௧
௩é௧௦ + ݊ ௧ = · 8 + 1 = 2
௧
8 8
Por otra parte, conocida la densidad del wolframio, podemos determinar el volumen de la celda
unidad, sin más que tener en cuenta el resultado anterior y sabiendo que en un mol de wolframio
hay 6,022 10ଶଷ átomos de dicho elemento (número de Avogadro, ܰ ):
௧
݊.௨. · ݉ௐ
௧
2ܽ · ݐ183,9 ݃Τ݈݉
ܸ= = = 3,16 10ିଶଷ ܿ݉ଷ
ܰ · ߩ 6,022 10ଶଷ ܽݐΤ݉ · ݈19,3 ݃Τܿ݉ଷ
Una vez conocido el volumen de la celda unidad, podemos determinar el valor de su arista, ܽ.
Dado que la celda es cúbica:
ܸ = ܽଷ
య య
ܽ = ξܸ = ඥ3,16 10ିଶଷ ܿ݉ଷ = 3,16 10ି଼ ܿ݉ = 3,16 Հ
Observando la celda cúbica centrada en el cuerpo representada más arriba, puede concluirse
que la diagonal principal del cubo será igual a cuatro veces la suma del radio atómico del
wolframio, como se muestra con más detalle en la figura bajo estas líneas:
Aplicando el teorema de Pitágoras, como se muestra también en la figura, puede concluirse que
la longitud de la diagonal principal de la celda unidad, ܦ, será igual a la suma de los cuadrados
de las longitudes de la arista de la celda, ܽ, y la diagonal de una de sus caras, ݀. Asimismo, la
longitud de la diagonal de la cara de un cubo vendrá dada por la suma de las longitudes de dos
de sus aristas, elevadas al cuadrado. En resumen, por una parte:
ܦଶ = ܽଶ + ݀ଶ = ܽଶ + ܽଶ + ܽଶ = 3ܽଶ
y, por otra:
= ܦ4 ݎ௧
ௐ
Igualando ambas expresiones, se obtiene una que permite determinar el radio atómico del
wolframio:
ଶ
ܦଶ = 16 ݎ௧
ௐ = 3ܽ
ଶ
ଶ
3ܽଶ ඨ3 · ൫3,ͳՀ൯
௧
ݎௐ =ඨ = = 1,͵Հ
16 16
Problema 4.3.
Se sabe que en el interior de una “olla exprés” llegan a alcanzarse presiones en torno al doble de
la presión atmosférica. Calcular cuál será la temperatura de cocción de los alimentos en su
interior.
ȟܪ,௩,ுమ ை = 40,68 ݇ܬΤ݉ ; ݈R = 8,31 10ିଷ ݇ܬΤ݉ܭ ݈
Solución
vapor a una temperatura y el calor molar de vaporización del líquido (supuesto constante para el
rango de temperaturas de trabajo).
ܲଵ െȟܪ,௩ 1 1
ln = ൬ െ ൰
ܲଶ ܴ ܶଵ ܶଶ
En el caso concreto este problema, el líquido en cuestión es el agua, de la que se sabe que su
punto de ebullición normal (temperatura a la cual su presión de vapor es igual a la presión
atmosférica, 1 ܾܽ )ݎes 373,15 ܭ.
Conocido esto y el valor del calor molar de vaporización del agua, ofrecido como dato del
problema, hay que calcular la temperatura a la cual la presión de vapor del agua será 2 ܾܽݎ, es
decir, la que se alcanza en el interior de la olla. En resumen:
ܲଶ = 2 ܾܽݎ ܶଶ =¿ ?
1 െ40,68 ݇ܬΤ݈݉ 1 1
ln = ൬ െ ൰
2 8,31 10 ݇ܬΤ݉ ܭ ݈373,15 ܶ ܭଶ
ିଷ
Problema 4.4.
En la siguiente tabla se recogen algunos valores de la presión de vapor del mercurio, ݃ܪ, líquido
a distintas temperaturas:
Solución
െȟܪ,௩
ln ܲ = +ܥ
ܴܶ
a) Hay que proceder a la transformación de los datos y llevar a cabo su representación gráfica.
Debajo de estas líneas se encuentran los datos transformados adecuadamente para su
representación así como una figura que recoge el resultado de representar ln ܲ frente a 1/ܶ
obtenido con una hoja de cálculo.
െȟܪ,௩
െ7.377,5= ܭ
R
b) Este apartado puede resolverse de dos formas distintas. En primer lugar tomando uno de los
pares datos ܲ/ܶ que se proporcionan en la tabla de datos (que se denominarán ܲଵ y ܶଵ ) y
ܲଵ െȟܪ,௩ 1 1
ln = ൬ െ ൰
ܲଶ ܴ ܶଵ ܶଶ
1
ln ܲ = െ7377,5 · ܭ + 11,837
433,15 ܭ
c) De igual modo, este apartado puede solucionarse de dos formas. Empleando uno de los pares
de datos ܲ/ܶ de la tabla (que se denominarán ܲଵ y ܶଵ ) en la ecuación de Claussius-Clapeyron,
donde ahora se conoce ܲଶ (1 ܾܽ)ݎ. Esto permitirá despejar ܶଶ , temperatura de ebullición normal
del mercurio:
ܶଶ = 623,31 = ܭ350,16 Ԩ
Por otra parte, puede sustituirse el valor de ܲ = 1 ܾܽ ݎen la ecuación de la recta obtenida al
representar gráficamente los resultados, pudiendo despejarse el valor de la temperatura:
1 1
ln ܲ = െ7377,5 · ܭ + 11,837 ; 0 = െ7377,5 · ܭ+ 11,837
ܶ ܶ
ܶ = 623,26 = ܭ350,11 Ԩ
Problema 4.5.
Los puntos de fusión normal y de ebullición normal del argón, ݎܣ, son 83,8 ܭy 87,3 ܭ
respectivamente y su punto triple se encuentra a 83,8 ܭy 0,7 ܽ݉ݐ. Con dichos datos,
representar de modo aproximado el diagrama de fases del ݎܣy establecer en qué estado se
encuentra en las siguientes coordenadas: a) 0,9 ܽ ݉ݐy 90 ;ܭb) 0,7 ܽ ݉ݐy 80 ;ܭc) 0,88 ܽ݉ݐ
y 88 ;ܭd) 0,84 ܽ ݉ݐy 84 ;ܭe) 1,2 ܽ ݉ݐy 83,5 ;ܭf) 1,2 ܽ ݉ݐy 86 ;ܭg) 0,5 ܽ ݉ݐy 84 ܭ.
Solución
Los valores proporcionados son los puntos notables del diagrama de fases para el ݎܣ, que
permiten trazarlo de modo aproximado como se muestra en la figura bajo estas líneas (en la cual
no se ha respetado la escala).Una vez trazadas las líneas de equilibrio líquido-gas, gas-sólido y
líquido-sólido puede procederse a situar los puntos por cuyo estado se pregunta. Claramente, de
la observación de los datos presentados puede concluirse:
Problema 4.6.
Un globo usado como juguete para niños está elaborado de un material poroso. Estimar, si se
inflan dos globos, uno con ܰଶ y otro de ݁ܪ, a la misma presión y temperatura, cuál de los dos
tardará más en desinflarse.
௧
݉ே = 14,0 ݃Τ݉݉ ;݈ு ௧
= 4,0 ݃Τ݈݉
Problema 4.7.
Se sabe que un tanque industrial defectuoso presenta un poro por el que se escapan, en el
transcurso de una hora, 5݈ de ܱܵଶ . Calcular, si en el tanque contenemos ܱܰଶ en las mismas
condiciones de presión y temperatura, que volumen de gas se escapará al cabo del mismo
tiempo.
݉ே௧
= 14,0 ݃Τ݉݉ ;݈ௌ௧ = 32,1 ݃Τ݉݉ ; ݈ை௧ = 16,0 ݃Τ݈݉
Problema 4.8.
Problema 4.9.
El análisis por difracción de rayos X llevado a cabo sobre un cristal de cloruro de sodio (ܰܽ)݈ܥ
muestra que éste forma cristales correspondientes a la red cúbica centrada en las caras y que la
arista de la celda unidad mide 562,8 ݉. Calcular: a) La densidad del ܰܽ ݈ܥy b) El radio del
catión ܰܽା , sabiendo que el radio del anión ି ݈ܥmide 181,0 ݉.
௧
݉ே = 23,0 ݃Τ݉݉ ;݈
௧
= 35,5 ݃Τ݉ܰ ;݈ = 6,022 10ଶଷ
Problema 4.10.
La presión atmosférica en la cima del monte Everest llega a ser, en algunas ocasiones, de hasta
250 ݉݉݃ܪ. Determinar la temperatura de ebullición del agua en estas condiciones.
Problema 4.11.
Problema 4.12.
En la siguiente tabla se recogen algunos valores de la presión de vapor del bromo, ݎܤ, líquido a
distintas temperaturas. Calcular: a) El valor promedio de ȟܪ,௩ para el bromo en este
intervalo de temperaturas. b) El punto de ebullición normal del bromo.
Problema 4.13.
A continuación se muestran algunos valores de la presión de vapor del dióxido de carbono, ܱܥଶ ,
sólido:
ܶ (Ԩ) െ120,0 െ110,0 െ100,0 െ90,0
ܲ ()ݎݎݐ 9,81 34,63 104,81 279,5
Problema 4.14.
La temperatura normal de sublimación del dióxido de carbono, ܱܥଶ , es െ78,2 Ԩ, el punto triple
se alcanza a 5,1 ܽ ݉ݐde presión y െ56,6 Ԩ y su presión y temperatura críticas son 73 ܽ ݉ݐy
31,1 Ԩ. Con estos datos realizar una representación gráfica aproximada de su diagrama de
fases. a) ¿Existirá el ܱܥଶ en estado líquido a presión atmosférica? b) ¿A partir de qué presión y
temperatura podrá condensarse? c) ¿En qué estado se encuentra a ʹͲԨ y 2 ܽ ?݉ݐd) ¿Podrá
condensarse el dióxido de carbono a ͵ͷԨ?
Problema 4.15.
Construir un diagrama de fases aproximado para el oxígeno, ܱଶ , sabiendo que sus temperaturas
normales de ebullición y fusión son 90,18 ܭy 54,8 ܭy que el punto triple se alcanza a
2 ݉݉ ݃ܪde presión y 54,34 ܭ. a) ¿En qué estado se encuentra el oxígeno a 0,5 ܽ ݉ݐde
presión y 55 ?ܭb) ¿Y a la misma presión y 54 ?ܭ
Cuestión 4.1.
a) Verdadero
b) Falso
Cuestión 4.2.
Indicar cuál de las siguientes afirmaciones acerca del estado gaseoso es verdadera:
b) Según la ley de Graham, existe una relación de proporcionalidad entre la velocidad de efusión
de dos gases distintos y sus masas moleculares: ݒ Τݒ = ඥܯ Τܯ
d) Según la ley de Graham, existe una relación de proporcionalidad entre la velocidad de efusión
de dos gases distintos y sus masas moleculares: ݒ Τݒ = ඥܯ Τܯ
Cuestión 4.3.
Indicar cuál de los siguientes enunciados de las leyes físicas que rigen el comportamiento de los
gases ideales está correctamente formulado:
a) La ley de Boyle postula que el volumen de una cantidad fija de gas que se mantiene a
temperatura constante es directamente proporcional a la presión de dicho gas.
c) La ley de Avogadro establece que, a una cierta temperatura, volúmenes iguales de gases
distintos contienen un mismo número de moles.
d) La ley de Avogadro establece que, a presión constante, volúmenes iguales de gases distintos
contienen un mismo número de moles.
Cuestión 4.4.
a) Verdadero
b) Falso
Cuestión 4.5.
Indicar cuál de las siguientes afirmaciones acerca del estado líquido es falsa:
b) En unas ciertas condiciones de presión y temperatura, cuanto mayor sea la presión de vapor
de un líquido menor será su tendencia a evaporarse.
c) Aunque las distancias entre las partículas que los componen son del mismo orden, las fuerzas
intermoleculares en los líquidos son más débiles que en los sólidos.
d) La tensión superficial se define como el trabajo que hay que realizar para incrementar la
superficie de un líquido por unidad de área.
Cuestión 4.6.
Indicar cuál de las siguientes afirmaciones acerca del estado sólido es verdadera:
c) La probabilidad de que se forme un sólido amorfo es mayor cuando el cambio de fase para dar
lugar al estado sólido se produce lentamente, es decir, con descensos lentos de temperatura.
d) Los sólidos cristalinos pueden ser de distinto tipo, atendiendo al tipo de interacción que
mantenga a las partículas unidas en la red cristalina.
Cuestión 4.7.
A una presión determinada, mientras dure el proceso de cambio de fase de sólido a gas de un
compuesto químico puro, la temperatura del sistema se mantendrá constante y dicha
temperatura será la llamada temperatura de sublimación del sólido.
a) Verdadero
b) Falso
Cuestión 4.8.
Señalar cuál de las siguientes afirmaciones acerca del calor molar de vaporización de un líquido
es falsa:
a) El calor molar de vaporización se define como el calor que hay que aportar a un mol de un
líquido que se encuentra a su temperatura de ebullición para que pase a estado gaseoso.
c) Los líquidos entre cuyas moléculas se establecen enlaces de hidrógeno presentan valores
anormalmente altos de sus calores molares de vaporización y no cumplen la regla de Trouton.
d) Para cualquier líquido, el calor molar de vaporización tiene siempre signo positivo.
Cuestión 4.9.
a) Verdadero
b) Falso
Cuestión 4.10.
Se calienta un cierto compuesto químico que pasa de estado sólido a estado líquido y
posteriormente a estado gaseoso, señalar cuál de las siguientes afirmaciones es cierta:
a) El calor molar de vaporización será, muy probablemente, mayor que el calor molar de fusión.
b) El calor molar de sublimación de dicho compuesto podrá calcularse como la suma de sus
calores molares de fusión y vaporización.
d) La temperatura se mantendrá constante desde que se inicia la fusión hasta que finaliza la
vaporización, para no violar la regla de las fases.
Cuestión 4.11.
d) Relaciona la presión de vapor de un líquido con su temperatura de ebullición, a través del valor
de su calor molar de vaporización.
Cuestión 4.12.
Para un determinado compuesto químico, su punto crítico indicará las condiciones de presión y
temperatura a las que coexisten los estados líquido, sólido y gas.
a) Verdadero
b) Falso
Cuestión 4.13.
Figura 4.2
a) En el punto denotado como a coexisten los estados líquido y gaseoso del compuesto.
d) En el punto denotado como b coexisten los estados gaseoso y sólido del compuesto.
Cuestión 4.14.
a) En el segmento que une los puntos denotados como c y b se encuentran en equilibrio las
fases líquida y gaseosa del compuesto.
Figura 4.3
Cuestión 4.15.
Figura 4.4.
a) No a) Estado líquido
c) Estado gaseoso
Falso b) Falso c)
b) d) b) c)
b) Verdadero a) b)
Falso b) Falso
Energía y sus unidades: se puede definir como la causa capaz de transformarse en trabajo
mecánico o la capacidad para realizar trabajo. Otra posible definición es que la energía es la
capacidad para transferir calor, pudiéndose definir éste como la energía que se transmite de un
objeto a otro como consecuencia de una diferencia de temperatura. La energía cinética ܧ =
1Τ2 ݉ ݒଶ , es la energía que posee un objeto en virtud de su movimiento, y la energía potencial
ܧ = ݉݃h es la que posee un objeto en virtud de su posición en un campo de fuerzas. En el
sistema internacional, la energía se mide en )ܬ( ݏ݈݅ݑܬque son ݇݃ · ݉ଶ Τ ݏଶ, aunque también
se utiliza la ݈ܿܽݎíܽ (݈ܿܽ) como unidad de energía siendo 1 ݈ܿܽ = 4,184 ܬ. La potencia se
define en ܸܽ)ܹ( ݏ݅ݐ, que son ܬΤݏ.
La suma de la ܧ y ܧ de las partículas que forman una sustancia se denomina energía interna
o contenido energético ()ܧ, que es una función de estado y por lo tanto una propiedad
termodinámica del sistema.
Ley de conservación de la energía: afirma que energía se puede convertir de una forma en
otra, pero la cantidad total permanece constante. La teoría de la relatividad de Einstein explica
este fenómeno al establecer la equivalencia entre la masa perdida y la energía liberada mediante
la famosa ecuación ܿ ݉ = ܧଶ . Es decir, la ley de conservación de la masa y energía establece
que la cantidad total de masa y energía de todas las sustancias antes de una reacción química
es exactamente igual a la masa y energía totales después de la reacción.
- Paredes impermeables, que no permiten el paso de materia y por tanto la masa del
sistema permanecerá constante. Se llama sistema cerrado al que no intercambia materia con su
entorno, pero sí intercambia energía.
- Paredes móviles, ya que pueden cambiar de posición, y por tanto permiten que el
sistema cambie de volumen, algo que no ocurre con las paredes inmóviles o rígidas, que no
permiten cambios de volumen y por ello el sistema se llama isócoro.
Existen tres formas de interacción entre dos sistemas termodinámicos, que pueden presentarse
separadas o combinadas:
- Interacción térmica: cuando entre ambos sistemas tiene lugar un intercambio de calor,
pero no de trabajo ni de materia. La pared que separa a los dos sistemas ha de ser fija y rígida,
impermeable y diaterma.
- Interacción másica: cuando entre los dos sistemas existe un intercambio de materia. Si
esta interacción es pura, la pared ha de ser fija, permeable o semipermeable y adiabática.
Función de estado: es una propiedad del sistema que tiene un valor definido para cada estado y
que es independiente del camino que se ha seguido para alcanzar dicho estado. Magnitudes
tales como la presión (ܲ), el volumen (ܸ), la temperatura (ܶ), la energía interna ()ܧ, la entalpía
()ܪ, la entropía (ܵ), etc. son funciones de estado.
Las variables de estado pueden clasificarse como externas (dependen de la posición de cuerpos
externos al sistema) e internas (dependen directamente de la distribución y estado de
movimiento de las partículas del sistema). Las variables extensivas donde su valor depende de la
cantidad de materia que entra a formar parte del sistema e intensivas que son aquellas cuyo
- Equilibrio mecánico, que exige que las propiedades mecánicas del sistema tienen que
ser uniformes y constantes en toda la extensión del sistema.
- Equilibrio químico, caracterizado por una composición química constante del sistema en
cada una de sus partes.
ܹ = െ න ܸܲ݀
భ
De aquí se deducen todas las expresiones del trabajo en los distintos proceso termodinámicos.
Calor de reacción: es igual al calor absorbido o desprendido por el sistema durante una
reacción química. Las reacciones químicas, al igual que los procesos físicos, se clasifican como
exotérmicos o endotérmicos. Un proceso exotérmico es una reacción química, o un proceso
físico, en el que se desprende calor (ܳ < 0). Un proceso endotérmico es una reacción química,
o cambio físico, en el que se absorbe calor (ܳ > 0).
οܧ௦௦௧ = ܳ + ܹ; οܧ௨௩௦ = 0
El convenio de signos aceptado en la actualidad es: si el sistema realiza trabajo sobre los
alrededores (expansión) el signo de ܹ es negativo (ܹ < 0) y la energía del sistema disminuye.
Si el sistema cede (pierde) calor a los alrededores, el signo de ܳ es negativo (ܳ < 0). El calor
añadido el sistema o el trabajo realizado sobre él (ܹ > 0) aumentaran su energía, es decir,
ܳ > 0 y ܹ > 0.
La energía interna es una magnitud intensiva de gran utilidad para estudiar los procesos
químicos que tienen lugar a volumen constante (sistema isócoro), donde οܧ௦௦௧ = ܳ௩ , es
decir, que la variación de energía interna del sistema es el calor puesto en juego en el proceso a
volumen constante.
Entalpía: se define como ܧ = ܪ+ ܸܲ, que es una propiedad extensiva del sistema y también
una función de estado. El cambio de entalpía, οܪ௦௦௧ = ܳ , de una reacción, es igual al
calor de la reacción a presión constante, cuando el trabajo del sistema se limita al trabajo
presión-volumen. La medida del flujo de calor se denomina calorimetría y el aparato en el cual se
ܳ = ܳ௩ + οܴ݊ܶ
߂ܪó =
߭ௗ௨௧௦ ߂ܪ,ௗ௨௧௦ െ
߭௧௩௦ ߂ܪ,௧௩௦
ௗ௨௧௦ ௧௩௦
ȟܪó =
ȟܪ௦ ௧௦ െ
ȟܪ௦ ௗ௦
௦ ௧௦ ௦ ௗ௦
Donde la condición de igual (=) se refiere a un proceso reversible (aquel cuya dirección se
puede invertir sin más que efectuar un cambio infinitesimal en cualquier variable del sistema) y la
de mayor que (>) es aplicable para un proceso irreversible (como son los procesos reales), es
decir, espontáneo. Por tanto en los procesos irreversibles, la entropía del universo aumenta,
οܵ௩௦ > 0. Cuando el desorden de un sistema aumenta, οS > 0, y cuando el orden
aumenta οS < 0.
Las características de los procesos reversibles nos llevan a la conclusión de que los procesos
espontáneos son irreversibles. Se puede definir la variación de entropía en condiciones estándar
como:
߂ܵó =
߭ௗ௨௧௦ ܵ,ௗ௨௧௦ െ
߭௧௩௦ ܵ,௧௩௦
ௗ௨௧௦ ௧௩௦
ܳ௩ൗ
- En los procesos isotérmicos se cumple que οܵ = ܶ
Energía libre (G): es una función de estado y una propiedad extensiva, también denominada
energía libre de Gibbs y definida como ܵܶ – ܪ = ܩ.
La energía libre es una función de estado y la variación de energía libre se define como:
ο = ܩοܶ – ܪοܵ
Un proceso será espontáneo si ο < ܩ0. La expresión anterior nos permite volver a enunciar el
criterio termodinámico de espontaneidad, para una reacción a temperatura y presión constantes:
- Si ο < ܪ0 y οܵ > 0. Este proceso siempre será espontáneo, ya que ο < ܩ0.
- Si ο > ܪ0 y οܵ < 0. Este proceso será no espontáneo, ya que ο > ܩ0.
- Si ο > ܪ0 y οܵ > 0, será espontáneo cuando el término ܶοܵ sea mayor que el término
οܪ. Esta condición puede alcanzarse elevando la temperatura a la que se produce el proceso.
- Si ο < ܪ0 y οܵ < 0. Para que sea espontáneo el término ο ܪdebe ser mayor que el
término ܶοܵ, y eso se conseguirá disminuyendo convenientemente la temperatura a la que se
da el proceso.
߂ܪó =
߭ௗ௨௧௦ ߂ܪ,ௗ௨௧௦ െ
߭௧௩௦ ߂ܪ,௧௩௦
ௗ௨௧௦ ௧௩௦
߂ܵó =
߭ௗ௨௧௦ ܵ,ௗ௨௧௦ െ
߭௧௩௦ ܵ,௧௩௦
ௗ௨௧௦ ௧௩௦
߂ܩó =
߭ௗ௨௧௦ ߂ܩ,ௗ௨௧௦ െ
߭௧௩௦ ߂ܩ,௧௩௦
ௗ௨௧௦ ௧௩௦
- Energía libre y equilibrio químico: la posición de equilibrio (ο = ܩ0) de una reacción
representa el valor más bajo de energía libre que puede alcanzar el sistema. Se puede demostrar
en condiciones estándar que:
οܵ ο ܪ 1
݈݊= ܭ െ
ܴ ܴ ܶ
Es decir, una relación lineal, entre ݈݊ ܭy 1ൗܶ en donde la pendiente de la recta es െ ο ܪൗܴ y
la ordenada en el origen es οܵ ൗܴ. Si la ecuación anterior la planteamos para diferentes
temperaturas se obtiene:
ܭଶ ο ܪ 1 1
݈݊ ܭଶ െ ݈݊ܭଵ = ݈݊ = ൬ െ ൰
ܭଵ ܴ ܶଵ ܶଶ
Expresión que se conoce como ecuación de Van´t Hoff, y en ella se encuentra reflejada el efecto
que el signo de ο ܪ ejerce sobre el cambio de temperatura. Para una reacción exotérmica
(ο ܪ < 0), un aumento de temperatura disminuye el valor de ܭ, y por el contrario, ܭaumenta
si ο ܪ > 0 (reacción endotérmica).
Explosivos: son sustancias que son capaces de desprender una gran cantidad de gases y de
calor mediante una reacción química muy rápida. Esta reacción tiene su origen en una causa
externa de tipo mecánico o térmico.
Problema 5.1.
La lluvia ácida se forma cuando la humedad en el aire se combina con los óxidos de nitrógeno y
óxidos de azufre emitidos por fábricas, centrales eléctricas y vehículos que queman carbón o
productos derivados del petróleo. Cuando la precipitación se produce, puede provocar
importantes deterioros en el ambiente. En interacción con el vapor de agua, estos gases forman
ácido sulfúrico y ácidos nítricos. Finalmente, estas sustancias químicas caen a la tierra
acompañando a las precipitaciones, constituyendo la lluvia ácida.
a) En el caso de la formación del ácido sulfúrico, el trióxido de azufre, ܱܵଷ , reacciona con el
agua, de acuerdo con la siguiente reacción:
b) En el caso de la formación del ácido nítrico, el dióxido de nitrógeno, ܱܰଶ , reacciona con el
agua, de acuerdo con la siguiente reacción:
Solución
dicho proceso. Así, se dice que una reacción química es espontánea cuando el signo de ߂ ܩes
negativo. Por otra parte, es conocida la relación que liga ȟ ܩcon otras tres funciones de estado
termodinámicas como son ( ܪentalpía), ܵ (entropía) y ܶ (temperatura):
Donde los superíndices indican que los reactivos en sus estados estándar se han transformado
en los productos en sus estados estándar.
En este problema, hay que empezar por determinar el valor de la variación de entalpía estándar
de la reacción, ȟ ܪ, a partir los datos proporcionados de las entalpías estándar de formación de
productos y reactivos, aplicando:
ȟܪó =
߭ௗ௨௧௦ ȟܪ,ௗ௨௧௦ െ
߭௧௩௦ ȟܪ,௧௩௦
ௗ௨௧௦ ௧௩௦
ȟܪó = െ970,5 ݇ܬΤ݉ ݈െ [െ395,6 ݇ܬΤ݉ ݈െ 285,8 ݇ܬΤ݉ = ] ݈െ289,1 ݇ܬΤ݈݉
Del mismo modo, la variación estándar de entropía en la reacción podrá calcularse aplicando:
ȟܵó =
߭ௗ௨௧௦ ܵ,ௗ௨௧௦ െ
߭௧௩௦ ܵ,௧௩௦
ௗ௨௧௦ ௧௩௦
ȟܵó = 17,0 ܬΤ݉ ܭ ݈െ [256,6 ܬΤ݉ ܭ ݈+ 69,9 ܬΤ݉]ܭ ݈
ȟܵó = െ309,5 ܬΤ݉ = ܭ ݈െ0,3095 ݇ܬΤ݉ܭ ݈
Por otra parte, la condición de espontaneidad de la reacción, ȟ ܩ < 0, puede escribirse
también: ȟ ܪ െ ܶȟܵ < 0. Y despejando ܶ en la inecuación, obtenemos el valor máximo de
temperatura hasta la cual el proceso de formación de lluvia ácida es espontáneo:
ு బ
ܶ< ; Sustituyendo por los valores anteriormente calculados para ȟܵó y
ௌ బ
ȟܪó , tenemos que:
െ289,1 ݇ܬΤ݈݉
ܶ<
െ0,3095 ݇ܬΤ݉ܭ ݈
Es decir, que el proceso de formación de lluvia ácida será espontáneo para temperaturas
inferiores a 934,1 ܭo 660,94 Ԩ. Por ejemplo, para un valor de ܶ = 1.000,0 ܭ, el valor de
ȟ( ܩ1.000 = )ܭ20,4 ݇ܬ/݈݉, la reacción no es espontánea.
b) Para calcular la variación de la entalpía en la reacción en la que tiene lugar la formación del
ácido nítrico, hacemos uso de la Ley de Lavoisier-Laplace y de la Ley de Hess, ya que tenemos
datos de las siguientes reacciones:
1 3
οܪó
= ȟܪ,ଶ
െ ȟܪ,ଵ
െ ȟܪ,ଷ
2 2
1 3
οܪó = (െ255,00 ݇ܬΤ݉ ) ݈െ (െ173,00 ݇ܬΤ݉ ) ݈െ (181,00 ݇ܬΤ݉) ݈
2 2
οܪó = െ49,00 ݇ܬΤ݈݉
La reacción en la que se forma el ácido nítrico es exotérmica ya que οܪó < 0.
Problema 5.2.
Comparar el resultado anterior con la energía desprendida el quemar 3,0 ݃ de carbono sólido
hasta ܱܥଶ (݃) en un calorímetro de cobre. La masa del calorímetro es de 1.500 ݃ y la masa del
agua en el calorímetro es 2.000 ݃. La temperatura se elevó de 20,0 Ԩ a 31,3 Ԩ. La
capacidad calorífica del cobre es 0,093 ݈ܿܽ/݃ ܭ.
Solución
Hay que tener cuidado con la unidades de ܿ y οܶ para que las unidades sean coherentes. En
este caso, tanto ܿ como οܶ están en unidades de Ԩ. Este resultado corresponde a la energía
liberada al quemar 1,0 ݃ de etanol y que por el convenio de signos, se expresará con valor
negativo. Puesto que se trabaja a volumen constante, οܳ = ܧ௩ :
Para expresar el resultado anterior en ݇ܬ/݈݉, habrá que calcular la masa molecular del etanol
y multiplicar el resultado en ݇ܬ/݃:
La combustión de 3,0 ݃ de carbono sólido hasta ܱܥଶ (݃) en un calorímetro se puede plantear
con la siguiente reacción:
)ݏ(ܥ+ ܱଶ (݃) ՜ ܱܥଶ (݃)
οܳ = ൣ(0,093 ݈ܿܽ/݃ ܭή 1.500 ݃) + (1,00 ݈ܿܽ/݃ ܭή 2.000 ݃)௨ ൧ ή 11,3 ܭ
οܳ = 24.176,35 ݈ܿܽ
La cantidad calculada se refiere a 3݃ de carbono, por lo que la energía desprendida por gramo
de carbono será la resultante de dividir el anterior resultado entre 3.
Problema 5.3.
a) El ܱܰ(݃) se forma por reacción entre el oxígeno molecular y el nitrógeno molecular (ambos
constituyen el 99% del aire) a alta temperatura. Una de las fuentes más importantes es a partir
de las reacciones producidas en los motores térmicos de los automóviles y aviones, donde se
alcanzan temperaturas muy altas. Este ܱܰ(݃) se oxida con el oxígeno atmosférico. Evaluar en
condiciones estándar ȟܩó para la reacción de obtención del ܱܰ(݃) utilizando los datos
de ȟܩ , ȟܪ y ܵ . Comentar el resultado y calcular a partir de qué temperatura la reacción es
espontánea.
ȟܪ,ை() = െ26,42 ݈݇ܿܽ/݉ ;݈ȟܪ,ைమ ()
= െ94,05 ݈݇ܿܽ/݉;݈
ܵ,ை() = 47,22 ݈ܿܽ/݉ܵ ;ܭ ݈,ை
మ
= 51,06 ݈ܿܽ/݉ܵ ;ܭ ݈,(௦) = 1,37 ݈ܿܽ/݉;ܭ ݈
Solución
En este problema, hay que empezar por determinar el valor de la variación de la energía libre de
Gibbs estándar de la reacción, ȟܩó :
ȟܩó = 2 ή ȟܩ,ேை() െ ൣȟܩ,ேమ ()
+ ȟܩ,ைమ ()
൧
ȟܩó = 2 ή 86,57 ݇ܬ/݉ ݈െ [0 + 0] = +173,10 ݇ܬΤ݈݉
Este problema también se puede resolver a partir de los datos de los datos proporcionados de
las entalpías y entropías estándar de formación de productos y reactivos, aplicando:
ȟܪó = 2 ή ȟܪ,ேை() െ ൣȟܪ,ேమ ()
+ ȟܪ,ைమ ()
൧
ȟܪó = 2 ή 90,25 ݇ ܬΤ ݉ ݈െ [0 + 0] = 180,50 ݇ܬΤ݈݉
ȟܵó = 2 ή 217,70 ܬ/݉ ܭ ݈െ [191,50 ܬ/݉ ܭ ݈+ 205,00 ܬ/݉]ܭ ݈
ȟܵó = 24,90 ܬΤ݉ = ܭ ݈0,0249 ݇ܬΤ݉ܭ ݈
La entropía del sistema aumenta, los productos están más desordenados que los reactivos. Es
importante tener en cuenta que los coeficientes estequiométricos de la reacción van
multiplicando las correspondientes entalpías y entropías. Para un correcto cálculo de ȟܪó
y ȟܵó es muy importante que la reacción esté correctamente planteada y ajustada.
Por otra parte, para calcular si la reacción es espontánea o no, tenemos que calcular ȟ ܩ y el
signo nos dará información sobre la espontaneidad de la reacción, ȟ ܩ < 0, puede escribirse
también:
ȟܩó = ȟܪó െ ܶȟܵó
ȟܩó = 180,50 ݇ܬΤ݉ ݈െ [298,15 ܭή 0,0249 ݇ܬΤ݉ = ]ܭ ݈173,10 ݇ܬΤ݈݉
ȟ ܪ െ ܶȟܵ = 0
ு బ
Y despejando ܶ, obtenemos la temperatura de equilibrio: ܶ =
ௌ బ
Sustituyendo por los valores anteriormente calculados para ȟܵó y ȟܪó :
Es decir, que el proceso de formación del óxido de nitrógeno es un proceso que será espontáneo
para temperaturas superiores a 7.249,00 ܭo 6.975,85 Ԩ.
Este problema se resuelve a partir de los datos proporcionados de las entalpías y entropías
estándar de formación de productos y reactivos, aplicando:
ȟܪó = 2 ή ȟܪ,ை() െ ൣȟܪ,ைమ ()
+ ȟܪ,(௦) ൧
ȟܪó = 2 ή (െ26,42 ݈݇ܿܽ Τ݉ ) ݈െ [െ94,05 ݈݇ܿܽ Τ݉ ݈+ 0] = 41,21 ݈݇ܿܽ Τ݈݉
ȟܵó = 2 ή 47,22 ݈ܿܽ/݉ ܭ ݈െ [51,06 ݈ܿܽ/݉ ܭ ݈+ 1,37 ݈ܿܽ/݉]ܭ ݈
ȟܵó = 42,01 ݈ܿܽ Τ݉ = ܭ ݈0,04201 ݈݇ܿܽ Τ݉ܭ ݈
La entropía del sistema aumenta, los productos están más desordenados que los reactivos. Es
importante tener en cuenta que los coeficientes estequiométricos de la reacción van
multiplicando las correspondientes entalpías y entropías. Para un correcto cálculo de ȟܪó
y ȟܵó es muy importante que la reacción esté correctamente planteada y ajustada.
Por otra parte, para calcular si la reacción es espontánea o no, tenemos que calcular ȟ ܩ y el
signo nos dará información sobre la espontaneidad de la reacción:
ȟܩó = ȟܪó െ ܶȟܵó
ȟܩó = 41,21 ݈݇ܿܽ Τ݉ ݈െ [298,15 ܭή 0,04201 ݈݇ܿܽ Τ݉] ܭ ݈
ȟܩó = 28,68 ݈݇ܿܽ Τ݈݉
ȟ ܪ
ܶ=
ȟܵ
Sustituyendo por los valores anteriormente calculados para ȟܵó y ȟܪó :
Es decir, que el proceso de formación del monóxido de carbono es un proceso que será
espontáneo para temperaturas superiores a 981,00 ܭo 707,85 Ԩ, ya que a partir de esa
temperatura el término ܶȟܵ es mayor en valor absoluto que ȟ ܪy entonces ȟ < ܩ0.
Problema 5.4.
b) Una posible fuente de etano es la reacción de hidrogenación del eteno (acetileno). Conocidos
los calores de combustión del eteno gaseoso, del etano gaseoso y del hidrógeno gaseoso en
condiciones estándar, que son, respectivamente, െ337,30 ݈݇ܿܽ/݈݉, െ372,80 ݈݇ܿܽ/݉ ݈y
െ68,40 ݈݇ܿܽ/݈݉, calcular el calor de hidrogenación del eteno para dar etano.
d) El etanol es un componente de las bebidas alcohólicas como el vino, la cerveza (5%) o licores,
aunque también se utiliza en muchos sectores industriales y en el sector farmacéutico. El etanol
puede obtenerse por hidratación del alqueno correspondiente, el eteno en este caso. Calcular
ȟܪௗ௧ó del eteno gaseoso para dar etanol líquido conociendo que los calores de
combustión del etanol líquido y del eteno gaseoso, en condiciones estándar, son
െ1.367,00 ݇ܬ/݉ ݈y െ1.411,00 ݇ܬ/݈݉.
Solución
Combustión de la glucosa: Para calcular el calor (cedido o desprendido) en esta reacción, se van
a utilizar los datos de los calores de combustión que conocemos. Estos son:
Combustión de la glucosa:
ܥଶ ܪହ ܱ )݈(ܪ+ 3ܱଶ (݃) ՜ 2ܱܥଶ (݃) + 3ܪଶ ܱ(݃); οܪ,ଶ
= െ328,00 ݈݇ܿܽ/݈݉
La reacción de fermentación de la glucosa es exotérmica ya que οܪ௨௦௧ó < 0. Como se
obtienen dos moles de etanol, se desprenderían:
17,00 ݈݇ܿܽ/݈݉
= 8,50 ݈݇ܿܽ/݈݉
2
Para calcular el calor (cedido o desprendido) en esta reacción, se van a utilizar los datos de los
calores de combustión que conocemos. Estos son:
ܥଶ ܪସ (݃) + 3ܱଶ (݃) ՜ 2ܱܥଶ (݃) + 2ܪଶ ܱ(݈); οܪ,ଵ
= െ337,30 ݈݇ܿܽ/݈݉
7
ܥଶ )݃( ܪ+ ܱଶ (݃) ՜ 2ܱܥଶ (݃) + 3ܪଶ ܱ(݈); οܪ,ଶ
= െ372,80 ݈݇ܿܽ/݈݉
2
1
ܪଶ (݃) + ܱଶ (݃) ՜ ܪଶ ܱ(݈); οܪ,ଷ
= െ68,40 ݈݇ܿܽ/݈݉
2
Haciendo uso de la Ley de Lavoisier-Laplace y la Ley de Hess, podemos obtener el calor de
hidrogenación del eteno sumando y restando las tres ecuaciones químicas de las que
conocemos los calores:
ܥଶ ܪସ (݃) + 3ܱଶ (݃) ՜ 2ܱܥଶ (݃) + 2ܪଶ ܱ(݈) +; οܪ,ଵ
= െ337,30 ݈݇ܿܽ/݈݉
7
2ܱܥଶ (݃) + 3ܪଶ ܱ(݈) ՜ ܥଶ )݃( ܪ+ ܱଶ (݃)+; െοܪ,ଶ
= 372,80 ݈݇ܿܽ/݈݉
2
1
ܪଶ (݃) + ܱଶ (݃) ՜ ܪଶ ܱ(݈); οܪ,ଷ
= െ68,40 ݈݇ܿܽ/݈݉
2
οܪௗó = െ32,90 ݈݇ܿܽ/݈݉
La reacción de hidrogenación del eteno es exotérmica ya que οܪௗó < 0.
Para calcular el calor (cedido o desprendido) en esta reacción, se van a utilizar los datos de los
calores de combustión que conocemos. Estos son:
1
ܪଶ (݃) + ܱଶ (݃) ՜ ܪଶ ܱ(݈); οܪ,ଶ
= െ285,80 ݈݇ܿܽ/݈݉
2
Hidratación del dióxido de carbono gaseoso:
1
2 ή ቆܪଶ (݃) + ܱଶ (݃) ՜ ܪଶ ܱ(݈)ቇ ; 2 · ൫οܪ,ଶ
= െ285,80 ݈݇ܿܽ/݈݉൯
2
οܪௗó = െ74,80 ݈݇ܿܽ/݈݉
La reacción de hidrogenación del carbono sólido es exotérmica ya que οܪௗó < 0.
Para calcular el calor (cedido o desprendido) en esta reacción, se van a utilizar los datos de los
calores de combustión que conocemos. Estos son:
ܥଶ ܪହ ܱ )݈(ܪ+ 3ܱଶ (݃) ՜ 2ܱܥଶ (݃) + 3ܪଶ ܱ(݈); οܪ,ଵ
= െ1.367,00 ݇ܬ/݈݉
ܥଶ ܪସ (݃) + 3ܱଶ (݃) ՜ 2ܱܥଶ (݃) + 2ܪଶ ܱ(݈); οܪ,ଶ
= െ1.411,00 ݇ܬ/݈݉
2ܱܥଶ (݃) + 3ܪଶ ܱ(݈) ՜ ܥଶ ܪହ ܱ )݈(ܪ+ 3ܱଶ (݃)+ ; െοܪ,ଵ
= 1.367,00 ݇ܬ/݈݉
ܥଶ ܪସ (݃) + 3ܱଶ (݃) ՜ 2ܱܥଶ (݃) + 2ܪଶ ܱ(݈); οܪ,ଶ
= െ1.411,00 ݇ܬ/݈݉
La reacción de hidratación del eteno gaseoso es exotérmica ya que οܪௗó < 0.
Problema 5.5.
a) El etano es un hidrocarburo alifático alcano con dos átomos de carbono que en condiciones
normales es gaseoso y un excelente combustible. En el proceso de formación del etano se desea
conocer la energía media desprendida al formarse los enlaces ܥെ ܪ. Se conocen los siguientes
datos: ȟܪுିு
= 103,40 ݈݇ܿܽ/݈݉, ȟܪି
= 81,80 ݈݇ܿܽ/݈݉, ȟܪ௦௨ó, =
170,00 ݈݇ܿܽ/݉ ݈y ȟܪ,మ ுల ()
= െ20,24 ݈݇ܿܽ/݈݉.
b) Otra posible fuente de etano es la reacción de hidrogenación del etino (acetileno). Se desea
conocer la entalpía estándar de la reacción de hidrogenación ȟܪó , sabiendo que las
energías medias de los enlaces ܥ ؠ ܥ, ܥെ ܥ, ܥെ ܪ ݕ ܪെ ܪson, respectivamente
837,00 ݇ܬ/݈݉, 347,00 ݇ܬ/݈݉, 414,00 ݇ܬ/݉ ݈y 435,00 ݇ܬ/݈݉.
c) El principal uso del propano es el aprovechamiento energético como combustible. Con base al
punto de ebullición más bajo que el butano y el mayor valor energético por gramo, a veces se
mezcla con éste o se utiliza propano en vez de butano. Calcular la entalpía estándar de
combustión del propano, ȟܪó , sabiendo que las energías medias de los enlaces ܥെ ܥ,
ܥെ ܪ, ܱ = ܱ, ܱ = ܥy ܱ െ ܪson, respectivamente: 83,00 ݈݇ܿܽ Τ݈݉, 99,00 ݈݇ܿܽ Τ݈݉,
119,00 ݈݇ܿܽ Τ݈݉, 176,00 ݈݇ܿܽ Τ݉ ݈y 111,00 ݈݇ܿܽ/݈݉.
Solución
1) En este problema se conocen las entalpías de enlace que, por definición, son positivas, ya que
se definen como la energía necesaria para romper el enlace X-Y para obtener X atómico + Y
atómico. Por lo tanto, para formar ese enlace, la energía será negativa ya que la formación de un
enlace desprende energía.
2) Se pide el cálculo de la entalpía estándar de reacción y hay que calcularla a partir de las
entalpias de los diferentes enlaces (que se conocen) y no a través de las entalpías de formación
de los distintos compuestos (que son desconocidas).
3) La entalpía de reacción se calcula como la suma de las entalpías de los enlaces rotos menos
la suma de las entalpías de los enlaces formados.
ȟܪ,మ ுల ()
=
ȟܪ௦ ௧௦ െ
ȟܪ௦ ௗ௦
௦ ௧௦ ௦ ௗ௦
ȟܪ,మ ுల ()
= 3 ή ȟܪுିு
+ 2 ή ȟܪ௦௨ó, െ [ȟܪି
+ 6 ή ȟܪିு
]
ȟܪିு = 98,11 ݈݇ܿܽ/݈݉
Se obtiene un valor positivo, ya que se definen como la energía necesaria para romper el enlace.
ȟܪó =
ȟܪ௦ ௧௦ െ
ȟܪ௦ ௗ௦
௦ ௧௦ ௦ ௗ௦
ȟܪó = ȟܪؠ
+ 2 ή ȟܪுିு
െ [ȟܪି
+ 4 ή ȟܪିு
]
ܥଷ )݃( ଼ܪ+ 5ܱଶ (݃) ՜ 3ܱܥଶ (݃) + 4ܪଶ ܱ(݃); ȟܪó
ȟܪó =
ȟܪ௦ ௧௦ െ
ȟܪ௦ ௗ௦
௦ ௧௦ ௦ ௗ௦
ȟܪó = 8 ή ȟܪିு
+ 2 ή ȟܪି
+ 6 ή ȟܪୀை
െ [5 ή ȟܪைୀை
+ 8 ή ȟܪைିு
]
ȟܪó =
ȟܪ௦ ௧௦ െ
ȟܪ௦ ௗ௦
௦ ௧௦ ௦ ௗ௦
ȟܪó = ȟܪି
+ 3 ή ȟܪிିி
െ 6 ή ȟܪிି
Problema 5.6.
a) Reacción de oxidación de la plata para obtener óxido de plata que se usa comercialmente en
las llamadas baterías de óxido de plata. Las variaciones de entalpía y entropía en condiciones
estándar son, respectivamente, െ61,1 ݇ܬ/݉ ݈y െ132,10 ܬ/݉ܭ ݈.
b) Reacción de vaporización del bromo, el cual se utiliza como aditivo en las gasolinas, agentes
retardadores de fuego, desinfección de aguas, etc. Se conocen los siguientes datos:
ȟܪ,మ ()
= 30,91 ݇ܬ/݉ܵ ;݈,మ ()
= 245,40 ܬ/݉ ܭ ݈y ܵ,మ ()
= 152,20 ܬ/݉ܭ ݈.
c) Reacción de obtención del mercurio líquido, que tiene múltiples aplicaciones desde la
fabricación de termómetros hasta su uso en medicina. Se conocen los siguientes datos:
ȟܪ,ௌைమ ()
= െ296,80 ݇ܬ/݉ ;݈ȟܪ,ுௌ() = െ58,20 ݇ܬ/݉;݈
ܵ,ு() = 76,02 ܬ/݉ܵ ;ܭ ݈,ௌைమ ()
= 248,10 ܬ/݉ܵ ;ܭ ݈,ுௌ(௦) = 82,40 ܬ/݉;ܭ ݈
ܵ,ைమ ()
= 205,00 ܬ/݉ܭ ݈.
d) Reacción de obtención del tetracloruro de silicio a partir del dióxido de silicio (sílice). El
tetracloruro de silicio es el material de base para la fabricación de fibras ópticas. Se conocen los
siguientes datos:
ȟܪ,ௌ ర ()
= െ657,00 ݇ܬ/݉;݈ȟܪ,ை() = െ110,50 ݇ܬ/݉;݈
ȟܪ,ௌைమ (௦)
= െ910,90 ݇ܬ/݉ܵ ;݈,ௌ ర ()
= 330,60 ܬ/݉;ܭ ݈
ܵ,ை() = 197,60 ܬ/݉ܵ ;ܭ ݈,ௌைమ (௦)
= 41,84 ܬ/݉;ܭ ݈
ܵ,(௦,௧) = 5,74 ܬ/݉ ܭ ݈y ܵ,మ ()
= 223,00 ܬ/݉ܭ ݈.
Solución
Para calcular si la reacción es espontánea o no, tenemos que calcular ȟ ܩ y el signo nos dará
información sobre la espontaneidad de la reacción, ȟ ܩ < 0, puede escribirse también:
ȟܩó = ȟܪó െ ܶȟܵó
ȟܩó = െ61,10 ݇ܬΤ݉ ݈െ [298,15 ܭή (െ0,1321 ݇ܬΤ݉])ܭ ݈
ȟܩó = െ21,70 ݇ܬΤ݈݉
Se puede hacer un pequeño test a una temperatura mucho mayor que las condiciones estándar,
por ejemplo a ܶ = ͷͲͲԨ para ver si la espontaneidad de la reacción es igual:
ଷ,ଵହ
ȟܩó = െ61,10 ݇ܬΤ݉ ݈െ [773,15 ܭή (െ0,1321 ݇ܬΤ݉])ܭ ݈
ଷ,ଵହ
ȟܩó = 41,00 ݇ܬΤ݈݉
ଷ,ଵହ
La reacción no es espontánea a ܶ = ͷͲͲԨ ya que ȟܩó > 0, es decir, la reacción sería
espontánea en el sentido contrario:
ȟ ܪ െ ܶȟܵ = 0
ு బ
Y despejando ܶ, obtenemos la temperatura de equilibrio: ܶ =
ௌ బ
Sustituyendo por los valores anteriormente calculados para ȟܵó y ȟܪó :
െ61,10 ݇ܬΤ݈݉
ܶ= = 462,50 = ܭ188,35 Ԩ
െ0,1321 ݇ܬΤ݉ܭ ݈
Es decir, que el proceso de formación del ݃ܣଶ ܱ()ݏes un proceso que será espontáneo para
temperaturas inferiores a 462,50 ܭo 188,35 Ԩ.
Este problema se resuelve a partir de los datos de los datos proporcionados de las entalpías y
entropías estándar de formación de productos y reactivos, aplicando:
ȟܪó = ȟܪ,మ ()
െ ȟܪ,మ ()
ȟܪó = 30,91 ݇ܬ/݉ ݈െ 0 = 30,91 ݇ܬΤ݈݉
ȟܵó = 245,40 ܬΤ݉ ܭ ݈െ 152,20 ܬΤ݉ܭ ݈
ȟܵó = 93,20 ܬΤ݉ = ܭ ݈0,0932 ݇ܬΤ݉ܭ ݈
La entropía del sistema aumenta, los productos están más desordenados que los reactivos.
Por otra parte, para calcular si la reacción es espontánea o no, tenemos que calcular ȟ ܩ y el
signo nos dará información sobre la espontaneidad de la reacción:
ȟܩó = ȟܪó െ ܶȟܵó
ȟܩó = 30,91 ݇ܬ/݉ ݈െ [298,15 ܭή 0,0932 ݇ܬΤ݉]ܭ ݈
ȟܩó = 3,13 ݇ܬΤ݈݉
ȟ ܪ െ ܶȟܵ = 0
ு బ
Y despejando ܶ, obtenemos la temperatura de equilibrio: ܶ =
ௌ బ
Sustituyendo por los valores anteriormente calculados para ȟܵó y ȟܪó :
30,91 ݇ܬ/݈݉
ܶ= = 331,65 = ܭ58,50 Ԩ
0,0932 ݇ܬΤ݉ܭ ݈
Es decir, que el proceso de vaporización del bromo líquido es un proceso que será espontáneo
para temperaturas superiores a 331,65 ܭo 58,50 Ԩ, ya que a partir de esa temperatura el
término ܶȟܵ es mayor en valor absoluto que ȟ ܪy entonces ȟ < ܩ0.
Este problema se resuelve a partir de los datos de los datos proporcionados de las entalpías y
entropías estándar de formación de productos y reactivos, aplicando:
ȟܪó = ȟܪ,ு() + ȟܪ,ௌைమ ()
െ ൣȟܪ,ுௌ(௦) + ȟܪ,ைమ ()
൧
ȟܪó = 0 + 296,8 ݇ܬΤ݉ ݈െ [58,20 ݇ܬΤ݉ ݈+ 0] = െ238,60 ݇ܬΤ݈݉
ȟܵó = 76,02 ܬ/݉ ܭ ݈+ 248,10 ܬ/݉ܭ ݈
െ [82,40 ܬ/݉ ܭ ݈+ 205,00 ܬ/݉]ܭ ݈
ȟܵó = 36,70 ܬΤ݉ = ܭ ݈0,0367 ݇ܬΤ݉ܭ ݈
La entropía del sistema aumenta, los productos están más desordenados que los reactivos.
Por otra parte, para calcular si la reacción es espontánea o no, tenemos que calcular ȟ ܩ y el
signo nos dará información sobre la espontaneidad de la reacción:
ȟܩó = ȟܪó െ ܶȟܵó
ȟܩó = െ238,60 ݇ܬΤ݉ ݈െ [298,15 ܭή 0,0367 ݇ܬΤ݉]ܭ ݈
ȟܩó = െ249,54 ݇ܬΤ݈݉
Este problema se resuelve a partir de los datos de los datos proporcionados de las entalpías y
entropías estándar de formación de productos y reactivos, aplicando:
ȟܪó = ȟܪ,ௌ ర ()
+ 2 ή ȟܪ,ை()
െ ൣȟܪ,ௌைమ (௦)
+ 2 ή ȟܪ,(௦,௧) + 2 ή ȟܪ, మ ()
൧
ȟܪó = െ657,00 ݇ܬ/݉ ݈+ 2 ή (െ110,5 ݇ܬ/݉)݈
െ [(െ910,10 ݇ܬ/݉ )݈+ 2 ή (0) + 2 ή (0)]
ȟܪó = 32,90 ݇ܬΤ݈݉
߂ܵó = 330,60 ܬ/݉ ܭ ݈+ 2 ή 197,60 ܬ/݉ܭ ݈
െ [41,84 ܬ/݉ ܭ ݈+ 2 ή 5,74 ܬ/݉ ܭ ݈+ 2 ή 223,00 ܬ/݉]ܭ ݈
ȟܵó = 226,50 ܬΤ݉ = ܭ ݈0,2265 ݇ܬΤ݉ܭ ݈
La entropía del sistema aumenta, los productos están más desordenados que los reactivos.
Por otra parte, para calcular si la reacción es espontánea o no, tenemos que calcular ȟ ܩ y el
signo nos dará información sobre la espontaneidad de la reacción, ȟ ܩ < 0:
ȟܩó = ȟܪó െ ܶȟܵó
ȟܩó = 32,90 ݇ܬΤ݉ ݈െ [298,15 ܭή 0,2265 ݇ܬΤ݉ = ] ܭ ݈െ34,63 ݇ܬΤ݈݉
ு బ
ȟ ܪ െ ܶȟܵ = 0, y despejando ܶ, obtenemos la temperatura de equilibrio: ܶ = ௌ బ
Sustituyendo por los valores anteriormente calculados para ȟܵó y ȟܪó :
32,90 ݇ܬΤ݈݉
ܶ= = 145,00 ܭ
0,2265 ݇ܬΤ݉ܭ ݈
Es decir, que el proceso de síntesis del ݈ܵ݅ܥସ (݃) es espontáneo para temperaturas superiores a
145,00 ܭ, ya que a partir de esa temperatura el término ܶȟܵ es mayor en valor absoluto que
ȟ ܪy entonces ȟ < ܩ0. Sin embargo, 145,00 = ܭെ128,15 Ԩ es una temperatura muy
baja. Para todos los fines prácticos, la reacción es espontánea con excepción de las
temperaturas muy bajas. En la industria se suele trabajar a 800 െ 1.000 Ԩ.
Problema 5.7.
Entre los nuevos combustibles que pueden ser utilizados en la industria aeronáutica,
automovilística, etc., se están estudiando dos reacciones que podrían utilizarse como posibles
combustibles alternativos:
a) Por un lado tenemos el pentaborano, ܤହ ܪଽ, como posible combustible en los cohetes. El
ܤହ ܪଽ reacciona con un exceso de oxígeno de acuerdo con la siguiente reacción:
b) Por otro lado tenemos que la reacción entre el hidrógeno y el oxígeno para obtener agua
podría ser utilizada como reacción de base en los automóviles donde se queme hidrógeno como
combustible:
1
ܪଶ (݃) + ܱ (݃) ՜ ܪଶ ܱ(݈)
2 ଶ
En el supuesto que la reacción fuera viable, se podría plantear una solución para ayudar a
resolver el problema de contaminación en nuestra atmósfera. ¿Se podría usar esta reacción?
¿Se podría usar la reacción inversa? Calcular el valor de ǻܪó de formación del agua y su
reacción inversa conociendo que el valor de ǻܧó para la reacción de formación del agua y
en condiciones estándar es െ67,43 ݈݇ܿܽ/݈݉.
Solución
a) Se plantea la reacción:
െ8.686,60 ݇ܬ
ο ܪ ൫1 ݉ܤ ݈ହ ܪଽ (݃)൯ = 0,6 ݉ܤ ݈ହ ܪଽ (݃) ή ൬ ൰
2 ݉ܤ ݈ହ ܪଽ (݃)
De los coeficientes estequiométricos se puede deducir que para consumir 0,6 ݉ܤ ݈ହ ܪଽ (݃), se
deben suministrar 3,6 ܱ݉ ݁݀ ݈ଶ (݃), y se producirán 1,5 ݉ܤ ݁݀ ݈ଶ ܱଷ ( )ݏy
2,7 ݉ܪ ݁݀ ݈ଶ ܱ(݃). Se puede observar la gran importancia del correcto ajuste de la reacción,
ya que, si se calcula la entalpía en base al agua obtenida, se debe obtener el mismo resultado:
െ8.686,60 ݇ܬ
ο ܪ (1 ݉ܪ ݈ଶ ܱ(݃)) = 2,7 ݉ܪ ݁݀ ݈ଶ ܱ(݃) ή ൬ ൰
9 ݉ܪ ݈ଶ ܱ(݃)
1
ܪଶ (݃) + ܱ (݃) ՜ ܪଶ ܱ(݈)
2 ଶ
La relación entre la variación de entalpía y energía interna se expresa:
οܪோó = െ67,43 ݈݇ܿܽ/݉ ݈+ [(െ1,5 ݉ )݈ή 1,980 10ିଷ ݈݇ܿܽ/݉ ܭ ݈ή 298,15 ]ܭ
Para reacciones en condiciones estándar, la diferencia entre ο ܪy ο ܧsuele ser pequeña.
ଵ
La reacción ܪଶ ܱ(݈) ՜ ܪଶ (݃) + ܱ (݃) es endotérmica (ο > ܪ0), y no se podría usar
ଶ ଶ
para hacer funcionar un motor.
ଵ
La reacción inversa ܪଶ (݃) + ܱ (݃)
ଶ ଶ
՜ ܪଶ ܱ(݈) es exotérmica (ο < ܪ0) y podría
suministrar energía para hacer funcionar un motor. El problema es el almacenamiento de ܪଶ (݃)
ya que es muy inflamable y arde en concentraciones muy bajas en aire.
Problema 5.8.
El ܱܰ(݃) se puede formar por reacción entre el oxígeno y el nitrógeno a alta temperatura. Una
de las fuentes más importantes es a partir de las reacciones producidas en los motores térmicos
de los automóviles y aviones, donde se alcanzan temperaturas muy altas. Este ܱܰ(݃) se oxida
con el oxígeno atmosférico para formar dióxido de nitrógeno. Calcular el valor de ȟܵó y
explica el su signo. Se conocen los siguientes datos:
οܵ,ேమ ()
= െ114,99 ܬ/݉ ;ܭ ݈οܵ,ைమ ()
= െ116,97 ܬ/݉ܭ ݈
οܵ,ேை() = െ103,59 ܬ/݉ܭ ݈.
Solución
En este ejemplo se pueden interpretar los datos de variación de entropía de la siguiente manera:
ܰ(݃) + ܱ(݃) ՜ ܱܰ(݃); οܵ,ேை() = െ103,59 ܬ/݉ܭ ݈
Este problema se resuelve a partir de los datos de los datos proporcionados de las variaciones
de entropías estándar de formación de productos y reactivos, aplicando:
ȟܵó = 2 ή ൫οܵ,ேை() ൯ െ ൣοܵ,ேమ ()
െ οܵ,ைమ ()
൧
ȟܵó = 2 ή (െ103,59 ܬ/݉ )ܭ ݈െ [െ114,99 ܬ/݉ ܭ ݈െ 116,97 ܬ/݉]ܭ ݈
ȟܵó = 24,78 ܬΤ݉ = ܭ ݈0,02478 ݇ܬΤ݉ܭ ݈
La entropía del sistema aumenta, los productos están más desordenados que los reactivos. El
aumento es pequeño pero positivo. Se forman dos moles de óxido de nitrógeno gaseoso
(productos) a partir de dos moles de reactivos gaseosos, entonces ο݊ = 0. Que el cambio en la
entropía sea positivo y no cero, se debe en gran parte a la movilidad interna que posee la
molécula de ܱܰ(݃).
Problema 5.9.
Los músculos son los órganos que generan movimiento en las personas. Generan movimiento al
contraerse. En el cuerpo humano (y en todos los vertebrados) los músculos están asociados al
esqueleto, siendo los responsables de su movimiento. En las células musculares, durante la fase
de ejercicio, la glucosa se descompone en ácido láctico mediante la siguiente reacción:
Solución
Este problema se resuelve a partir de los datos de los datos proporcionados de las entalpías y
entropías estándar de formación de productos y reactivos, aplicando:
ȟܪó = 2 ή ȟܪ,ுయ ுைுைைு()
െ ȟܪ,ల ுభమ ைల ()
ȟܪó = 2 ή (െ4.889,70 ݇ܬ/݉ )݈െ (െ9.670,00 ݇ܬ/݉)݈
ȟܪó = െ109,40 ݇ܬΤ݈݉
La reacción es exotérmica ya que ȟܪó < 0.
Respecto a la entropía, en este problema se dan datos de ȟܵ,௦௨௦௧ y no de ܵ,௦௨௦௧ .
ȟܵ,௦௨௦௧ define la variación de entropía que sucede en una reacción para formar una
sustancia a partir de los átomos en fase gaseosa. La variación estándar de entropía en la
reacción podrá calcularse aplicando:
ȟܵó = 2 ή ȟܵ,ுయ ுைுைைு()
െ ȟܵ,ల ுభమ ைల ()
ȟܵó = 2 ή (െ1.417,00 ܬΤ݉ )ܭ ݈െ (െ3.013,90 ܬΤ݉) ܭ ݈
ȟܵó = 180,00 ܬ/݉ = ܭ ݈0,180 ݇ܬΤ݉ܭ ݈
La entropía del sistema aumenta, los productos están más desordenados que los reactivos. La
estructura molecular del ácido láctico tiene más libertad de movimiento que la de la glucosa. Es
importante tener en cuenta que los coeficientes estequiométricos de la reacción van
multiplicando las correspondientes entalpías y entropías. Para un correcto cálculo de ȟܪó
y ȟܵó es muy importante que la reacción esté correctamente planteada y ajustada.
Por otra parte, para calcular si la reacción es espontánea o no, tenemos que calcular ȟ ܩ y el
signo nos dará información sobre la espontaneidad de la reacción, ȟ ܩ < 0
ȟܩó = ȟܪó െ ܶȟܵó
ȟܩó = െ109,40 ݇ܬΤ݉ ݈െ [298,15 ܭή 0,180 ݇ܬΤ݉] ܭ ݈
ȟܩó = െ163,00 ݇ܬΤ݈݉
Problema 5.10.
El clorato de potasio es un agente muy oxidante que se suele utilizar en explosivos, fuegos
artificiales y cabezas de cerillas. La reacción que experimenta en presencia de calor es una
reacción REDOX obteniéndose como productos de la reacción un producto de oxidación
(perclorato de potasio) y un producto de reducción (cloruro de potasio). Suponiendo que se
trabaja en condiciones estándar de presión y temperatura, calcular:
a) El valor de ߂ܩó a partir de los valores de ߂ܪó y ߂ܵó .
ȟܵ,(௦) = 82,60 ܬ/݉ ;ܭ ݈ȟܵ,ைయ (௦)
= 143,10 ܬ/݉;ܭ ݈
ȟܩ,ைర (௦)
= െ303,20 ݇ܬ/݉ ;݈ȟܩ,(௦) = െ409,20 ݇ܬ/݉;݈
ȟܩ,ைయ (௦)
= െ296,30 ݇ܬ/݈݉.
Solución
a) El primer paso, como siempre, es plantear correctamente la reacción química que tiene lugar
ya que necesitamos un correcto ajuste de los coeficientes estequiométricos para un correcto
cálculo de las propiedades termodinámicas:
En este problema, hay que empezar por determinar el valor de la variación de entalpía estándar
de la reacción, ȟ ܪ, a partir los datos proporcionados de las entalpías estándar de formación de
productos y reactivos, aplicando:
ȟܪó =
߭ௗ௨௧௦ ȟܪ,ௗ௨௧௦ െ
߭௧௩௦ ȟܪ,௧௩௦
ௗ௨௧௦ ௧௩௦
ȟܪó = [3 ή (െ432,80 kJ/mol) + (െ436,70 ݇ܬ/݉ ])݈െ 4 ή (െ397,70 ݇ܬ/݉)݈
ȟܪó = െ144,00 ݇ܬΤ݈݉
Del mismo modo, la variación estándar de entropía en la reacción podrá calcularse aplicando:
ȟܵó =
߭ௗ௨௧௦ ܵ,ௗ௨௧௦ െ
߭௧௩௦ ܵ,௧௩௦
ௗ௨௧௦ ௧௩௦
ȟܵó = ൣ3 ή ȟܵ,ைర (௦)
+ ȟܵ,(௦) ൧ െ 4 ή ȟܵ,ைయ (௦)
ȟܵó = [3 ή 151,00 ܬΤ݉ ܭ ݈+ 82,60 ܬΤ݉ ] ܭ ݈െ 4 ή 143,10 ܬΤ݉ܭ ݈
ȟܵó = െ36,80 ܬΤ݉ = ܭ ݈െ0,0368 ݇ܬΤ݉ܭ ݈
b) Para calcular si la reacción es espontánea o no, tenemos que calcular ȟ ܩ y el signo nos dará
información sobre la espontaneidad de la reacción, ȟ ܩ < 0:
ȟܩó = ȟܪó െ ܶȟܵó
ȟܩó = െ144,00 ݇ܬ/݉ ݈െ [298,15 ܭή (െ0,0368 ܬ/݉])ܭ ݈
ȟܩó = െ133,00 ݇ܬΤ݈݉
ȟ ܪ
ܶ<
ȟܵ
Sustituyendo por los valores anteriormente calculados para ȟܵó y ȟܪó :
െ144,00 ݇ܬ/݈݉
ܶ<
െ0,0368 ܬ/݉ܭ ݈
Es decir, que el proceso REDOX que sufre el clorato de potasio será espontáneo a temperaturas
inferiores a 3.913,04 ܭo 3.639,89 Ԩ.
Aunque si ȟܩó es negativo la reacción es espontánea, la cinética de la reacción no está
relacionada con este valor. Es decir, una reacción puede ser espontánea desde el punto de vista
termodinámico y en cambio, ser una reacción muy lenta desde el punto de vista cinético. La
termodinámica informa sobre el aspecto energético y no sobre el cinético.
La reacción del clorato de potasio es muy lenta debido a que la transferencia del átomo de
oxígeno no es fácil dentro del sólido. Si la reacción ocurre a valores de temperatura por encima
del punto de fusión del ܱ݈ܥܭଷ , los iones pueden moverse libremente y la velocidad de la
reacción aumenta.
d) Este apartado se realiza de la misma forma que se ha realizado el cálculo en el apartado a).
Ahora hay que trabajar con las ȟܩ de los reactivos y productos, en lugar de realizar el cálculo
con las ȟܪ y ȟܵ. La ecuación que se plantea sería:
ȟܩó =
߭ௗ௨௧௦ ȟܩ,ௗ௨௧௦ െ
߭௧௩௦ ȟܩ,௧௩௦
ௗ௨௧௦ ௧௩௦
ȟܩó = ൣ3 ή ȟܩ,ைర (௦)
+ ȟܩ,(௦) ൧ െ 4 ή ȟܩ,ைయ (௦)
ȟܩó = [3 ή (െ303,20 kJ/mol) + (െ409,20 ݇ܬ/݉ ])݈െ 4 ή (െ296,30 ݇ܬ/݉)݈
ȟܩó = െ134,00 ݇ܬΤ݈݉
Se obtiene una ligera discrepancia con respecto al valor de ȟܩó obtenido en el apartado
a), que puede estar dentro del error experimental.
Problema 5.11.
La gasolina es una mezcla de hidrocarburos derivada del petróleo que se utiliza como
combustible en motores de combustión interna, así como en estufas, lámparas, etc. Si se quema
una cantidad de terminada de gasolina, el calor liberado provoca la expansión de los productos
ܱܥଶ (݃) y ܪଶ ܱ(݃), que empuja los pistones del motor. El exceso de calor es liberado por el
sistema de enfriamiento del automóvil. Se sabe que los gases expandidos realizan un trabajo de
451 ܬsobre los pistones y que el sistema pierde 325 ܬen forma de calor hacia los alrededores.
Calcular el cambio de energía interna ο ܧen ܬ, ݇ ܬy ݈݇ܿܽ.
Problema 5.12.
Las sartenes con un recubrimiento de cobre tienen un elevado precio pero tienen como ventajas
la elevada transmisión térmica, ligereza, y que el cobre es inoxidable. Una capa de soldadura de
cobre que forma parte de una sartén pesa 125 ݃. Calcular el calor necesario para elevar la
temperatura de la capa de cobre de 25 Ԩ a 300 Ԩ sabiendo que la capacidad calorífica del
cobre es ܿ = 0,387 ܬ/݃ ܭ.
Problema 5.13.
Las etiquetas de información nutricional informan sobre el aporte energético de una determinada
sustancia, como por ejemplo bebidas azucaradas o dietéticas, postres, leche, etc. Se ha
comercializado un nuevo postre dietético que afirma contener menos de 10,00 ݈݇ܿܽ por
porción. La medida del flujo de calor se denomina calorimetría y el aparato en el cual se mide la
cantidad de calor es un calorímetro. El instrumento convencionalmente utilizado es una bomba
calorimétrica. El análisis de la combustión de una porción de este postre es una bomba
calorimétrica en presencia de ܱଶ provoca una aumento en la temperatura de 4,937 Ԩ .
Confirmar si la afirmación del fabricante es correcta conociendo que la capacidad calorífica del
calorímetro es de ܿ = 8,151 ݇ܬ/ܭ.
Problema 5.14.
ܪ ܥସ (ܱ)ܪଶ (ܽܿ) ՜ ܪ ܥସ ܱଶ (ܽܿ) + ܪଶ (݃); ȟܪଵ = 177,00 ݇ܬ
1
ܪଶ ܱଶ (ܽܿ) ՜ ܪଶ ܱ(݈) + ܱଶ (݃); ȟܪଶ = െ94,60 ݇ܬ
2
1
ܪଶ (݃) + ܱଶ (݃) ՜ ܪଶ ܱ(݈); ȟܪଷ = െ286,60 ݇ܬ
2
Problema 5.15.
a) Una posible fuente de propano (combustible muy usado) es la reacción de hidrogenación del
carbono sólido. Conocidos los calores de combustión del propano gaseoso, del carbono sólido y
del hidrógeno gaseoso en condiciones estándar, que son െ2.219,90 ݇ܬ/݈݉, െ393,50 ݇ܬ/
݉ ݈y െ285,80 ݇ܬ/݈݉, calcular el calor de hidrogenación, ȟܪௗó del carbono
sólido para dar propano.
b) Otra posible fuente de propano es la reacción de hidrogenación del propeno, ܥଷ )݃( ܪ.
Calcular el calor de hidrogenación de esta reacción, ȟܪௗó , utilizando los datos del
apartado a) y el calor de combustión del propeno que es ȟܪ௨௦௧ó = െ2.058,00 ݇ܬ/
݈݉.
ܪܥଷ ܪܥ = ܪܥଶ (݃) + ܪଶ (݃) ՜ ܪܥଷ ܪܥଶ ܪܥଷ (݃); ȟܪௗó
c) A partir de los datos del apartado b), calcular el calor de combustión, ȟܪ௨௦௧ó , del 1-
propanol (ܪܥଷ ܪܱܪܥCܪଷ (݃)) si se conoce además la entalpía de la reacción de hidratación
del propeno para obtener 1-propanol.
Problema 5.16.
Multitud de procesos químicos en disolución acuosa tienen lugar como reacciones iónicas. Para
los cálculos de variación de entalpía en este tipo de reacciones, es necesario conocer las
entalpías de formación de los iones (cationes y aniones). Muchas de estas reacciones generan
productos que son sólidos en condiciones estándar; en estos casos podemos hablar de entalpías
de precipitación ȟܪ௧ó .
a) El sulfato de bario se utiliza en medicina como contraste para obtener radiografías del
estómago e intestinos. Calcular el calor de precipitación del sulfato de bario conociendo los
calores de formación de: ȟܪ [ܱܵܽܤସ ( = ])ݏെ1.473,00 ݇ܬ/݉ ;݈ȟܪ [ܽܤଶା (ܽܿ)] =
െ537,60 ݇ܬ/݉ ;݈ȟܪ [ܱܵସଶି (ܽܿ)] = െ909,30 ݇ܬ/݈݉.
2݃ܣା (ܽܿ) + ܱܥଷଶି (ܽܿ) ՜ ݃ܣଶ ܱܥଷ ( ;)ݏȟܪ [݃ܣଶ ܱܥଷ (])ݏ
Problema 5.17.
Se están estudiando dos reacciones para las cuales se quiere calcular ȟܩó y definir el
sentido de la reacción en condiciones estándar. Calcular el rango de temperatura en el que la
reacción es espontánea.
Problema 5.18.
Los explosivos son sustancias que, por causa de un factor externo como la temperatura, se
transforman en gases liberando grandes cantidades de calor (también liberan presión) en un
tiempo muy breve. La trinitroglicerina, ܥଷ ܪହ ܰଷ ܱଽ, es una sustancia altamente explosiva a partir
b) Calcular el calor estándar de formación de ܥଷ ܪହ ܰଷ ܱଽ conociendo ȟܪ [ܱܥଶ (݃)] =
െ393,50 ݇ܬΤ݉ ݈y ȟܪ [ܪଶ ܱ(݃)] = െ285,80 ݇ܬΤ݉; ݈
c) Si una dosis estándar de ܥଷ ܪହ ܰଷ ܱଽ para uso médico es de 0,60 ݉݃, calcular la energía
que libera su descomposición;
d) Explicar el uso de la trinitroglicerina como explosivo, así como las conversiones de las distintas
formas de energía para que la explosión pueda romper rocas por ejemplo.
Problema 5.19.
Uno de los problemas de la sociedad actual es la escasez de combustibles fósiles con los que
funcionan la mayoría de motores a combustión. En los últimos tiempos se están desarrollando
alternativas para usar el hidrógeno como combustible alternativo. En la combustión, el hidrógeno
se quema en un motor de explosión, de la misma forma que la gasolina. El problema del
hidrógeno gaseoso es que es muy peligroso y su almacenamiento es un problema. Una forma de
almacenarlo sería convertirlo en un compuesto que, bajo el efecto de la temperatura, se pudiera
descomponer desprendiendo hidrógeno. Un compuesto que se podría utilizar a este fin es el
hidruro de calcio, que tiene un calor de formación en condiciones estándar de െ45,29 ݈݇ܿܽ/
݈݉, siendo la variación de entropía estándar de su reacción de formación െ31,02 ݈ܿܽ/
݉ܭ ݈. La reacción que tiene lugar desprende hidrógeno gaseoso como producto y además se
forma calcio sólido:
ܪܽܥଶ ( )ݏ՜ )ݏ(ܽܥ+ ܪଶ (݃)
a) Calcular la variación de la energía libre de Gibbs del proceso de desprendimiento de ܪଶ (݃)
en condiciones estándar; b) A la vista del valor obtenido en el apartado a), ¿Será espontánea la
reacción a temperatura ambiente?; c) ¿Cuál es la temperatura mínima en la que la reacción es
espontánea en condiciones estándar?
Problema 5.20.
El nitrato de amonio (ܰܪସ ܱܰଷ ) es un conocido fertilizante. Se obtiene a nivel industrial por la
reacción directa del ácido nítrico líquido con amoníaco en estado gaseoso. El proceso transcurre
con un rendimiento del 74% y una variación en la entalpía de െ8,9 ݈݇ܿܽ/݈݉.
a) Calcular la cantidad máxima de nitrato de amonio que puede obtenerse si se dispone de 2 ݐ
de disolución de ácido nítrico del 60% de pureza y densidad 1,389 ݃/݉ ܮy una cisterna de
200 ݉ଷ que contiene amoníaco gaseoso a 20 Ԩ y 3 ܽ݉ݐ.
b) El calor que se desprende del proceso anterior puede ser recuperado por la propia industria
para poder ser reutilizado. En caso contrario, calcular que volumen de gas propano, medido en
condiciones normales de ܲ y ܶ, sería necesario para generar una cantidad de calor semejante a
la desprendida en la síntesis de una tonelada de nitrato de amonio. Se disponen de los
siguientes datos:
ȟܪ [ܱܥଶ (݃)] = െ94,10 ݈݇ܿܽ/݉ ;݈ȟܪ [ܪଶ ܱ(݃)] = െ57,80 ݈݇ܿܽ/݉;݈
ȟܪ [ܥଷ = ] ଼ܪെ24,80 ݈݇ܿܽ/݈݉.
Problema 5.21.
Problema 5.22.
La fermentación de la glucosa sólida, ܪ ܥଵଶ ܱ ()ݏ, produce etanol líquido, ܥଶ )݈(ܱ ܪ, y dióxido
de carbono gaseoso. El calor de combustión de la glucosa es
ȟܪ௨௦௧ó = െ3,74 ݈݇ܿܽ/݃, el del etanol es ȟܪ௨௦௧ó = െ7,11 ݈݇ܿܽ/݃. Calcular
el calor de la reacción de fermentación de la glucosa.
Problema 5.23.
Determinar el cambio que sufre ο ܩ en las siguientes reacciones al aumentar la temperatura:
c) Descomposición del óxido de dinitrógeno: 2ܱܰଶ (݃) ՜ 2ܰଶ (݃) + ܱଶ (݃) ; ȟܪó
=
െ164,10 ݇ܬ/݈݉, ȟܵó = 148,66 ݇ܬ/݉ܭ ݈
d) Descomposición del dicloruro de plomo: ܾ݈ܲܥଶ ( )ݏ՜ ܾܲ ଶା (ܽܿ) + 2; )ܿܽ( ି ݈ܥ
ȟܪó = 23,39 ݇ܬ/݈݉, ȟܵó = െ12,50 ݇ܬ/݉ܭ ݈
Problema 5.24.
b) Formación de ݈ܥ݃ܯଶ ( )ݏa partir de )ݏ(݃ܯy ݈ܥଶ (݃): )ݏ(݃ܯ+ ݈ܥଶ (݃) ՜ ݈ܥ݃ܯଶ ()ݏ.
c) Oxidación de metano gaseoso: ܪܥସ (݃) + 2 ܱଶ (݃) ՜ ܱܥଶ (݃) + 2ܪଶ ܱ(݈).
d) Descomposición térmica de caliza, ܱܥܽܥଷ ()ݏ, para obtener cal viva, )ݏ(ܱܽܥ: ܱܥܽܥଷ ( )ݏ՜
)ݏ(ܱܽܥ+ ܱܥଶ (݃).
g) La formación de una sola cadena de la molécula polimérica de nilón, a partir de ácido adípico y
hexametilen diamina: Áܿ݅݀݀ܽ í )ܿܽ( ܿ݅+ )݈( ܽ݊݅݉ܽ݅݀ ݈݊݁݅ݐ݁݉ܽݔ݁ܪ՜ ݈ܰ݅)ݏ( ݊.
i) La conversión de ܱܵଶ a ܱܵଷ , un paso clave en la obtención de ácido sulfúrico: 2ܱܵଶ (݃) +
ܱଶ (݃) ՜ 2ܱܵଷ (݃).
Problema 5.25.
Se están haciendo grandes esfuerzos en la búsqueda de nuevos combustibles que puedan ser
utilizados en la industria aeronáutica, automovilística, etc. La dimetilhidrazina, (ܪܥଷ )ଶ ܰܰܪଶ , es
(ܪܥଷ )ଶ ܰܰܪଶ (݈) + 2ܰଶ ܱସ (݈) ՜ 3ܰଶ (݃) + 4ܪଶ ܱ(݃) + 2ܱܥଶ (݃)
Problema 5.26.
Problema 5.27.
En los vehículos de hidrógeno, la reacción que tiene lugar es la inversa a la hidrólisis del agua:
1
ܪଶ (݃) + ܱ (݃) ՜ ܪଶ ܱ(݈)
2 ଶ
a) Calcular el valor de ο ܪ; b) ¿Que puede concluir sobre los valores de los calores a presión y
volumen constante obtenidos?; c) ¿La reacción de combustión del ܪଶ (݃) es exotérmica?
Problema 5.28.
Las aplicaciones y usos de los evaporadores son múltiples y es de vital importancia conocer el
calor que se necesita para calentar una determinada cantidad de una sustancia (agua por
ejemplo) y cuáles son las pérdidas de calor. Supongamos un evaporador fabricado en acero
(capacidad específica del acero de ܿ = 0,110 ݈݇ܿܽ/݇݃ )ܭy que pesa 900 ݇݃. El evaporador
contiene 400 ݇݃ de agua y también sabemos que el 70 % del calor proporcionado se utiliza
para calentar el conjunto. ¿Qué cantidad de calor se necesita para aumentar la temperatura del
conjunto de 10 Ԩ a 100 Ԩ?.
Problema 5.29.
El cobre y el aluminio son elementos químicos de diversas aplicaciones en las industrias del
automóvil, construcción, telecomunicaciones, etc. Se quiere fabricar una pieza utilizando uno de
estos dos elementos, pero se necesita que la pieza se caliente lo menos posible: a) ¿cuántas
calorías se requieren para calentar 100 ݃ de cobre (ܿ = 0,093 ݈ܿܽ/݃ )ܭdesde 10 Ԩ hasta
100 Ԩ? b) ¿Cuál será el incremento en su temperatura si se aporta la misma cantidad de calor
obtenida en a) a 100 ݃ de aluminio (ܿ = 0,217 ݈ܿܽ/݃ )ܭa 10 Ԩ. c) ¿Qué material se
calienta más, el cobre o el aluminio?
Problema 5.30.
El grafito es una de las formas alotrópicas en las que se puede presentar el carbono junto al
diamante, los fulerenos, los nanotubos y el grafeno. A presión atmosférica y temperatura
ambiente es más estable el grafito que el diamante. El grafito se utiliza en la industria de la
construcción y en la fabricación de múltiples piezas de ingeniería, entre otras aplicaciones.
Sabemos que el grafito se puede oxidar a )݃(ܱܥy ܱܥଶ (݃) en presencia de ܱଶ (݃), pero es
imposible determinar el calor liberado cuando se quema C(݃ )ݐ݂݅ܽݎhasta )݃(ܱܥ, debido a
que la combustión no puede detenerse en esta etapa. Sin embargo, se puede medir exactamente
el calor liberado cuando se quema C(݃ )ݐ݂݅ܽݎhasta ܱܥଶ (݃) (94,00 ݈݇ܿܽ/݉)݈, y también
el calor liberado cuando se quema )݃(ܱܥhasta ܱܥଶ (݃) (67,60 ݈݇ܿܽ/݉)݈. El cambio en la
entalpía para la combustión de C(݃ )ݐ݂݅ܽݎhasta )݃(ܱܥse puede determinar tratando las dos
ecuaciones termoquímica citadas (Ley de Hess) ya que la entalpía es una función de estado.
Determinar el calor liberado cuando se quema C(݃ )ݐ݂݅ܽݎhasta )݃(ܱܥ.
Cuestión 5.1.
Cuestión 5.2.
d) Las reacciones con ο ܪ positivo y οܵ positivo nunca pueden ser espontáneas.
Cuestión 5.3.
a) Una baraja en un paquete o las mismas cartas extendidas sobre una mesa.
b) ܱܥଶ , agua, compuestos de nitrógeno y minerales o el árbol que se puede obtener a partir de
ellos.
Cuestión 5.4.
b) Formación de ݈ܥ݃ܯଶ ( )ݏa partir de )ݏ(݃ܯy ݈ܥଶ (݃): )ݏ(݃ܯ+ ݈ܥଶ (݃) ՜ ݈ܥ݃ܯଶ ()ݏ.
c) Oxidación de metano gaseoso: ܪܥସ (݃) + 2 ܱଶ (݃) ՜ ܱܥଶ (݃) + 2ܪଶ ܱ(݈).
Cuestión 5.5.
Un ejemplo de reacción endotérmica, ο > ܪ0, es la disolución de ܰܽ ݈ܥen agua. Sin embargo,
esta reacción es espontánea. ¿Qué condición debe cumplirse para que una reacción
endotérmica sea espontánea?
a) La condición general que debe cumplirse para que una reacción sea espontánea es ο > ܩ0,
es decir, ο ܪെ ܶοܵ > 0. En una reacción endotérmica ο > ܪ0 tenemos que cumplir la
condición ܶοܵ < 0 y en valor absoluto mayor que οܪ.
b) Una reacción endotérmica nunca será espontánea, sólo las reacciones exotérmicas pueden
ser espontáneas.
c) La condición general que debe cumplirse para que una reacción sea espontánea es ο < ܩ0,
es decir, ο ܪെ ܶοܵ < 0. En una reacción endotérmica ο > ܪ0 tenemos que cumplir la
condición ܶοܵ > 0 y en valor absoluto mayor que οܪ.
Cuestión 5.6.
En una reacción química en la que los reactivos y los productos contienen sustancias gaseosas,
existe una relación entre el calor a volumen constante y el calor a presión constante. ¿Cuál de
las siguientes afirmaciones es cierta?
a) Como ο = ܪο ܧ+ οܴ݊ܶ, es decir, ݍ = ݍ௩ + οܴ݊ܶ, ݍ = ݍ௩ cuando ο݊ = 0. Será
cierto en el caso que el número de moles de gases en los reactivos sea igual al número de moles
de gases en los productos.
b) Como ο = ܪο ܧ+ οܴ݊ܶ, es decir, ݍ௩ = ݍ + οܴ݊ܶ, ݍ = ݍ௩ cuando ο݊ = 0. Será
cierto en el caso que el número de moles de gases en los reactivos sea igual al número de moles
de gases en los productos.
c) Como ο = ܪο ܧെ οܴ݊ܶ, es decir, ݍ = ݍ௩ െ οܴ݊ܶ, ݍ = ݍ௩ cuando ο݊ = 0. Será
cierto en el caso que el número de moles de gases en los reactivos sea igual al número de moles
de gases en los productos.
Cuestión 5.7.
El monóxido de carbono es un gas inodoro, incoloro, inflamable, altamente tóxico y que puede
causar la muerte cuando se respira en niveles elevados. Se produce por la combustión
incompleta de sustancias como gas, gasolina, keroseno, carbón, petróleo, tabaco o madera. Este
gas también se puede obtener a partir de la siguiente reacción: ܱܥଶ (݃) + )ݏ(ܥ՜ 2)݃(ܱܥ.
Determinar a partir de que temperatura es espontánea esta reacción. Datos: Las ο ܪ de
formación del )݃(ܱܥy ܱܥଶ (݃) son, respectivamente, െ26,42 ݈݇ܿܽ/݉ ݈y െ94,05 ݈݇ܿܽ/
݈݉. Las ܵ del )݃(ܱܥ, ܱܥଶ (݃) y )ݏ(ܥson, respectivamente, 47,22 ݈ܿܽ/݉ܭ ݈,
51,06 ݈ܿܽ/݉ ܭ ݈y 1,37 ݈ܿܽ/݉ܭ ݈.
Cuestión 5.8.
En una reacción química la variación de entropía es la diferencia entre la entropía del estado final
(productos) y la entropía del estado inicial (reactivos), de acuerdo con la estequiometria de la
reacción. Por tanto, ߂ܵ = ܵௗ௨௧௦ – ܵ௧௩௦ .
a) Verdadero
b) Falso
Cuestión 5.9.
El dióxido de carbono un gas inodoro que contribuye a que la Tierra tenga una temperatura
tolerable para la vida. Sin embargo, un exceso de dicho gas acentúa el fenómeno conocido como
efecto invernadero. La siguiente reacción:
nos indica que el dióxido de carbono podría ser eliminado. Los valores de variación de entalpía y
entropía en condiciones estándar de la reacción son, respectivamente, ο ܪ = 565,50 ݇ܬ/
݉ ݈y οܵ = 173,50 ݈ܿܽ/݉ ܭ ݈. ¿Cuáles de las siguientes afirmaciones son correctas?.
a) Aumenta la entropía.
c) La reacción es endotérmica.
Cuestión 5.10.
invernadero. Es uno de los principales componentes del gas natural y su reacción de combustión
es exotérmica. Teniendo en cuenta la citada reacción:
Cuestión 5.11.
a) ο > ܪ0, la reacción es endotérmica. Además, οܵ > 0, ya que los productos están más
desordenados. Es decir, ο > ܩ0, la reacción no es espontánea. Finalmente, la expansión del
ܪଶ (݃) produce una trabajo de expansión ܹ > 0.
b) ο < ܪ0, la reacción es exotérmica. Además, οܵ > 0, ya que los productos están más
desordenados. Es decir, ο < ܩ0, la reacción es espontánea. Finalmente, la expansión del
ܪଶ (݃) produce una trabajo de expansión ܹ < 0.
c) ο < ܪ0, la reacción es endotérmica. Además, οܵ < 0, ya que los productos están más
ordenados. Es decir, ο < ܩ0, la reacción es espontánea. Finalmente, la expansión del ܪଶ (݃)
produce una trabajo de expansión ܹ < 0.
d) ο < ܪ0, la reacción es exotérmica. Además, οܵ > 0, ya que los productos están más
desordenados. Es decir, ο > ܩ0, la reacción no es espontánea. Finalmente, la expansión del
ܪଶ (݃) produce una trabajo de expansión ܹ > 0.
Cuestión 5.12.
La energía es una función de estado, es decir, la energía sólo depende del estado inicial y final
del sistema y no de la trayectoria con la que se llegó a ese estado. Si dejamos caer una caja
desde el décimo piso de un edificio. Cuando esta está en reposo en el décimo piso, ¿Qué tipo de
energía tiene la caja? Durante la caída, ¿Qué tipo de energía tiene? Cuando llega al suelo y la
caja se queda inmóvil, ¿qué energía posee la caja? Indica la afirmación correcta:
a) Cuando está en reposo en el décimo piso, la caja sólo tendrá energía potencial. Durante la
caída, la caja posee energía potencial y energía cinética al mismo tiempo. Durante la caída,
aumenta la velocidad de la caja y entonces aumenta su energía cinética. Cuando la caja llega al
suelo, puede liberar su energía en forma de sonido y calor, o efectuando un trabajo sobre el
suelo ya que puede dejar una marca y hacer un agujero en él.
b) Cuando está en reposo en el décimo piso, la caja sólo tendrá energía cinética. Durante la
caída, la caja posee energía potencial y energía cinética al mismo tiempo. Durante la caída,
aumenta la velocidad de la caja y entonces aumenta su energía potencial. Cuando la caja llega al
suelo, pierde toda su energía.
c) La caja no posee ningún tipo de energía ya que la temperatura del sistema no cambia durante
todo el proceso.
d) Cuando está en reposo en el décimo piso, la caja tiene energía potencial y cinética. Durante la
caída, la caja sólo posee energía potencial. Durante la caída, aumenta la velocidad de la caja y
entonces aumenta su energía potencial. Cuando la caja llega al suelo, puede liberar su energía
en forma de sonido y calor, o efectuando un trabajo sobre el suelo ya que puede dejar una marca
y hacer un agujero en él.
Cuestión 5.13.
El ácido fumárico y el ácido maleico son isómeros que sólo difieren en la orientación de los
sustituyentes en torno al doble enlace ܥ = ܥde estos compuestos. En el ácido maleico los dos
grupos sustituyentes െܱܥଶ ܪestán en el mismo plano respecto al doble enlace (posición cis).
En el ácido maleico estos grupos están en lados opuestos (posición trans). Las entalpía de
formación de ambos ácidos son: οܪ (௨á) = െ5.545,03 ݇ܬ/݉ ݈y οܪ(é)
=
െ5.524,53 ݇ܬ/݈݉. ¿Cuál de las siguientes afirmaciones es correcta?
a) Cuando se forma el ácido maleico a partir de sus átomos se desprende más energía que
cuando se forma el ácido fumárico. Es decir, el ácido fumárico tiene enlaces más débiles que el
maleico. Teóricamente se podría convertir el ácido fumárico en maleico mediante algún proceso
químico (por ejemplo calentando) con una οܪ௩௦ó = െ20,50 ݇ܬ/݈݉.
b) No es posible convertir ambos ácidos entre ellos ya que los dos ácidos son inestables en base
a sus entalpías de formación.
c) Sólo el ácido fumárico existirá ya que es más estable que el ácido maleico.
d) Cuando se forma el ácido fumárico a partir de sus átomos se desprende más energía que
cuando se forma el ácido maleico. Es decir, el ácido fumárico tiene enlaces más fuertes que el
maleico. Teóricamente se podría convertir el ácido maleico en fumárico mediante algún proceso
químico (por ejemplo calentando) con una οܪ௩௦ó = െ20,50 ݇ܬ/݈݉.
Cuestión 5.14.
Cuestión 5.15.
b) Disolución del sodio en agua: 2ܰܽ(݃) + 2ܪଶ ܱ(݈) ՜ 2ܰܽା (ܽܿ) + 2ܱ )ܿܽ( ି ܪ+ ܪଶ (݃).
e) Disolución del ܥܽܥଶ en agua: ܥܽܥଶ ( )ݏ+ 2ܪଶ ܱ(݈) ՜ ܽܥଶା (ܽܿ) + 2ܱ )ܿܽ( ି ܪ+ ܥଶ ܪସ (݃).
Cuestión 5.16.
El aporte energético en los seres vivos procede de la comida que es ingerida y degradada o
metabolizada posteriormente a través de una serie de pasos. La reacción general es la
combustión de las moléculas que ingerimos en los alimentos y obteniendo como productos ܪଶ ܱ
y de ܱܥଶ gaseosos. Una bomba calorimétrica nos permite calcular el aporte energético de los
alimentos, el cual podemos comparar con el aporte publicado en la etiquetas y proporcionado por
el vendedor. Es decir, el aporte energético de la etiquetas de los alimentos no es más que la
entalpía de combustión (οܪ௨௦௧ó ) del alimento en cuestión. Sabemos que las entalpías de
combustión por gramo de sustancia de la manzana, pan, mantequilla y queso son,
respectivamente, െ2,00 ݇ܬ/݃, െ11,00 ݇ܬ/݃, െ34,00 ݇ܬ/݃ ݕെ 18,00 ݇ܬ/݃. ¿Cuál de las
siguientes afirmaciones es correcta?
a) De forma cualitativa la variación de entropía en las cuatro combustiones será positiva (οܵ >
0) y como las cuatro combustiones son endotérmica, se esperan que sean cuatro reacciones no
espontáneas.
b) Los valores de los calores de combustión nos indican que nos encontramos ante cuatro
reacciones espontáneas, aunque las cuatro reacciones son endotérmicas.
c) Todas las reacciones de combustión son exotérmicas ya que οܪ௨௦௧ó < 0. El aporte
energético de la manzana es el menor de todos. En cambio, la mantequilla y el queso tienen un
aporte energético mucho mayor como era de esperar.
d) Todas las reacciones de combustión son endotérmicas ya que οܪ௨௦௧ó > 0. El aporte
energético de la manzana es el mayor de todos. En cambio, la mantequilla y el queso tienen un
aporte energético mucho menor como era de esperar.
Cuestión 5.17.
Cuestión 5.18.
La espontaneidad de una reacción viene dada por el valor de la energía libre de Gibbs. ¿Será
espontánea la siguiente reacción?
1
ܰଶ ܱ(݃) ՜ ܰଶ (݃) + ܱଶ (݃)
2
Los valores de variación de entalpía y entropía en condiciones estándar son: ο ܪ =
െ81,60 ݇ܬ/݉ ݈y οܵ = 75,30 ܬ/݉ܭ ݈.
a) La reacción es espontánea.
Cuestión 5.19.
Cuestión 5.20.
a) Cuando el ciclista está parado en lo alto de una pendiente, sólo tendrá energía potencial.
Durante el descenso, el ciclista posee energía potencial y energía cinética al mismo tiempo.
Conforme el ciclista avanza en el descenso, aumenta la velocidad y entonces aumenta su
energía cinética.
b) Cuando el ciclista está parado en lo alto de una pendiente, tendrá energía potencial y cinética.
Durante el descenso, el ciclista sólo energía cinética al mismo tiempo. Conforme el ciclista
avanza en el descenso, aumenta la velocidad y entonces aumenta su energía cinética.
d) Cuando el ciclista está parado en lo alto de una pendiente, sólo tendrá energía cinética.
Durante el descenso, el ciclista posee energía potencial y energía cinética al mismo tiempo.
Conforme el ciclista avanza en el descenso, aumenta la velocidad y entonces aumenta su
energía potencial.
Cuestión 5.21.
a) Verdadero
b) Falso
Cuestión 5.22.
a) Verdadero
b) Falso
Cuestión 5.23.
La Ley de Hess o ley del estado inicial y del estado final o de suma de calores afirma que el
intercambio calorífico realizado a presión constante o a volumen constante en un determinado
proceso químico es el mismo tanto si el proceso se realiza en una sola etapa como si tiene lugar
en varias etapas. Es decir, el valor del intercambio calorífico sólo depende del estado inicial y
final. Indicar si la siguiente afirmación es verdadera o falsa: “El calor de sublimación de una
sustancia no se puede calcular como la suma de los calores de fusión y vaporización de esta
sustancia a la misma temperatura”.
a) Verdadero
b) Falso
Cuestión 5.24.
El estado de agregación de los reactivos y de los productos, incluso las distintas formas
cristalinas de un compuesto o las modificaciones alotrópicas de un elemento, junto con la
temperatura y la presión, influyen en los valores de los calores de reacción.
a) Verdadero
b) Falso
Cuestión 5.25.
El convenio de signos aceptado en la actualidad es: a) Si el sistema realiza trabajo sobre los
alrededores (trabajo de expansión), el signo de ܹ es negativo (ܹ < 0) y la energía del sistema
disminuye; b) Si el sistema cede (pierde) calor a los alrededores, el signo de ܳ es negativo
(ܳ < 0); c) El calor añadido al sistema o el trabajo realizado sobre él aumentarán su energía.
a) Verdadero
b) Falso
Cuestión 5.26.
El futuro del uso de la energía está, enfocada en parte, a la búsqueda de nuevos combustibles.
El gran problema es que la demanda mundial de energía es creciente y los recursos, sobre todo
basados en combustibles fósiles, son muy limitados. Se están haciendo muchos esfuerzos en la
búsqueda de nuevos combustibles que sean limpios, es decir, que su aprovechamiento no
suponga expulsar gases contaminantes a la atmósfera. El hidrógeno es uno de los posibles
candidatos, aunque la οܪ௨௦௧ó (ܪଶ (݃)) = െ242,00 ݇ܬ/݉ ݈es una tercera parte de la
energía obtenida por la combustión del metano por ejemplo. La principal ventaja es que la
combustión del ܪଶ (݃) produce vapor de agua, es decir, no contamina. Para la obtención del
ܪଶ (݃) por métodos directos, se necesita descomponer ܪଶ ܱ(݈) en hidrógeno y oxígeno
gaseosos. Si la οܪௗ௦௦ó (ܪଶ ܱ(݈)) = 286,00 ݇ܬ/݈݉, podemos afirmar que la
obtención de ܪଶ (݃) es un proceso que no necesita aporte de energía.
a) Verdadero
b) Falso
Cuestión 5.27.
Todos los organismos usan la misma reacción espontánea para proveer la energía necesaria a
multitud de reacciones metabólicas que no son espontáneas. La reacción de hidrólisis del
trifosfato de adenosina (ATP) a difosfato de adenosina (ADP) libera energía: ܲܶܣସି + ܪଶ ܱ ՜
ܲܦܣଷି + ܱܲܪସଶି + ܪା , ο ܩ = െ30,50 ݇ܬ. La reacción de descomposición de la glucosa
no es espontánea (ο ܩ = 13,80 ݇)ܬ. En conclusión, podemos afirmar que al acoplar la
reacción de descomposición de la glucosa a la hidrólisis del ATP, obtenemos unas reacción
espontánea caracterizada por una variación de la energía libre de ο ܩ = െ16,70 ݇ܬ.
a) Verdadero
b) Falso
Cuestión 5.28.
a) Verdadero
b) Falso
Cuestión 5.29.
Una función de estado es una propiedad del sistema que tiene un valor definido para cada
estado y que es independiente de la forma como se ha alcanzado dicho estado. Basándonos en
la definición de trabajo (transferencia de energía en forma de trabajo requiere la acción de una
fuerza a lo largo de una distancia) y basándonos en la definición de entalpía ( ܧ = ܪ+ ܸܲ),
podemos afirmar que tanto el trabajo como la entalpia son funciones de estado.
a) Verdadero
b) Falso
Cuestión 5.30.
Dada la reacción de combustión del metano gaseoso: ܪܥସ (݃) + 2 ܱଶ (݃) ՜ ܱܥଶ (݃) +
2ܪଶ ܱ(݃), se puede afirmar que ο ܩ ൎ ο ܪ puesto que el número de moles de gases en los
productos y reactivos son iguales y por lo tanto el término ܶοܵ ൎ 0.
a) Verdadero
b) Falso
Problema 5.11.
b) ȟܪó = െ124,10 ݇ܬ/݈݉
െ776 ;ܬെ0,776 ݇ ;ܬെ0,185 ݈݇ܿܽ c) ȟܪó = െ2.005,70 ݇ܬ/݈݉
Problema 5.12. Problema 5.16.
1,33 10ସ ܬ
a) ȟܪ௧ó = െ26,10 ݇ܬ/݈݉
Problema 5.13.
b) ȟܪ௧ó = െ112,25 ݇ܬ/݈݉
40,24 ݇ ;ܬ9,63 ݈݇ܿܽ.
c) ȟܪ [݃ܣଶ ܱܥଷ ( = ])ݏെ505,80 ݇ܬ/݈݉
Problema 5.14.
Problema 5.17.
ȟܪó = െ204,00 ݇ܬ
a) Reacción espontánea a ʹͷԨ:
Problema 5.15.
ȟܩௗó = െ86,81 ݇ܬ/݈݉
a) ȟܪó = െ104,00 ݇ܬ/݈݉
Problema 5.27.
a)ȟܪ௨௦௧ó = െ68,32 ݈݇ܿܽ/݉;݈
a) Extendidas. i) Agua a 25 Ԩ a) b)
c) En disolución. b) b)
a) d) Verdadero Verdadero
d) a) Falso Falso
e) b) Verdadero Falso
c) a) Verdadero Verdadero
c) Falso Falso
Disolución: es una mezcla homogénea de composición variable de dos o más sustancias. Las
disoluciones pueden producirse en cualquier estado de la materia, y aunque las más frecuentes
son las mezclas homogéneas líquidas (como el agua de mar), existen también disoluciones en
estado sólido (las aleaciones), o gaseosas, el aire por ejemplo.
De forma general, se puede decir que todos los compuestos iónicos solubles en agua son
electrolitos fuertes, y también pertenecen al mismo grupo algunas sustancias covalentes al
disolverse en agua. La mayor parte de los compuestos covalentes son, sin embargo, no
electrólitos o electrólitos débiles. La clase más numerosa de electrólitos débiles está formada por
ácidos, tanto orgánicos, como el ácido acético (ܪܥଷ )ܪܱܱܥ, fórmico ()ܪܱܱܥܪ, etc…., como
inorgánicos, como el cianhídrico ()ܰܥܪ, fosfórico (ܪଷ ܱܲସ ), nitroso (ܱܰܪଶ ), etc…así como
bases débiles tales como el amoniaco ܰܪଷ, la anilina ܪ ܥହ ܰܪଶ , etc… La clase más numerosa
de electrólitos fuertes está formada por las sales de la mayoría de los iones metálicos, tales
como el ݈ܰܽܥ, ܪܱܭ, )ܪܱ(݃ܯଶ , ݈ܥ݃ܯଶ , ܱܵݑܥସ , ݈ܥܪ, ܱܰܪଷ , etc. Las sales que se suelen
considerar electrólitos débiles contienen metales pesados, como plomo y mercurio, por ejemplo,
ܾ݈ܲܥଶ y ݈ܥ݃ܪଶ . Sin embargo, también otras sales se pueden clasificar como electrólitos débiles
porque muchos iones +2 y +3 tienen equilibrios complejos con varios aniones, y en soluciones
bastante concentradas pueden no estar formadas totalmente por iones separados.
Disoluciones. Propiedades coligativas de las disoluciones y electrolitos. Mezclas coloidades. Jabones, detergentes y surfactantes
Pág. 188 QUÍMICA FUNDAMENTAL Y APLICADA A LA INGENIERÍA (2ª Ed.)
݊ ݉ܣ ݁݀ ݏ݈݁
ܺ =
݊ ݉ ܣ ݁݀ ݏ݈݁+ ݉ ݉ ܤ ݁݀ ݏ݈݁+ ݈ ݉ ܥ ݁݀ ݏ݈݁+ ڮ
݉ܽݐݑ݈ݏ ݁݀ ܽݏ
% ݁݊ = ݐݑ݈ݏ ݁݀ ݏ݁ ή 100
݉ܽ݅ܿݑ݈ݏ݅݀ ݈ܽ ݁݀ ݈ܽݐݐ ܽݏó݊
ݐݑ݈ݏ ݁݀ ݊݁݉ݑ݈ݒ
% ݁݊ = ݊݁݉ݑ݈ݒ ή 100
݅ܿݑ݈ݏ݅݀ ݈ܽ ݁݀ ݈ܽݐݐ ݊݁݉ݑ݈ݒó݊
Disoluciones. Propiedades coligativas de las disoluciones y electrolitos. Mezclas coloidades. Jabones, detergentes y surfactantes
Miguel J. Segovia Martínez, Manuel Montejo Gámez (Coords.) Pág. 189
- Gramos por litro (ࢍ/ࡸ): es el número de gramos de soluto que contiene cada litro de
disolución.
ܯ ܸ = ܯ ܸ
Donde ܯ ܯ son las concentraciones iniciales y finales de la disolución expresadas en
molaridad, y ܸ y ܸ son los volúmenes inicial y final de la disolución respectiva.
Una disolución que contiene la máxima cantidad de un soluto en un disolvente dado, a una
temperatura específica, se denomina disolución saturada. Antes de alcanzarse el punto de
saturación, se dice que la disolución no está saturada: contiene menos cantidad de soluto que el
que puede haber en una disolución saturada. Una disolución sobresaturada, contiene más soluto
que el que puede haber en una disolución saturada.
Disoluciones de gases en líquidos. Ley de Henry: relaciona la solubilidad de los gases con la
presión del gas que se mantiene en equilibrio con una disolución en la que el gas es el soluto. La
solubilidad molar, ݏ, ݉ ݈Τܮ, de un gas en un disolvente líquido es directamente proporcional a
la presión parcial del gas, ܲ, sobre el líquido: ܲ ݇ = ݏ, siendo ݇ la constante de Henry, que
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Pág. 190 QUÍMICA FUNDAMENTAL Y APLICADA A LA INGENIERÍA (2ª Ed.)
cambia con la temperatura, siendo sus unidades ݉ ݈Τܽܮ ݉ݐ. Su valor numérico es distinto
para cada soluto gaseoso y cada disolvente líquido.
Disoluciones gaseosas. Ley de Dalton: la presión total que ejerce una mezcla de gases
ideales es igual a la suma de las presiones parciales de los gases que la componen:
்ܲ = ܲ +ܲ + ܲ + ….
El valor de la presión parcial de cada componente viene dado por el producto de la presión total
por la fracción molar de ese componente: ܲ = ்ܲ ܺ
ܲௗ = ܺௗ ܲௗ
Donde ܲௗ es la presión de vapor del disolvente puro, y ܲௗ la presión de vapor del disolvente en
la disolución. En una disolución que contenga solo un soluto, el descenso de la presión de vapor
del disolvente en la disolución con respecto a su valor en estado puro se puede calcular
mediante la expresión:
οܲ = ܺ௦ ܲௗ
Siendo ܺ௦ la fracción molar del soluto. Por tanto el descenso relativo de la presión de vapor de
un disolvente puro al agregarle un soluto no volátil y no iónico, οܲ, es directamente proporcional
a la concentración de soluto presente en la disolución, medida en fracción molar.
߂ܶ = ܭ ݉
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Miguel J. Segovia Martínez, Manuel Montejo Gámez (Coords.) Pág. 191
y ܶ el punto de ebullición del disolvente puro. ܭ es la constante ebulloscópica que depende
exclusivamente del tipo de disolvente y sus unidades son ԨΤ݉ , siendo m la molalidad de la
disolución formada.
߂ܶ = ܭ ݉
Los valores de ܭ ܭ ݕ pueden ser calculados mediante las expresiones:
Siendo οܪ ݕοܪ los calores latentes de ebullición y de fusión, respectivamente, y ܯla masa
de un mol de disolvente.
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Pág. 192 QUÍMICA FUNDAMENTAL Y APLICADA A LA INGENIERÍA (2ª Ed.)
݅ = 1 para todos los no electrolitos. Para los electrolitos fuertes como el cloruro sódico (ܰܽ)݈ܥ
y el nitrato potásico (ܱܰܭଷ ), ݅ debe ser 2 y para electrolitos fuertes del tipo del sulfato sódico
(ܰܽଶ ܱܵସ ) y cloruro cálcico (݈ܥܽܥଶ ), ݅ debe ser igual ܽ 3.
Siendo ܲଵ ܲ ݕଶ las presiones de vapor para cada uno de los componentes puros y ܺଵ ܺ ݕଶ las
fracciones molares de cada componente en la fase líquida.
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Problema 6.1.
¿Cuántos gramos de dicromato potásico son necesarios para preparar 250 ݉ ܮde una
disolución de concentración 2,5 ;?ܯb) ¿Cómo se prepararían 500 ݉ ܮde una disolución
1,75 ܯde dicromato potásico partiendo de una disolución 2,5 ܯque acabamos de preparar?
Solución
A continuación calcularemos el número de gramos necesarios utilizando para ello la masa molar
del dicromato potásico que es de 294,2 ݃.
b) Se trata de llevar a cabo un proceso de dilución, es decir, preparar una disolución menos
concentrada a partir de otra más concentrada.
Cómo queremos preparar 500 ݉ ܮde una disolución 1,75 ܯde dicromato potásico,
necesitamos conocer en primer lugar los moles de ܭଶ ݎܥଶ ܱ contenidos en esos 500 ݉ ܮde
una disolución 1,75 ܯserán:
Por tanto para preparar la disolución que nos piden se deben de tomar 350 ݉ ܮde disolución
2,5 ܯde dicromato potásico y diluir con agua suficiente hasta un volumen de 500 ݉ܮ,
utilizando para ello en un matraz aforado de 500 ݉ܮ.
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Pág. 194 QUÍMICA FUNDAMENTAL Y APLICADA A LA INGENIERÍA (2ª Ed.)
ܯ ܸ = ܯ ܸ
de donde:
ܸ = 0,35 ܮ.
Problema 6.2.
Una disolución 0,65 ܯde ácido sulfúrico en agua tiene una densidad de 1,036 ݃/݉ ܮa 20 ºܥ.
Calcular cuál es la concentración de esta disolución expresada en: a) Fracción molar; b) Tanto
por ciento en peso; c) Molalidad.
Solución
Para calcular la fracción molar, el tanto por ciento en peso y la molalidad necesitamos conocer en
primer lugar la composición de la disolución (soluto y disolvente). Como conocemos la
concentración molar de la disolución podemos calcular el número de moles de soluto y los
gramos de disolución y conociendo éstos calcular los de soluto (ácido sulfúrico, ܪଶ ܱܵସ ) y
disolvente (agua).
Como tenemos una disolución 0,65 ܯ, eso significa que en 1 ܮde disolución tenemos:
Como la masa molecular del ácido sulfúrico es :98,1 ݃/݈݉, esos 0,65 ݉ ݈los podemos
convertir en gramos de soluto:
݇݃ ݀݅݅ܿݑ݈ݏó݊
1 ݅ܿݑ݈ݏ݅݀ ܮó݊ · 1,036 = 1,036 ݇݃ ݀݁ ݀݅݅ܿݑ݈ݏó݊
݅ܿݑ݈ݏ݅݀ ܮó݊
Por tanto la masa de agua (disolvente) será la diferencia entre la masa total de la disolución
menos la masa del soluto
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Miguel J. Segovia Martínez, Manuel Montejo Gámez (Coords.) Pág. 195
1 ݈݉
972 ݃ ܪଶ 0 · = ܱ ܪ53,94 ݉ܪ ݁݀ ݈ଶ ܱ
18,02 ݃ ଶ
Ya disponemos de todos los datos necesarios para calcular las distintas formas de expresar la
concentración de la disolución que nos piden en el problema:
݊ ݉ܣ ݁݀ ݏ݈݁
ܺ =
݊ ݉ ܣ ݁݀ ݏ݈݁+ ݉ ݉ ܤ ݁݀ ݏ݈݁+ ݈ ݉ ܥ ݁݀ ݏ݈݁+ ڮ
0,65 ݉ܪ ݈ଶ ܱܵସ
ܺ (ܪଶ ܱܵସ ) = = 0,0119
0,65 ݉ܪ ݈ଶ ܱܵସ + 53,94 ݉ܪ ݁݀ ݈ଶ ܱ
݉ܽݐݑ݈ݏ ݁݀ ܽݏ
% ݁݊ = ݏ݁ · 100
݉ܽ݅ܿݑ݈ݏ݅݀ ݈ܽ ݁݀ ݈ܽݐݐ ܽݏó݊
63,77 ݃ ܪଶ ܱܵସ
% ݁݊ = ݏ݁ · 100 = 6,16 %
1036 ݃ ݀݁ ݈݀݅݊ݏ
c) Molalidad
݉௦
݉ݐݑ݈ݏ ݁݀ ݏ݈݁ ൗܯ
݉= =
݇݃ ݀݁ ݀݅݁ݐ݊݁ݒ݈ݏ ݇݃ ݀݁ ݀݅݁ݐ݊݁ݒ݈ݏ
Problema 6.3.
Se mezclan 1 ܮde ácido nítrico comercial del 70 % de riqueza y ݀ = 1,42 ݃Τ݉ ܮcon
500 ݉ ܮde ácido nítrico del 25,4 % de riqueza y ݀ = 1,15 ݃Τ݉ܮ. Calcular: a) La riqueza del
ácido nítrico resultante; b) Su concentración molar, sabiendo que la densidad del ácido nítrico
resultante es de 1,314 ݃Τܿ݉ଷ .
Disoluciones. Propiedades coligativas de las disoluciones y electrolitos. Mezclas coloidades. Jabones, detergentes y surfactantes
Pág. 196 QUÍMICA FUNDAMENTAL Y APLICADA A LA INGENIERÍA (2ª Ed.)
Solución
a) Para poder calcular la riqueza del ácido nítrico formado después de la mezcla de ambas
disoluciones de ácido nítrico comercial necesitamos conocer la masa de ácido nítrico (soluto) que
contiene y la masa total de la disolución. De la definición de tanto por ciento en peso:
݉ܽݐݑ݈ݏ ݁݀ ܽݏ
% ݁݊ = ݐݑ݈ݏ ݁݀ ݏ݁ · 100
݉ܽ݅ܿݑ݈ݏ݅݀ ݈ܽ ݁݀ ݈ܽݐݐ ܽݏó݊
y como es del 70 % de riqueza, los gramos de ܱܰܪଷ puros que contiene serán:
70 ݃ ݀݁ ܱܰܪଷ ݎݑ
1.420 ݃ áܿ݅݀· ݈ܽ݅ܿݎ݁݉ܿ = 994 ݃ ݀݁ ܱܰܪଷ ݏݎݑ
100 ݃ ݀݁ á݈ܿ݅݀ܽ݅ܿݎ݁݉ܿ
2. Realizando las mismas operaciones que anteriormente pero con la segunda disolución de
ácido nítrico comercial que mezclamos, tendremos que la masa de ácido nítrico será:
y los gramos de ܱܰܪଷ puros disueltos en esos 575 ݃ de ácido comercial serán:
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Problema 6.4.
La solubilidad del nitrógeno gaseoso a 25Ԩ y 1 ܽ ݉ݐes 6,8 10ିସ ݈݉/¿ ܮCuál es la
concentración del nitrógeno disuelto en agua en condiciones atmosféricas? La presión parcial del
nitrógeno gaseoso en la atmósfera es 0,78 ܽ݉ݐ.
Solución
y, por tanto:
݇ = 6,8 10ିସ ݈݉/݉ݐܽ ܮ
= ݏ6,8 10ିସ ݉ ݈Τ · ݉ݐܽ ܮ0,78 ܽ = ݉ݐ5,3 10ିସ ݉ ݈Τ = ܮ5,3 10ିସ ܯ
Resultado coherente con la Ley de Henry, ya que la disminución que se produce de la solubilidad
del gas en el líquido es como consecuencia de la pérdida de presión de 1 ܽ ݉ݐa 0,78 ܽ݉ݐ.
Problema 6.5.
¿Cuál es la fracción molar del benceno en una disolución en la que junto a este componente está
el tolueno?. La presión de vapor de la disolución es 700 ܽ ݎݎݐ80Ԩ. La presión de vapor del
benceno a 80Ԩ es 753 ݉݉ ݃ܪy, la del tolueno, 290 ݎݎݐ.
Solución
De acuerdo con la ley de Dalton, el vapor sobre una disolución de este tipo está constituido por el
vapor de los dos componentes, por lo que la presión de vapor total es simplemente la suma de
las presiones de vapor de los dos componentes:
Disoluciones. Propiedades coligativas de las disoluciones y electrolitos. Mezclas coloidades. Jabones, detergentes y surfactantes
Pág. 198 QUÍMICA FUNDAMENTAL Y APLICADA A LA INGENIERÍA (2ª Ed.)
Dado que:
ݔ + ݔ௧௨ = 1
Problema 6.6.
Solución
Tenemos una disolución formada por un disolvente volátil, el agua, y un soluto, la glucosa, no
volátil. Aplicando la ley de Raoult (la presión parcial de un disolvente en equilibrio en una
disolución, ܲௗ , es directamente proporcional a la fracción molar del disolvente ( ܺௗ ) en la
disolución, es decir que: ܲௗ = ܺௗ ܲௗ , donde ܲௗ es la presión de vapor del disolvente puro y
ܲௗ la presión de vapor del disolvente en la disolución. Por tanto necesitamos conocer la fracción
molar del disolvente (agua) en la disolución, ܺௗ .
1,00݃ 1 ݈݉
݉ = ܽݑ݃ܽ ݁݀ ݏ݈݁460 ݈݉ · · = 25,5 ݈݉
1 ݈݉ 18,02 ݃
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݊ௗ 25,5 ݈݉
ܺௗ = = = 0,955
݊ௗ + ݊௦ 25,5݉ ݈+ 1,21݈݉
Como la presión de vapor del agua a 30 º ܥes de 31,82 ݉݉݃ܪ, la presión de vapor de la
disolución de glucosa en agua es de:
El descenso de la presión de vapor (diferencia entre la presión de vapor del disolvente puro y de
la disolución) vendrá dada por:
οܲ = ܲௗ െ ܲௗ = ܺ௦ ܲଵ ,
1 െ 0,955 = 0,045
Por lo tanto:
Problema 6.7.
Solución
a) La presión de vapor de la disolución de acuerdo con la Ley de Raoult ݁ܲ ݏௗ = ܺௗ ܲௗ y, para
poder calcularla, necesitamos conocer la fracción molar del disolvente, es decir la fracción molar
del agua:
1 ݈݉
݉݊( ܽݏܿݑ݈݃ ݁݀ ݏ݈݁௦ ) = 36 ݃ · = 0,20 ݈݉
180,2 ݃
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Pág. 200 QUÍMICA FUNDAMENTAL Y APLICADA A LA INGENIERÍA (2ª Ed.)
1.00݃ 1 ݈݉
݉݊( ܽݑ݃ܽ ݁݀ ݏ݈݁ௗ ) = 400 ݉· ܮ · = 21,97 ݈݉
1 ݉ ܮ18,2 ݃
݊ௗ 21,97
ܺௗ = = = 0,99
݊௦ + ݊ௗ 0,2 + 21,97
que nos permitirán conocer el ascenso ebulloscópico y el descenso crioscópico que se producen
al formarse la disolución, y a partir de este dato conocer el nuevo punto de ebullición y de
congelación.
0Ԩ െ 0,93Ԩ = െ 0,93Ԩ
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Miguel J. Segovia Martínez, Manuel Montejo Gámez (Coords.) Pág. 201
Problema 6.8.
Solución
Como
߂ܶ = ܭ · ݉
la molalidad será:
߂ܶ 0,53Ԩ
݉= = = 0,10 ݈݈݉ܽ
ܭ 5,14Ԩ/݉
1 ݈݉ൗ
݊º ݀݁ ݉݊ ݐݑ݈ݏ ݁݀ ݏ݈݁º ݀݁ ݃· ݐݑ݈ݏ ݁݀ ݏ݉ܽݎ ݃ ݏܯ
0,10 ݉ = =
݁ݐ݊݁ݒ݈ݏ݅݀ ݁݀ ݃ܭ ݁ݐ݊݁ݒ݈ݏ݅݀ ݁݀ ݃ܭ
2,4 ݃ ݀݁ ݐݑ݈ݏ
ܯௌ = = 240 ݃/݈݉
0,1 ݉ ݔ ݈݈ܽ0,1 ݇݃ ܾ݁݊ܿ݁݊
Problema 6.9.
El etilenglicol (ܪܥ )ܩܧଶ ܱ ܪെ ܪܥଶ ܱܪ, es el anticongelante más utilizado, sobre todo en la
industria del automóvil. Es un líquido soluble en agua y bastante no volátil, con una temperatura
de ebullición de 197Ԩ y punto de fusión – 17,4Ԩ). La adición de etilenglicol al agua, en la cual
se disuelve hasta elevadas concentraciones, disminuye su punto de congelación a la vez que
aumenta el punto de ebullición. Calcular el punto de congelación de una disolución que contenga
651 ݃ de esta sustancia en 2.505 ݃ de agua; b) ¿Se debe mantener esta sustancia en el
radiador del automóvil durante el verano? La masa molar del etilenglicol es de 61,01 ݃.
Disoluciones. Propiedades coligativas de las disoluciones y electrolitos. Mezclas coloidades. Jabones, detergentes y surfactantes
Pág. 202 QUÍMICA FUNDAMENTAL Y APLICADA A LA INGENIERÍA (2ª Ed.)
Solución
El agua pura se congela a 0Ԩ, y como se produce una disminución en el punto de congelación
de 7,79Ԩ, la disolución agua-etilenglicol congelará a െ 7,79Ԩ, de ahí su utilización como
anticongelante en los radiadores de los automóviles.
El agua pura hierve a 100Ԩ y por tanto como se produce un incremento en la temperatura de
ebullición, esta disolución agua-etilenglicol hervirá a (100 + 2,2)Ԩ = 102 ºܥ, y por tanto será
preferible dejar el anticongelante en el radiador del automóvil en verano para evitar la ebullición
de la disolución.
Problema 6.10.
Se prepara una disolución disolviendo 35,0 ݃ de hemoglobina ( )ܾܪen suficiente agua para
obtener un volumen de 1 ݈݅ ݎݐde disolución. Si la presión osmótica de la disolución es de
10,0 ݉݉ ܽ ݃ܪ25Ԩ. Calcular la masa molar de la hemoglobina.
Solución
Con el dato de presión osmótica se puede calcular la molaridad de la disolución y a partir de ésta
el número de moles de hemoglobina contenidos en los 35 ݃ ݀݁ ܾܪy así su masa molecular.
݊
ߨ= = ܴܶܯ ܴܶ
ܸ
Por lo tanto:
ߨ
= ܯ
ܴܶ
Disoluciones. Propiedades coligativas de las disoluciones y electrolitos. Mezclas coloidades. Jabones, detergentes y surfactantes
Miguel J. Segovia Martínez, Manuel Montejo Gámez (Coords.) Pág. 203
Sustituyendo valores:
1 ܽ݉ݐ
10,0 ݉݉ · ݃ܪ760݉݉݃ܪ
=ܯ = 5,38 10ିସ ܯ
0,082 ܽܮ ݉ݐΤ݉ · ܭ ݈298 ܭ
Como el volumen de la disolución es de 1 litro, así que debe contener 5,38 10ିସ moles de Hb.
Luego la masa molar de ésta será:
ܾ݉ܽܪ ݁݀ ܽݏ
݉= ܾܪ ݁݀ ݏ݈݁
ܾ݉ܽܪ ݁݀ ݎ݈ܽ݉ ܽݏ
35,0 ݃
݉ܽ= ܾܪ ݁݀ ݎ݈ܽ݉ ܽݏ = 6,51 10ସ ݃Τ݈݉
5,38 10ିସ ݉ݏ݈݁
Problema 6.11.
Una disolución se prepara disolviendo 25݃ de hidróxido sódico en 160݃ de agua. Determinar la
concentración de la disolución en: a) % en peso de hidróxido sódico; b) molaridad; c) molalidad.
La densidad de la disolución es 1,08 ݃Τܿ݉ଷ a 20Ԩ.
Problema 6.12.
La densidad de una disolución acuosa 2,45 ܯde metanol (ܪܥଷ ܱ )ܪes 0,976 ݃Τ݉ܮ. ¿Cuál
será la molalidad de la disolución?.
Problema 6.13.
Un ácido clorhídrico comercial tiene un 35% de riqueza y una densidad de 1,18 ݃Τܿ݉ଷ.
Calcular a) la molaridad; b) molalidad y c) La fracción molar del clorhídrico en agua.
Problema 6.14.
Se disuelven 20݃ de cloruro cálcico en agua hasta completar medio litro de disolución. Calcular
a) La molaridad de la disolución obtenida; b) Se cogen 50ܿ݉ଷ de la disolución anterior y se le
añade más agua hasta completar 200ܿ݉ଷ¿Cuál será la molaridad de la nueva disolución?
Problema 6.15.
El gas cloruro de hidrógeno es muy soluble en agua y se obtiene ácido clorhídrico como producto
de la reacción. Si disolvemos 150 ܮde ݈ܥܪgas medidos a 10Ԩ ݕ1,03 10ହ ܲܽ en 500݃ de
Disoluciones. Propiedades coligativas de las disoluciones y electrolitos. Mezclas coloidades. Jabones, detergentes y surfactantes
Pág. 204 QUÍMICA FUNDAMENTAL Y APLICADA A LA INGENIERÍA (2ª Ed.)
Problema 6.16.
Problema 6.17.
Cuál es la concentración, en moles por litro de cada ión en: a) Una disolución 0,080 ܯde sulfato
potásico; b) Una disolución 0,40 ܯde tribromuro de aluminio.
Problema 6.18.
La presión parcial del oxígeno en el aire atmosférico a ʹͷԨ es de 0,214ܽ݉ݐ. Calcular cuántos
gramos de oxígeno se disuelven en 10݃ de agua a esa temperatura. La constante de Henry es
3,5 10ିସ ݉ ݈Τ݉ݐܽ ܮ.
Problema 6.19.
Si se encierran 100݃ de benceno, ܪ ܥ, en un recipiente con aire, se observa que, al cabo de
cierto tiempo, se han evaporado 1,273݃, lográndose así la saturación del aire con vapor de
benceno. En cambio, si se disuelven 10݃ de un soluto no volátil en 100݃ de benceno y la
mezcla se coloca en el recipiente anterior y a la misma temperatura, se observa que se han
evaporado 1,205݃ de benceno. A partir de estos datos, deducir la masa molecular de la
sustancia disuelta.
Problema 6.20.
Calcular la presión de vapor a ʹͷԨ de una disolución formada al añadir 90݃ de sacarosa,
ܥଵଶ ܪଶଶ ܱଵଵ, a 1 ܮde agua. ¿Cuál será la presión de vapor a ͳͲͲԨ?. La presión de vapor del
agua a ʹͷԨ es 23,76 ݉݉݃ܪ.
Problema 6.21.
Se prepara una disolución de benceno-tolueno a ʹͲԨ siendo 0,25 la fracción molar de benceno
en la disolución. La presión de vapor del benceno puro a ʹͲԨ es 75 ݉݉ ݃ܪy la del tolueno, a
esa temperatura, 22݉݉݃ܪ. Calcular: a) La presión parcial de vapor correspondiente a cada
Disoluciones. Propiedades coligativas de las disoluciones y electrolitos. Mezclas coloidades. Jabones, detergentes y surfactantes
Miguel J. Segovia Martínez, Manuel Montejo Gámez (Coords.) Pág. 205
Problema 6.22.
Se desea hallar la masa molecular de una sustancia ܣ, inmiscible con el agua, y para ello se
realiza una destilación en corriente de vapor, resultando un destilado que contiene un 25,5% de
ܣ. La temperatura de ebullición es de ͻԨ a una presión de 750݉݉݃ܪ. La presión de vapor
del agua a ͻԨ es de 682,06݉݉݃ܪ.
Problema 6.23.
Problema 6.24.
Tanto el alcanfor (ܥଵ ܪଵ ܱ), como el naftaleno (ܥଵ ) ଼ܪ, pueden utilizarse para hacer “bolas
de naftalina”. Una muestra de 5݃ de bolas de naftalina se disolvió en 100݃ de etanol. El punto
de ebullición de la disolución era 78,89 Ԩ. El punto de ebullición del disolvente puro es de
78,41 Ԩ . ¿De qué estaban hechas las bolas de naftalina?.
Problema 6.25.
Una disolución que contiene 0,48݃ de una proteína en 40 ܿ݉ଷ de benceno tiene una presión
osmótica de 6,52݉݉ ݃ܪa 16,ͺԨ. ¿Cuál es la masa molecular de la proteína?
Problema 6.26.
Calcular la presión osmótica de una disolución de 2,5݃ de anilina (ܪ ܥହ ܰܪଶ ) en 75݃ de éter
a 273ܭ. La densidad de la disolución es de 0,72 ݇݃Τ݀݉ଷ .
ܴ = 8.308,65 ܰ ݉ିଶ ݀݉ଷ ݉ି ݈ଵ ି ܭଵ
Problema 6.27.
Disoluciones. Propiedades coligativas de las disoluciones y electrolitos. Mezclas coloidades. Jabones, detergentes y surfactantes
Pág. 206 QUÍMICA FUNDAMENTAL Y APLICADA A LA INGENIERÍA (2ª Ed.)
Problema 6.28.
¿Cuántos gramos de cloruro sódico deben añadirse a un litro de agua para que el punto de
congelación descienda hasta െԨ?
Problema 6.29.
El coeficiente de reparto de una sustancia ܣentre agua y éter es 6, es decir, que es 6 veces
más soluble en agua. Si se agitan en un embudo de decantación una mezcla formada por
100݉ ܮde agua que contienen 2,50 ݃ de ܣy 200 ݉ ܮde éter, calcular: a) la cantidad de la
sustancia ܣen cada fase; b) el volumen de éter que se debe utilizar para extraer a los 100݉ܮ
de agua la mitad de la sustancia ܣ.
Problema 6.30.
La solubilidad del yodo en cloroformo es 250 veces mayor que en el agua. Si se tiene una
disolución acuosa de yodo y se le añade un volumen igual de cloroformo: a) ¿qué concentración
de yodo queda en la fase acuosa?; b) Mediante un embudo de decantación se separan las dos
fases y a la disolución acuosa se le agrega otra cantidad igual de cloroformo ¿cuál es la nueva
concentración de yodo en el agua?
Cuestión 6.1.
b) Uno de los ejemplos típicos de disoluciones líquido en sólido son las amalgamas.
c) Las bebidas carbónicas y las bebidas alcohólicas son los ejemplos típicos de disoluciones de
gases en líquidos.
Cuestión 6.2.
Disoluciones. Propiedades coligativas de las disoluciones y electrolitos. Mezclas coloidades. Jabones, detergentes y surfactantes
Miguel J. Segovia Martínez, Manuel Montejo Gámez (Coords.) Pág. 207
b) Cuando una disolución sobresaturada contiene tan solo un soluto que forma cristales el
proceso se denomina cristalización.
d) En el caso de los gases ocurre lo mismo que en los sólidos, la solubilidad de los gases en
líquidos aumenta al aumentar la temperatura.
Cuestión 6.3.
c) Para la mayoría de las sales el valor neto de la entalpía de disolución es pequeño y positivo,
por tanto el proceso de disolución es endotérmico. No obstante para algunas sales, por ejemplo
el cloruro de litio, οܪௗ௦௨ó es negativo.
d) La entalpía de disolución del ácido sulfúrico en agua tiene un valor grande y negativo; el ácido
sulfúrico se disuelve en agua liberando una gran cantidad de calor.
Cuestión 6.4.
a) Las solubilidades de líquidos y sólidos en los líquidos varían de forma considerable con los
cambios de presión.
b) Sin embargo todo lo contrario sucede con la solubilidad de un gas en cualquier líquido que
apenas se ve afectado por la variación de presión.
c) A medida que la temperatura aumenta la solubilidad en agua de los gases aumenta, poniendo
así de manifiesto el carácter endotérmico del proceso de disolución.
Disoluciones. Propiedades coligativas de las disoluciones y electrolitos. Mezclas coloidades. Jabones, detergentes y surfactantes
Pág. 208 QUÍMICA FUNDAMENTAL Y APLICADA A LA INGENIERÍA (2ª Ed.)
Cuestión 6.5.
a) El benceno y el agua son inmiscibles; los intensos enlaces de hidrógeno de las moléculas de
agua las mantienen unidas y evitan su mezcla con las moléculas apolares del benceno.
b) El metanol es soluble en agua en todas las proporciones, miscible, porque forma enlaces de
hidrógeno fuertes con las moléculas del agua.
d) Las sustancias apolares como el yodo o el tolueno son insolubles en líquidos apolares tales
como el tetraclorometano.
Cuestión 6.6.
Una sustancia que se disuelve en gasolina y no en agua lo más probable es que las moléculas
de esa sustancia sean:
a) Apolares
b) Metálicas
c) Polares
d) Iónicas
Cuestión 6.7.
De los siguientes sólidos indicar cuál es de esperar que no sea soluble en agua:
a) Sulfato Potásico
b) Cloruro sódico
c) Tolueno (C6H5-CH3)
Cuestión 6.8.
Disoluciones. Propiedades coligativas de las disoluciones y electrolitos. Mezclas coloidades. Jabones, detergentes y surfactantes
Miguel J. Segovia Martínez, Manuel Montejo Gámez (Coords.) Pág. 209
a) Los compuestos que contienen iones de metales alcalinos ݅ܮା , ܰܽା , ܭା y del ión amonio,
ܰܪସା , son solubles en agua.
b) En general son insolubles en agua: todos los hidróxidos, excepto los de los metales alcalinos,
bario y amonio; todos los sulfuros, excepto los de los metales alcalinos, alcalinotérreos y amonio;
y todos los carbonatos y fosfatos, excepto los de los metales alcalinos y amonio.
c) Sustancias tales como el ácido sulfúrico y el ácido nítrico son electrolitos fuertes..
Cuestión 6.9.
Del cloruro de hidrógeno ( )݈ܥܪy del hidróxido sódico (ܱܰܽ )ܪpodemos afirmar que:
Cuestión 6.10.
b) La glucosa (ܪ ܥଵଶ ܱ ) es una magnífico electrolito porque al disolverlo en agua, se disuelve
perfectamente dando lugar a una disolución homogénea.
c) Sustancias tales como el ácido sulfúrico, el cloruro de hidrógeno y el ácido nítrico son
electrolitos fuertes, porque en disolución acuosa se ionizan completamente.
Cuestión 6.11.
Disoluciones. Propiedades coligativas de las disoluciones y electrolitos. Mezclas coloidades. Jabones, detergentes y surfactantes
Pág. 210 QUÍMICA FUNDAMENTAL Y APLICADA A LA INGENIERÍA (2ª Ed.)
b) La presión de vapor de la disolución es igual a la presión de vapor del disolvente puro, a esa
temperatura, por la fracción molar del soluto.
Cuestión 6.12.
c) Si la presión atmosférica se hace menor, como sucede cuando se aumenta la altitud, el punto
de ebullición de un líquido aumenta. Así a una presión atmosférica de 600݉݉݃ܪ, el agua
hierve a la temperatura a la que su presión de vapor es de 600݉݉݃ܪ, es decir, a ͳͲͷԨ.
d) El vapor en equilibrio con una disolución de un soluto no volátil contiene solamente moléculas
del disolvente.
Cuestión 6.13.
Disoluciones. Propiedades coligativas de las disoluciones y electrolitos. Mezclas coloidades. Jabones, detergentes y surfactantes
Miguel J. Segovia Martínez, Manuel Montejo Gámez (Coords.) Pág. 211
Cuestión 6.14.
a) Las membranas permeables son aquellas que permiten el paso a su través de partículas de
disolvente, pero no de soluto.
c) Las membranas celulares son semipermeables y a través de ellas las células realizan
intercambios de sustancias con el medio, pudiendo dar origen a fenómenos de plasmólisis
cuando la presión osmótica del medio es inferior a la de la célula (pasa sustancia del medio a la
célula y ésta se hincha).
d) Cuando se haya de inyectar suero fisiológico a una persona directamente en la vena hay que
asegurarse que sea hipertónico con los glóbulos rojos sanguíneos, lo que se consigue
normalmente con una disolución de sal en agua al 9%.
Cuestión 6.15.
Si se tienen dos líquidos no miscibles en contacto, por ejemplo agua y éter, y se añade una
sustancia soluble en ambos, como por ejemplo el yodo, se agita la mezcla y luego se deja en
reposo, podemos afirmar todo, excepto:
a) Se observa que el soluto se distribuye entre los dos disolventes siendo esta distribución
distinta en uno y en otro.
Disoluciones. Propiedades coligativas de las disoluciones y electrolitos. Mezclas coloidades. Jabones, detergentes y surfactantes
Pág. 212 QUÍMICA FUNDAMENTAL Y APLICADA A LA INGENIERÍA (2ª Ed.)
Cuestión 6.16.
Con respecto a los distintos tipos de mezclas coloidales podemos afirmar todo, excepto:
b) Los aerosoles son los coloides que se forman cuando un líquido se dispersa en un gas, por
ejemplo la niebla, las nubes, los perfumes, etc…..
c) Una emulsión sólida, por ejemplo, el queso, la mantequilla, etc.. se obtiene dispersando un
líquido en un líquido, sin embargo, la leche, la mayonesa, etc…se obtiene dispersando un líquido
en un sólido.
d) El tamaño de las partículas en una disolución es del orden de los 0,1 െ 1,0 ݊݉, en un
coloide entorno a 1 െ 100 ݊݉ y en una suspensión mayor de los 100 ݊݉ .
Cuestión 6.17.
a) Las suspensiones son turbias, sedimentan, no pasan los filtros ordinarios ni por membranas,
visibles a simple vista o con microscopio ordinario.
c) Las disoluciones verdaderas son claras, no sedimentan, cristalizan, invisibles, atraviesan filtros
y membranas
d) En la mayor parte de las dispersiones coloidales las partículas son eléctricamente neutras,
debido a la adsorción de iones de signo contrario sobre su superficie.
Cuestión 6.18.
En la fabricación del queso lo primero es cuajar la leche. Cuál de las siguientes afirmaciones es
incorrecta con respecto a este proceso:
b) Se ha estabilizado un coloide.
Disoluciones. Propiedades coligativas de las disoluciones y electrolitos. Mezclas coloidades. Jabones, detergentes y surfactantes
Miguel J. Segovia Martínez, Manuel Montejo Gámez (Coords.) Pág. 213
Cuestión 6.19.
b) La leche es una emulsión de grasa de manteca en agua cuyas gotas están estabilizadas,
porque están recubiertas con la proteína caseína.
d) Las sales biliares emulsionan las grasas de la dieta que ingerimos manteniéndolas
dispersadas en forma de pequeñas partículas, haciendo más eficaz el proceso de digestión.
Cuestión 6.20.
a) Los jabones y los detergentes son dos tipos de sustancias surfactantes, capaces de reducir la
tensión superficial del agua.
c) Los jabones sódicos son generalmente líquidos a temperatura ambiente, mientras que los
jabones potásicos suelen ser sólidos a esa temperatura.
Cuestión 6.21.
Si queremos preparar 500݉ ܮde ácido sulfúrico 0,2 ܯa partir de un ácido sulfúrico comercial
del 96 % de riqueza y densidad 1,84 ݃Τ݉ܮ, debemos añadir a 5,6 ݉ ܮdel ácido comercial a
100 ݉ ܮde agua y aforar la dilución a 500 ݉ܮ
a) Verdadero
b) Falso
Disoluciones. Propiedades coligativas de las disoluciones y electrolitos. Mezclas coloidades. Jabones, detergentes y surfactantes
Pág. 214 QUÍMICA FUNDAMENTAL Y APLICADA A LA INGENIERÍA (2ª Ed.)
Cuestión 6.22.
a) Verdadero
b) Falso
Cuestión 6.23.
La entalpía de disolución del nitrato amónico es relativamente grande (ο = ܪ26,4 ݇ܬΤ݉) ݈.
De esto se saca provecho en compresas frías que se utilizan en el tratamiento de ciertas
lesiones. Las compresas frías contienen bolsas de nitrato de amonio y agua; estas bolsas se
rompen al aplastar la compresa, permitiendo así que el nitrato amónico se disuelva en el agua.
Cuando se disuelven 10݃ de nitrato amónico en 50݃ de agua, la temperatura desciende desde
los ʹͲԨ a los que inicialmente está el agua hasta los ͶԨ. La capacidad calorífica molar del
agua es 75,4 ܬΤ݉ ܭ ݈.
a) Verdadero
b) Falso
Cuestión 6.24.
La Ley de Raoult establece que la presión de vapor del disolvente en equilibrio con la disolución
es directamente proporcional a la fracción molar del soluto en la disolución.
a) Verdadero
b) Falso
Cuestión 6.25.
a) Verdadero
b) Falso
Disoluciones. Propiedades coligativas de las disoluciones y electrolitos. Mezclas coloidades. Jabones, detergentes y surfactantes
Miguel J. Segovia Martínez, Manuel Montejo Gámez (Coords.) Pág. 215
Cuestión 6.26.
Los compuestos que contienen iones de metales alcalinos ݅ܮା , ܰܽା , .. y del ión amonio
ܰܪସା son solubles en agua.
a) Verdadero
b) Falso
Cuestión 6.27.
Cuando se mezclan cantidades iguales de aceite y agua y se agita, lo más probable es que lo
que se forme sea una emulsión.
a) Verdadero
b) Falso
Cuestión 6.28.
La presión osmótica del agua del mar a ͳͷԨ es de 26ܽ݉ݐ. Si al agua de mar a ͳͷԨ se le
aplica una presión de 26ܽ݉ݐ, la tendencia a pasar el agua de esta disolución a través de una
membrana semipermeable es superior a la que posee el agua pura a hacerlo en sentido
contrario. Por ello usando una membrana semipermeable (acetato de celulosa) se puede obtener
agua pura a partir del agua del mar aplicando sobre ésta una presión superior a 26ܽ݉ݐ. Este es
el proceso conocido como ósmosis inversa, que se utiliza para obtener agua potable del agua del
mar.
a) Verdadero
b) Falso
Cuestión 6.29.
El denominado efecto Tyndall es el producido por la dispersión de la luz que producen las
partículas coloidales cuando sobre ellas inciden radiaciones de longitud de onda más grande que
las visibles
a) Verdadero
b) Falso
Disoluciones. Propiedades coligativas de las disoluciones y electrolitos. Mezclas coloidades. Jabones, detergentes y surfactantes
Pág. 216 QUÍMICA FUNDAMENTAL Y APLICADA A LA INGENIERÍA (2ª Ed.)
Cuestión 6.30.
Los jabones naturales son sales sódicas de ácidos grasos, por ejemplo el estearato sódico y al
igual que los detergentes, como el laurilbenzosulfito sódico y el cloruro de dodecil trimetil amonio,
son también sustancias surfactantes con moléculas de carácter anfipático.
a) Verdadero
b) Falso
a) 13,5 % ܱܰܽ ; ܪb) 3,65 ;ܯc) 3,9 ݉ En los 10 ܮde agua se disuelven
0,024 ݃ de oxígeno a ʹͷԨ.
Problema 6.12.
Problema 6.19.
2,73 ݉
139 ݃Τ݈݉
Problema 6.13.
Problema 6.20.
a) 11,3 ;ܯb) 14,7 ݉; c) 0,210
a) 23,64 ݉݉݃ܪ
Problema 6.14.
b) 756,7 ݉݉݃ܪ
a) 0,36 ; ܯb) 0,09 ܯ
Problema 6.21.
Problema 6.15.
a) ܲ = 18,75 ݉݉;݃ܪ
a) 32,8 %; b) 382,49 ݃/ܮ
ܲ௧ = 16,5 ݉݉݃ܪ
Problema 6.16.
b) ்ܲ = 35,25 ݉݉݃ܪ
Tomar 455,45 ݉ ܮde la disolución del
30 % en peso y añadir la cantidad de agua c) ܺ = 0,532; ܺ௧ = 0,468
adecuada para obtener 3 ܮde la disolución Problema 6.22.
diluida.
61,9 ݃Τ݈݉
Problema 6.17.
Problema 6.23.
a) 0,16 ܭ ܯା y 0,080 ܱܵ ܯସଶି
8. La molécula de azufre es octoatómica.
b) 0,40 ݈ܣ ܯଷା y 1,2 ି ݎܤ ܯ
Disoluciones. Propiedades coligativas de las disoluciones y electrolitos. Mezclas coloidades. Jabones, detergentes y surfactantes
Miguel J. Segovia Martínez, Manuel Montejo Gámez (Coords.) Pág. 217
b) 69.929,6 ݃Τ݈݉
b) c) c) a)
d) d) c) c)
b) c) d) Verdadero
d) b) c) Verdadero
d) b) d) Verdadero
a) c) b) Falso
Disoluciones. Propiedades coligativas de las disoluciones y electrolitos. Mezclas coloidades. Jabones, detergentes y surfactantes
Pág. 218 QUÍMICA FUNDAMENTAL Y APLICADA A LA INGENIERÍA (2ª Ed.)
Disoluciones. Propiedades coligativas de las disoluciones y electrolitos. Mezclas coloidades. Jabones, detergentes y surfactantes
Miguel J. Segovia Martínez, Manuel Montejo Gámez (Coords.) Pág. 219
Cinética química: parte de la Química Física que se ocupa del estudio de la velocidad a la que
transcurren las reacciones químicas, así como de los factores que influyen en las mismas. Los
resultados obtenidos de estos estudios permiten sacar conclusiones sobre el mecanismo por el
que se producen.
2ܰଶ ܱହ ՜ 4ܱܰଶ + ܱଶ
podemos escribir:
La suma de los órdenes parciales se denomina orden total de la reacción. Según su orden total,
las reacciones químicas se clasifican como reacciones de orden cero, de primer orden, de
segundo, etc.
Cinética química
Pág. 220 QUÍMICA FUNDAMENTAL Y APLICADA A LA INGENIERÍA (2ª Ed.)
Tabla 7.1. Ecuación integrada de velocidad para reacciones de un reactivo de orden cero y de primer y segundo orden.
[]ܣ௧ 1 1
[]ܣ௧ = െ݇ ݐ+ []ܣ ݈݊ = െ݇ݐ െ = ݇ݐ
[]ܣ []ܣ௧ []ܣ
- Energía de activación, ࡱࢇ : barrera energética que tienen que superar los reactivos para
transformarse en productos.
Mecanismo de reacción: conjunto de reacciones elementales por las que transcurre una
reacción química.
- Molecularidad: número de moléculas que forman parte como reactivos en una reacción
elemental.
En el mecanismo de toda reacción química ha de cumplirse la ley de acción de masas para cada
reacción elemental y que la velocidad del proceso global esté determinada por la etapa elemental
más lenta.
Catalizador: sustancia que permanece inalterada en el transcurso de una reacción, pero que
contribuye a que se lleve a cabo con mayor rapidez debido a que disminuye la energía de
activación del proceso. Al empleo de un catalizador en una reacción química se le denomina
catálisis.
Cinética química
Miguel J. Segovia Martínez, Manuel Montejo Gámez (Coords.) Pág. 221
Problema 7.1.
El ácido nítrico, ܱܰܪଷ , es un compuesto químico que tiene interesantes aplicaciones, como por
ejemplo, agente nitrante en la fabricación de explosivos, fabricación de abonos, proceso de
pasivación, etc. La obtención de este compuesto a nivel industrial se sirve del proceso Ostwald,
consistente en la oxidación catalítica del amoniaco. La primera fase, de las tres de las que se
compone, es la combustión a ͺͲͲԨ del amoniaco con aire enriquecido en oxígeno en presencia
de un catalizador de platino:
௧
4ܰܪଷ (݃) + 5ܱଶ (݃) ՜ 4ܱܰ (݃) + 6ܪଶ ܱ (݈)
ȟ[ܰܪଷ ]
= െ0,80 10ିଶ ݉ ݈Τݏ ܮ
ȟݐ
Solución
Sabiendo que:
ȟ[ܰܪଷ ]
= െ 0,80 10ଶ ݉ ݈Τݏ ܮ
ȟݐ
tenemos que:
Cinética química
Pág. 222 QUÍMICA FUNDAMENTAL Y APLICADA A LA INGENIERÍA (2ª Ed.)
Problema 7.2.
El monóxido de nitrógeno, ܱܰ, es un gas incoloro y tóxico, que se encuentra en el aire como
producto de desecho de los motores de combustión de los automóviles y las plantas de energía.
Puede provocar lluvia ácida e interviene en los procesos de descomposición del ozono
atmosférico. En el campo industrial, este compuesto es un importante intermedio en el proceso
de fabricación de ácido nítrico a partir de amoniaco por el método Ostwald. La reacción que
vamos a tratar a continuación es la hidrogenación del ܱܰ, la cual produce nitrógeno y vapor de
agua:
2ܱܰ(݃) + 2ܪଶ (݃) ՜ ܰଶ (݃) + 2ܪଶ ܱ(݃)
Determinar el orden total de reacción y las unidades de la constante de reacción, sabiendo que la
ecuación de velocidad es: ]ܱܰ[݇ = ݒଶ [ܪଶ ]
Solución
Los órdenes parciales de reacción respecto de ܱܰ e ܪଶ son 2 y 1 respectivamente, por tanto
y simplificando:
ܮଶ
݇ؠ
݉ ݈ଶ ݏ
Problema 7.3.
El peróxido de hidrógeno, ܪଶ ܱଶ , es un potente oxidante con un gran interés aplicado. Así, se
utiliza para el blanqueo de pulpa de papel y de algodón, en la industria aeroespacial puede ser
usado como propelente o como fuente de oxígeno, puede utilizarse en restauración de obras de
arte y por supuesto, tiene los consabidos usos terapéuticos. Este agente químico se descompone
lentamente en oxígeno y agua con desprendimiento de calor, aunque el proceso puede
acelerarse con el uso de catalizadores
Esta reacción es de primer orden respecto al ܪଶ ܱଶ y a 300 ܭsu periodo de semireacción es de
654 ݉݅݊. Calcular: a) La cantidad de ܪଶ ܱଶ que queda cuando han pasado 80݉݅݊ si la
Cinética química
Miguel J. Segovia Martínez, Manuel Montejo Gámez (Coords.) Pág. 223
concentración inicial fue [ܪଶ ܱଶ ] = 0,10 ݈݉/ ;ܮb) La velocidad inicial de reacción en una
disolución de 0,01 ݈݉/ ܮde ܪଶ ܱଶ .
Solución
ln(ܥ Τݐ݇ = ) ܥ
De acuerdo con ello la relación entre constante cinética y periodo de semirreacción es:
Y, por tanto:
ln 2
݇= = 1,06 10ିଷ ݉݅݊ିଵ
ݐଵ/ଶ
b) Puesto que la reacción es de primer orden, la velocidad inicial vendrá dada por la expresión:
Problema 7.4.
donde, si bien no se liberan átomos de bromo, sí se produce monóxido de nitrógeno que también
interviene en la destrucción del ozono y además, puede provocar la generación de oxiácidos de
dicho elemento químico que provoquen el fenómeno de la lluvia ácida. Esta reacción es de
segundo orden respecto a la concentración de ܱܰ ݎܤy tiene un periodo de semirreacción de
Cinética química
Pág. 224 QUÍMICA FUNDAMENTAL Y APLICADA A LA INGENIERÍA (2ª Ed.)
50 ݉݅݊. Calcular el tiempo necesario para que la cantidad de ܱܰ ݎܤse reduzca a una décima
parte de la original.
Solución
Puesto que la reacción es de segundo orden respecto al ܱܰ ݎܤla ecuación de velocidad será:
݀[ܱܰ]ݎܤ
െ = ݇[ܱܰ]ݎܤଶ
݀ݐ
[ேை] [ேை]
݀[ܱܰ]ݎܤ ௧
1
න െ = න ݇݀ݐ ՜ ൨ = ݇ݐ
[ேை]బ [ܱܰ]ݎܤଶ [ܱܰ[ ]ݎܤேை]
బ
1 1
െ = ݇ݐ
[ܱܰ]ݎܤܱܰ[ ]ݎܤ
Por otro lado, la relación entre periodo de semirreacción y constante cinética para una reacción
de segundo orden es:
1
ݐଵ/ଶ =
݇[ܱܰ]ݎܤ
por lo que:
1 1
݇= =
ݐଵ/ଶ [ܱܰ]ݎܤ 50 ݉݅݊[ܱܰ]ݎܤ
1 1 1 ݐ
െ = ; ݐ10 െ 1 =
0,1[ܱܰ]ݎܤ [ܱܰ]ݎܤ 50 ݉݅݊[ܱܰ]ݎܤ 50 ݉݅݊
= ݐ450 ݉݅݊
Cinética química
Miguel J. Segovia Martínez, Manuel Montejo Gámez (Coords.) Pág. 225
Problema 7.5.
Muchas reacciones químicas con gran interés aplicado han de ser llevadas a cabo en presencia
de un catalizador al objeto de disminuir su energía de activación e incrementando con ello su
velocidad (ver I. Revisión de conceptos teóricos). Así, por ejemplo, la oxidación del amoniaco
para producir ácido nítrico requiere del uso de un catalizador de ܲ ݐy la descomposición del
peróxido de hidrógeno, normalmente muy lenta, ha de acelerarse mediante el uso de un
catalizador cuando se utiliza para la propulsión de cohetes (http://www.lenntech.es/peroxido-de-
hidrogeno.htm). En este caso, a ʹͷԨ, la energía de activación de la reacción es 71,63 ݇ܬ/
݈݉, y se reduce a 35,56 ݇ܬ/݉ ݈con un catalizador. Determinar cuántas veces se ha
incrementado la velocidad de la reacción en presencia del catalizador.
Solución
݇ᇱ
= 2,12 10
݇
Lo que implica que la reacción es, aproximadamente, dos millones de veces más rápida en
presencia de catalizador.
Problema 7.6.
Cinética química
Pág. 226 QUÍMICA FUNDAMENTAL Y APLICADA A LA INGENIERÍA (2ª Ed.)
como agente depurador del aire debido a su capacidad oxidante. El ozono se descompone en
oxígeno mediante el siguiente mecanismo:
ܱଷ ֎ ܱଶ + ܱ (Equilibrio rápido)
భ
ܱଷ + ܱ ՜ 2ܱଶ (Etapa lenta)
2ܱଷ ֎ 3ܱଶ (Reacción global)
Solución
Puesto que la etapa lenta de un mecanismo es la que condiciona la velocidad de todo el proceso
podemos escribir que:
݇ = ݒଵ [ܱଷ ][ܱ]
Sin embargo, esta ecuación de velocidad viene dada en función de la concentración de oxígeno
monoatómico, [O], que es un producto intermedio y por ello, hay que evitarlo. Para sustituirla
vamos a utilizar la condición de equilibrio químico que tenemos para la primera etapa. Así,
llamando ܭa la constante de equilibrio, tenemos que:
[ܱଷ ]ଶ [ܱଷ ]ଶ
݇ = ݒଵ ܭ =݇
[ܱଶ ] [ܱଶ ]
donde ݇ = ݇ଵ ܭ.
Problema 7.7.
la cual es de primer orden respecto al ݈ܥܪܥଷ y de orden 1/2 respecto al ݈ܥଶ . Con esta
información indicar:
Cinética química
Miguel J. Segovia Martínez, Manuel Montejo Gámez (Coords.) Pág. 227
a) La ecuación de velocidad.
Problema 7.8.
Problema 7.9.
Para las reacciones que se indican, decir los órdenes parciales de reacción respecto a cada uno
de los reactivos y el orden total.
Problema 7.10.
Cinética química
Pág. 228 QUÍMICA FUNDAMENTAL Y APLICADA A LA INGENIERÍA (2ª Ed.)
Problema 7.11.
Problema 7.12.
la cual es de segundo orden y tiene una constante de velocidad, a esa ܶ, de 400 ܮ/݉ݏ ݈.
Determinar el tiempo necesario para que se descomponga el 63% de una muestra cuya
concentración inicial es de 0,350 ݈݉/ܮ.
Problema 7.13.
Conociendo que en 10 ݉݅݊ se saponifica el 20% del éster, siendo las concentraciones de
hidróxido sódico y éster 10ିଶ ݈݉/ܮ. Calcular: a) el tiempo necesario para que se
descomponga el 80% del éster y b) la concentración de éster que ha reaccionado después de
45 ݉݅݊.
Cinética química
Miguel J. Segovia Martínez, Manuel Montejo Gámez (Coords.) Pág. 229
Problema 7.14.
El acetaldehído, ܪܥଷ ܱܪܥ, es un compuesto que forma oligómeros en medio ácido. El trímero
encuentra aplicación como somnífero y el tetrámero como combustible sólido. Además, es
producto de partida en la síntesis de plásticos, pinturas, lacas, en la industria del caucho, de
papel y el curtido del cuero. Se ha estudiado la reacción de descomposición del compuesto en
cuestión a través de la reacción
ܪܥଷ )݈( ܱܪܥ՜ ܪܥସ (݃) + )݃(ܱܥ
encontrándose que la constante de velocidad específica a 759 ܭes 0,105 ܮ/݉ ݏ ݈y a 791 ܭ
es 0,343 ܮ/݉ݏ ݈. De acuerdo con estos datos determinar:
Problema 7.15.
Problema 7.16.
Cinética química
Pág. 230 QUÍMICA FUNDAMENTAL Y APLICADA A LA INGENIERÍA (2ª Ed.)
Cuestión 7.1.
Cuestión 7.2.
3
ܵ + ܪଶ ܱ + ܱଶ ՜ ܪଶ ܱܵସ
2
Podemos decir que el orden total de reacción y los respectivos órdenes parciales son:
ଷ ଷ
a) ܵ: ܽ; ܪଶ ܱ: ܾ; ܱଶ : ܿ; ݈ܽݐݐ: ܽ + ܾ + ܿ
ଶ ଶ
Cinética química
Miguel J. Segovia Martínez, Manuel Montejo Gámez (Coords.) Pág. 231
ଷ
b) ܵ: 1; ܪଶ ܱ: 1; ܱଶ : ; ݈ܽݐݐ: 2,5
ଶ
c) ܵ: ܽ; ܪଶ ܱ: ܾ; ܱଶ : ܿ ; ݈ܽݐݐ: ܽ + ܾ + ܿ
ଷ
d) ܵ: ܽ; ܪଶ ܱ: ܾ; ܱଶ : ܿ ; ݈ܽݐݐ: 2,5
ଶ
Cuestión 7.3.
El ciclopropano, (ܪܥଶ )ଷ , es el más sencillo de los cicloalcanos pero posee una reactividad
similar a la de los alquenos. Algunos de sus derivados se encuentran en sustancias
biológicamente activas. Bajo determinadas condiciones, este compuesto sufre una reacción de
isomerización de primer orden generando propeno: (ܪܥଶ )ଷ ՜ ܪܥଷ െ ܪܥ = ܪܥଶ . Conocidos
estos datos, el tiempo que tarda en isomerizarse el 75% del ciclopropano es:
a) = ݐln 4Τ݇
b) = ݐln 2Τ݇
c) = ݐln(4/3)Τ݇
d) = ݐln 1Τ݇
Cuestión 7.4.
ே ଵ
b) = · ݁ ௧/ఛభ/మ
ேబ ଶ
ே
c) = ݁ ௧/ఛభ/మ
ேబ
ே
d) = ݁ ଶ௧/ఛభ/మ
ேబ
Cuestión 7.5.
Cinética química
Pág. 232 QUÍMICA FUNDAMENTAL Y APLICADA A LA INGENIERÍA (2ª Ed.)
a) ߬ଵ/ଶ = 1Τ݇
b) ߬ଵ/ଶ = 0,25݇
c) ߬ଵ/ଶ = 1Τ2݇
d) ߬ଵ/ଶ = 4Τ݇
Cuestión 7.6.
ଶ
b) [ܱܰ]ݎܤ௧ =
௧
,ହ
c) [ܱܰ]ݎܤ௧ =
௧
,ଶହ
d) [ܱܰ]ݎܤ௧ =
௧
Cuestión 7.7.
a) Lineal
b) Cuadrática
c) Parabólica
d) Exponencial
Cinética química
Miguel J. Segovia Martínez, Manuel Montejo Gámez (Coords.) Pág. 233
Cuestión 7.8.
Para una reacción química se comprueba que a una temperatura ܶଵ , la constante cinética es ݇ଵ
mientras que a una temperatura ܶଶ , se duplica. ¿Cuál es relación entre ambas temperaturas?
ଵ ଵ ோ·୪୬ ସ
a) ቀ் െ ் ቁ = ாೌ
భ మ
ଵ ଵ ோ·୪୬ ଶ
b) ቀ െ ் ቁ =
்మ భ ாೌ
ଵ ଵ ோ·୪୬ ଶ
c) ቀ െ ் ቁ =
்భ మ ாೌ
ଵ ଵ ாೌ ·୪୬ ଶ
d) ቀ െ ቁ =
்భ ்మ ோ
Cuestión 7.9.
Una de las etapas intermedias de la síntesis del ácido sulfúrico es la oxidación del dióxido de
azufre, ܱܵଶ , a trióxido de azufre, ܱܵଷ , utilizando un catalizador de ܸଶ ܱହ . Si la reacción
catalizada es exotérmica, la reacción sin catalizar será:
a) Endotérmica
b) Exotérmica
d) No es espontánea
Cuestión 7.10.
donde en la etapa lenta, el ܱܰଶ , aunque permanece inalterado, influye en el proceso. Así, la
ecuación cinética para el proceso global es:
a) ܰ[݇ = ݒଶ ܱହ ]ଶ
Cinética química
Pág. 234 QUÍMICA FUNDAMENTAL Y APLICADA A LA INGENIERÍA (2ª Ed.)
c) ܰ[݇ = ݒଶ ܱହ ]
Cuestión 7.11.
݀[ܰଶ ܱସ ] 1 ݀[ܱܰଶ ]
=ݒെ =
݀ݐ 2 ݀ݐ
a) Verdadero
b) Falso
Cuestión 7.12.
[ܱଷ ]ଶ
݇=ݒ
[ܱଶ ]
el orden total de reacción será 1.
a) Verdadero
b) Falso
Cuestión 7.13.
ுశ
ܪܥଷ ܪܥܱܱܥଷ + ܪଶ ܱ ሱሮ ܪܥଷ ܪܱܱܥ+ ܪܥଷ ܱܪ
es de primer orden respecto al propio acetato. Suponiendo que el agua está en exceso, cuando
t=߬ଵ/ଶ , la concentración de metanol, será la mitad de lo que haya desaparecido de acetato de
etilo.
a) Verdadero
b) Falso
Cinética química
Miguel J. Segovia Martínez, Manuel Montejo Gámez (Coords.) Pág. 235
Cuestión 7.14.
En una reacción reversible catalizada, la energía de activación del proceso directo disminuye
mientras que la del inverso aumenta.
a) Verdadero
b) Falso
Cuestión 7.15.
భ
ܱܰଶ + ܱܰଷ ՜ ܱܰ + ܱଶ + ܱܰଶ (Etapa lenta)
మ
ܱܰଷ + ܱܰ ՜ 2ܱܰଶ (Etapa rápida)
[ܰଶ ܱହ ]
݇=ݒ [ܱܰ]
[ܱܰଶ ]
a) Verdadero
b) Falso
Cinética química
Pág. 236 QUÍMICA FUNDAMENTAL Y APLICADA A LA INGENIERÍA (2ª Ed.)
Problema 7.14.
b) d) b) Falso
c) a) c) Falso
a) d) Verdadero Verdadero
b) c) Verdadero
Cinética química
Miguel J. Segovia Martínez, Manuel Montejo Gámez (Coords.) Pág. 237
TEMA 8. ELECTROQUÍMICA.
Electroquímica
Pág. 238 QUÍMICA FUNDAMENTAL Y APLICADA A LA INGENIERÍA (2ª Ed.)
Cátodo y Ánodo: si una reacción electródica provoca transferencia de carga eléctrica positiva
desde el electrolito al electrodo o de carga negativa desde el electrodo al electrolito, la corriente
correspondiente se denomina catódica y al proceso en cuestión se le denomina reacción
catódica o reducción. En caso contrario (hay transferencia de carga negativa del electrolito al
electrodo o de carga positiva del electrodo al electrolito), la corriente se denomina corriente
anódica y el proceso se llama reacción anódica u oxidación. El cátodo es el electrodo a través del
cual se considera que la carga negativa (electrones) penetra en un sistema electroquímico
heterogéneo (celda electroquímica). Asimismo, se considera que los electrones abandonan el
sistema a través del ánodo. De este modo, en presencia de corriente, la reducción siempre
ocurrirá, en el cátodo y la oxidación en el ánodo, aunque en ausencia de ésta, los conceptos de
cátodo y ánodo pierden sentido.
ࣟ = lim ȟ߶
୍՜
Electroquímica
Miguel J. Segovia Martínez, Manuel Montejo Gámez (Coords.) Pág. 239
- Celdas galvánicas reversibles: una celda galvánica es reversible si: (i) las reacciones
que se producen en los electrodos se invierten al cambiar el sentido de circulación de la corriente
y (ii) si la diferencia de potencial necesaria para invertir el sentido de la corriente en la celda
excede en una cantidad infinitesimal a la ݂݁݉ de ésta cuando funciona como celda galvánica. Si
no se cumple uno de estos requisitos, la celda galvánica es irreversible y no puede estudiarse
termodinámicamente.
Electroquímica
Pág. 240 QUÍMICA FUNDAMENTAL Y APLICADA A LA INGENIERÍA (2ª Ed.)
߂ = ܩെ݊࣠ࣟ
El signo de ࣟ determinará el de ߂( ܩfunción que nos informa de la espontaneidad del proceso),
por lo que, por convenio, se fija que ࣟ será positivo si la reacción es espontánea, para que así se
cumpla que ߂ < ܩ0:
߂ܩ ࣟ Reacción
െ + Espontánea
+ െ No espontánea
0 0 En equilibrio
Esto, nos fija también el sentido de la corriente y la polaridad de los electrodos ya que, si ܧes
positivo, según se ha mostrado anteriormente, el electrodo de la derecha ha de ser el positivo y
el de la izquierda el negativo. Como el flujo de electrones es desde el electrodo negativo al
positivo, los electrones se moverán de izquierda a derecha. En resumen:
- Si se escribe la celda con el electrodo negativo a la izquierda, la reacción es
espontánea y ࣟ es positivo.
- La reacción de la celda se obtiene sumando la semirreacciones que ocurren en los
electrodos, tal y como ocurren: en el electrodo negativo ocurre la oxidación (ánodo, electrodo de
la izquierda) y en el positivo la reducción (cátodo, electrodo de la derecha).
- Expresión formal de una celda galvánica: aunque hay muchos tipos de electrodos y de
celdas galvánicas, se ilustrará un caso sencillo, haciendo uso de la llamada celda Daniell (ver
Figura 8.2). En este caso tendríamos una celda en la que en el ánodo (electrodo de la izquierda,
negativo) es un electrodo de ܼ݊ sumergido en una sal de ܼ݊ଶା. En este semielemento se
producirá la oxidación del ܼ݊ para dar ܼ݊ଶା. Por su parte, el cátodo (electrodo de la derecha,
positivo) es un electrodo de ݑܥsumergido en una disolución de una sal de ݑܥଶା. En él, se
producirá la reducción del ݑܥଶା+ en disolución para dar ݑܥmetálico. Los dos semielementos
están separados por un tabique poroso (puente salino), para evitar el llamado potencial de unión
líquida (que haría que la ݂݁݉ de la celda resultara irreproducible). Para representar
esquemáticamente esta celda galvánica, se ha de escribir a la izquierda el ánodo (donde se
producirá la reacción de oxidación) y a la derecha el cátodo (reacción de reducción). Ha de
indicarse, con un subíndice, el estado de agregación de todas las especies presentes en la celda
(estrictamente también habría de indicarse la concentración. Asimismo, las distintas fases, se
separarán con una línea vertical. Los dos electrodos se separarán también con una línea vertical,
Electroquímica
Miguel J. Segovia Martínez, Manuel Montejo Gámez (Coords.) Pág. 241
que será doble en el caso de que se sitúe entre ambos un puente salino. Finalmente, puede
indicarse, en los extremos, la naturaleza del conductor que une ambos electrodos (en este caso,
platino):
ܴܶ
ࣟ = ࣟ െ ln ܳ
݊࣠
Electroquímica
Pág. 242 QUÍMICA FUNDAMENTAL Y APLICADA A LA INGENIERÍA (2ª Ed.)
ܿ · ܿ ௗ
ܳ=
ܿ · ܿ
donde ܿ es la concentración molar de cada una de las especies (aunque estrictamente sería la
actividad). Otra forma que presenta la ecuación de Nernst habitualmente es:
0,059
ࣟ = ࣟ െ ݈ܳ ݃
݊
߲ࣟ
൬ ൰
߲ܶ
߲ࣟ
߂ܵ = ݊ · ࣠ · ൬ ൰
߲ܶ
߂ ܩ߂ = ܪ+ ܶ߂ܵ
Electroquímica
Miguel J. Segovia Martínez, Manuel Montejo Gámez (Coords.) Pág. 243
݊࣠ࣟ
ln = ܭ
ܴܶ
Leyes de Faraday: una reacción electrolítica es un proceso no espontáneo, que puede
desencadenarse por la aplicación de una corriente eléctrica. Michael Faraday fue un físico y
químico británico que estudió el electromagnetismo y la electroquímica, responsable del estudio
cuantitativo de las reacciones electródicas en general y electrolíticas en particular. Sus estudios
lo llevaron a la formulación de dos leyes simples y fundamentales:
ܳ = ݐܫ
Problema 8.1.
Solución
Electroquímica
Pág. 244 QUÍMICA FUNDAMENTAL Y APLICADA A LA INGENIERÍA (2ª Ed.)
A continuación hay que igualar el número de átomos a uno y otro lado de ambas
semirreacciones. En primer lugar todos los átomos que no sean oxígeno e hidrógeno:
En segundo lugar los átomos de oxígeno. En la semirreacción de oxidación no hay a ningún lado
de la igualdad. En la semirreacción de reducción habrá que añadir siete moléculas de agua en el
lado de los productos, que es donde faltan:
Por último, se ajustan los átomos de hidrógeno. En la semirreacción de reducción habrá que
sumar catorce protones, en la parte izquierda, para compensar los átomos de hidrógeno que
hemos añadido al introducir las siete moléculas de agua.
Ahora, hay que ajustar la carga a ambos lados de las dos semirreacciones. En la semirreacción
de oxidación la carga a la izquierda es +2 y a la derecha +3, por lo que habrá que sumar un
electrón en el lado de los productos. Por su parte, la carga iónica en el lado de los reactivos de la
semirreacción de reducción es +12 (obtenido de sumar los +14 de los protones y los െ2 del
ion dicromato), mientras que entre los reactivos es +6 (obtenido de multiplicar la carga del catión
ݎܥଷା por el número de cationes presentes, dos). De este modo, para igualar la carga a ambos
lados habrá que sumar seis electrones en el lado de los reactivos (donde existe defecto de
carga):
Electroquímica
Miguel J. Segovia Martínez, Manuel Montejo Gámez (Coords.) Pág. 245
Se suman ambas semirreacciones y se cancelan los términos que aparezcan a uno y otro lado
de la igualdad para obtener la ecuación REDOX iónica ajustada del proceso:
El átomo de azufre en el ion sulfito, ܱܵଷ ଶି, presenta número de oxidación +4, mientras que en
el ion sulfato, ܱܵସ ଶି , presenta número de oxidación +6. Incrementa su estado de oxidación, se
oxida, y será por tanto el reductor. El manganeso pasa de estado de oxidación +7 en el ion
permanganato, ܱ݊ܯସ ି, a estado +4 en el dióxido de manganeso, ܱ݊ܯଶ . Disminuye su
número de oxidación, por tanto se reduce y actuará como oxidante.
Como el número de átomos de azufre y manganeso es el mismo a ambos lados de las dos
semirreacciones, hay que pasar, directamente, a ajustar el número de átomos de oxígeno e
hidrógeno. Para ajustar los oxígenos sumamos, donde falten, tantas moléculas de agua como
sea necesario para que el número a de estos sea el mismo a ambos lados.
Para ajustar los hidrógenos, se suman, donde sea preciso, tantos protones como sea necesario
para que haya los mismos en ambos miembros.
Electroquímica
Pág. 246 QUÍMICA FUNDAMENTAL Y APLICADA A LA INGENIERÍA (2ª Ed.)
En el miembro en que coexistan protones e iones ܱ ି ܪ, considerar que se neutralizan, para dar
tantas moléculas de agua como sean posibles:
Se simplifican las moléculas de agua en las respectivas semirreacciones de tal modo que solo
queden en un miembro.
En este momento hay que proceder a ajustar la carga a ambos lados de las dos semirreacciones.
En la de oxidación, la carga en los reactivos es െ4 y en los productos െ2, por lo que habrá que
sumar, para equilibrar la carga, dos electrones en el lado de los productos. En la de reducción, la
carga de los reactivos es െ1 y de los productos െ4, por lo que habrá que sumar tres electrones
en el lado de los reactivos (donde hay defecto de carga).
Tras sumar ambas semirreacciones y cancelar (o simplificar) los términos que aparezcan en
ambos miembros, se obtiene la ecuación REDOX ajustada del proceso, en su forma iónica:
Electroquímica
Miguel J. Segovia Martínez, Manuel Montejo Gámez (Coords.) Pág. 247
Problema 8.2.
a) ¿En qué sentido serán espontáneas y darán lugar, por lo tanto, a una celda galvánica?
b) ¿Cuál será la relación de concentraciones en la reacción 2 cuando se alcance el equilibrio?
࣠ = 96.485,4 ܥΤ݈݉
Solución
ࣟ మశ ห = െ0,126 ܸ
La reacción será espontánea cuando ǻ ܩ < 0, valor que se obtendrá de la expresión:
ǻ ܩ = െ݊࣠ࣟ
De donde se infiere que para que la reacción sea espontánea, Ԫ ha de tener signo positivo. Por
otra parte, como en la reacción 1 todos los reactivos y productos se encuentran en condiciones
estándar:
ࣟௗ = ࣟௗ
= ࣟ െ ࣟூ
Donde ࣟ denota el potencial normal de reducción del cátodo (por convenio electrodo de la
derecha) y ࣟூ es el potencial normal de reducción del ánodo (por convenio electrodo de la
izquierda).
En este sistema, esta premisa se cumplirá cuando el par ܾܲ ଶା |ܾܲ actúe como cátodo (potencial
de reducción mayor, menos negativo) y el par ܵ݊ଶା |ܵ݊ como ánodo (menor potencial de
reducción, más negativo). Es decir:
ࣟௗ = ࣟ మశ ห െ ࣟௌమశ หௌ = െ0,126 ܸ െ (െ0,136 ܸ) = 0,01 ܸ
Electroquímica
Pág. 248 QUÍMICA FUNDAMENTAL Y APLICADA A LA INGENIERÍA (2ª Ed.)
ܾܲ ଶା + 2݁ ି ՜ ܾܲ()ݏ
0,059 1
ࣟమశห = ࣟ మశ ห െ log
݊ ܿమశ
0,059 1
ࣟమశ ห = െ0,126 ܸ െ log = െ0,185 ܸ
2 0,01
En la reacción 2, la condición de espontaneidad se cumplirá cuando el par ܵ݊ଶା |ܵ݊ actúe como
cátodo (potencial de reducción mayor, menos negativo) y el par ܾܲ ଶା |ܾܲ como ánodo (menor
potencial de reducción, más negativo).
Electroquímica
Miguel J. Segovia Martínez, Manuel Montejo Gámez (Coords.) Pág. 249
ࣟௗ = ࣟௌ మశ หௌ െ ࣟ మశ ห െ= െ0,136 ܸ െ (െ0,185 ܸ) = 0,049 ܸ
b) La condición de equilibrio químico de una reacción implica que ǻ = ܩ0. En una celda
galvánica esto se cumplirá cuando la ݂݁݉ de la celda sea, asimismo, igual a cero. Para
responder a este apartado, hay que imponer dicha condición en la ecuación de Nernst de la
celda, que opera como celda galvánica en el sentido:
0,059 ܿమశ
ࣟௗ = ࣟௗ
െ log
݊ ܿௌమశ
El valor de ࣟௗ operando en este sentido (que implica la oxidación del plomo, ánodo, y la
reducción del estaño, cátodo) vendrá dado por:
= ࣟௌ మశ หௌ െ ࣟ మశ ห = െ0,136 ܸ െ (െ0,126 ܸ) = െ0,01 ܸ
ࣟௗ
Conocido el valor de ݊, que puede interpretarse como el número de electrones puestos en juego
en las semirreacciones de oxidación y reducción, la ecuación de Nernst toma la forma:
0,059 ܿమశ
0 = െ0,01 െ log
2 ܿௌమశ
De dónde se puede despejar la relación de concentraciones entre las especies en disolución una
vez alcanzado el equilibrio:
ܿమశ ଶ·,ଵ
ቄି ቅ
= 10 ,ହଽ = 0,46
ܿௌమశ
Problema 8.3.
Electroquímica
Pág. 250 QUÍMICA FUNDAMENTAL Y APLICADA A LA INGENIERÍA (2ª Ed.)
Solución
ǻ ܩ = െ݊࣠ࣟ
࣠ࣟ బ
݁=ܭ ோ்
ࣟ శ ห = 0,779 ܸ
Por lo que el cátodo será el electrodo ݃ܣା |( ݃ܣmayor potencial de reducción) mientras que el
electrodo ݑܥଶା | ݑܥserá el ánodo (menor potencial de redución). La ݂݁݉ de la celda galvánica
formada por ambos electrodos será:
ࣟௗ = ࣟ െ ࣟூ = ࣟ శ ห െ ࣟ௨మశ ห௨ = 0,779 ܸ െ 0,336 ܸ = 0,443 ܸ
b) Para calcular el valor de la ݂݁݉ de la celda galvánica a una cierta concentración de especies
iónicas, aplicamos la ecuación de Nernst:
0,059 ܿ௨మశ
ࣟௗ = ࣟௗ
െ log
݊ (ܿశ )ଶ
Conociendo el valor de ࣟௗ (determinado en el apartado anterior) y que ݊ = 2, solo restará
sustituir los valores de concentraciones en la expresión:
Electroquímica
Miguel J. Segovia Martínez, Manuel Montejo Gámez (Coords.) Pág. 251
0,059 0,008
ࣟௗ = 0,443 െ log = 0,318 ܸ
2 (0,0001)ଶ
Problema 8.4.
Oxidación: ܼ݊( )ݏ+ ܱܵସ ଶି (݀݅ݏ. ) + 7ܪଶ ܱ(݈) ՜ ܼܱ݊ܵସ . 7ܪଶ ܱ( )ݏ+ 2݁ ି
Reducción: ݃ܪଶ ܱܵସ ( )ݏ+ 2݁ ି ՜ 2 )݈(݃ܪ+ ܱܵସ ଶି (݀݅ݏ. )
Con estos datos, calcular ǻ ܩ , ǻܵ y ǻ ܪ a 298 ܭpara la reacción global de la celda.
࣠ = 96.485,4 ܥΤ݈݉
Solución
La reacción global de la celda Clark se obtiene sumando las dos semirreacciones mostradas en
el enunciado del problema:
Electroquímica
Pág. 252 QUÍMICA FUNDAMENTAL Y APLICADA A LA INGENIERÍA (2ª Ed.)
ܼ݊( )ݏ+ ݃ܪଶ ܱܵସ ( )ݏ+ 7ܪଶ ܱ(݈) ֖ ܼܱ݊ܵସ . 7ܪଶ ܱ( )ݏ+ 2)݈(݃ܪ
Para determinar ǻ ܩ , ha de interpolarse en la gráfica el valor de la ݂݁݉ de la celda a 298 ܭ,
Ԫ , lo cual puede llevarse a cabo gráficamente o bien sustituyendo en la ecuación de la recta de
regresión lineal el valor de temperatura deseado:
ܸ
ࣟ = െ0,0013 · 298 ܭ+ 1,8081 ܸ = 1,421 ܸ
ܭ
En este punto cabe puntualizar que, en esta celda, a cualquier temperatura ࣟ será ࣟ puesto
que todas las especies que participan en la reacción se encuentran en fase condensada, en
disolución saturada o en amalgama saturada. En definitiva, una vez determinado ࣟ a 298 ܭ,
puede calcularse ǻ ܩ:
ǻ ܩ = െ݊࣠ࣟ
ܥ
ǻ ܩ = െ2 · 96.485,4 · 1,421 ܸ = െ274,21 ݇ܬΤ݈݉
݈݉
߲ࣟ
ǻܵ = ݊࣠ ቆ ቇ
߲ܶ
߲ࣟ ܸ
ቆ ቇ = െ0,0013
߲ܶ ܭ
Con lo que:
Finalmente, el valor de ǻܪ para la reacción global de la celda a 298 ܭpuede obtenerse a
partir de la expresión:
ǻ ܪ = ǻ ܩ + ܶǻܵ
Electroquímica
Miguel J. Segovia Martínez, Manuel Montejo Gámez (Coords.) Pág. 253
ǻ ܪ = െ274,21 ݇ܬΤ݉ ݈+ 298 ( · ܭെ250,86 10ିଷ ݇ܬΤ݉ = )ܭ ݈െ348,97 ݇ܬΤ݈݉
Problema 8.5.
Aplicando una intensidad de corriente de 40 ܣ, calcular cuánto tiempo se necesita para obtener
1 ݇݃ de peroxiborato sódico.
࣠ = 96.485,4 ܥΤ݉ܯ ;݈ேைయ = 81,8 ݃Τ݈݉
Solución
݉ேைయ 1000 ݃
݊ேைయ = = = 12,225 ݈݉
ܯேைయ 81,8 ݃Τ݈݉
La carga que habrá circulado por la cuba electrolítica durante el proceso de reacción, ܳ (en
coulombios) puede calcularse como el producto del número de moles de electrones que han
circulado por la carga de un mol de electrones, que viene dada por el número de Faraday:
Finalmente, el tiempo necesario para que se complete el proceso (en segundos) vendrá dado
como el cociente entre la carga total circulante y la intensidad de corriente:
ܳ 2.359.068,03 ܥ
=ݐ = = 58.976,7 ݏ؆ 16,4 ݄
ܫ 40 ܣ
Electroquímica
Pág. 254 QUÍMICA FUNDAMENTAL Y APLICADA A LA INGENIERÍA (2ª Ed.)
Problema 8.6.
Problema 8.7.
Ajusta las siguientes reacciones de oxidación-reducción empleando el método del ion electrón en
medio básico, indicando claramente para todas ellas qué especie actúa como oxidante y cuál
como reductora.
Problema 8.8.
Electroquímica
Miguel J. Segovia Martínez, Manuel Montejo Gámez (Coords.) Pág. 255
Problema 8.9.
Una celda electroquímica está formada por un electrodo del tipo ݑܣା (݀݅ )ݏ(ݑܣ|)ݏy otro del
tipo ݃ܣା (݀݅)ݏ(݃ܣ|)ݏ. Considerando que tanto los reactivos como los productos se encuentran
en condiciones estándar y empleando los datos de potenciales normales de electrodo que se
proporcionan en la Tabla 8.1. a) ¿Qué electrodo actuará como cátodo y cuál como ánodo en el
caso en que el sistema funcione como celda galvánica? b) Escribir la ecuación de la celda
galvánica correspondiente, suponiendo que se emplean terminales de platino y un puente salino
para separar las dos semiceldas. c) ¿Cuál será la relación de concentraciones entre los iones
݃ܣା y ݑܣା cuando la reacción de la celda alcance el equilibrio?
࣠ = 96.485,4 ܥΤ݈݉
Problema 8.10.
El producto de solubilidad del yoduro de plata, ܫ݃ܣ, en agua a 298 ܭes 8,2 10ିଵ. Calcular el
potencial normal de reducción del electrodo )ݏ(݃ܣ|)ݏ(ܫ݃ܣ|)ܿܽ( ି ܫ, conociendo que el
ା
potencial normal del electrodo (݃ܣ) |(݃ܣ௦) es 0,799 ܸ.
Problema 8.11.
Problema 8.12.
Para la celda galvánica ܲ ݁ܨ|)ݏ(݁ܨ|ݐଶା (݀݅)ݏԡ ݁ܨଶା (݀݅)ݏ, ݁ܨଷା (݀݅ ݐܲ|)ݏse encuentra que
(߲ࣟ Τ߲ܶ) = െ1,14 ܸ݉Τ ܭa 298 ܭ. a) Escribir la reacción global de la celda. b) Empleando
los datos de potenciales normales de electrodo que se proporcionan en la Tabla 8.1, calcular
ǻ ܩ , ǻܵ y ǻ ܪ a 298 ܭpara la reacción global de la celda.
࣠ = 96.485,4 ܥΤ݈݉
Problema 8.13.
Electroquímica
Pág. 256 QUÍMICA FUNDAMENTAL Y APLICADA A LA INGENIERÍA (2ª Ed.)
࣠ = 96.485,4 ܥΤ݈݉
Problema 8.14.
Empleando una corriente eléctrica de 0,2 ܣde intensidad se desea platear mediante la
electrolisis de nitrato de plata ܱܰ݃ܣଷ , una superficie metálica de 50 ܿ݉ଶ . Si se desea que el
espesor de la capa de plata sea de 75 ߤ݉ , calcular: a) La cantidad de electricidad necesaria. b)
El tiempo que durará el proceso.
Problema 8.15.
Determinar el número de oxidación del cromo ( )ݎܥen una sal desconocida sabiendo que en la
electrolisis de una muestra de esa misma sal fundida durante dos horas, con una corriente
constante de 2,5 ܣ, se depositan 3,23 ݃ de cromo metálico en el cátodo.
Cuestión 8.1.
a) Verdadero
b) Falso
Cuestión 8.2.
Escoger cuál es la ordenación correcta de los siguientes compuestos químicos según valores
crecientes del estado de oxidación del átomo de yodo:
Electroquímica
Miguel J. Segovia Martínez, Manuel Montejo Gámez (Coords.) Pág. 257
Cuestión 8.3.
d) Son reacciones de transferencia electrónica entre una especie, denominada oxidante, que
cede electrones a otra (reductor) que los acepta.
Cuestión 8.4.
En una celda electrolítica se obtiene energía eléctrica a consecuencia de las reacciones químicas
que se producen en la superficie de separación entre los electrodos y el conductor electrolítico en
el que se encuentran sumergidos.
a) Verdadero
b) Falso
Cuestión 8.5.
Indicar cuál de las siguientes afirmaciones acerca de las celdas electroquímicas es verdadera:
a) Una celda electrolítica es un tipo especial de celda electroquímica en la que se emplea una
corriente eléctrica externa para dar lugar a una reacción química.
Cuestión 8.6.
a) El número de Faraday puede interpretarse como la cantidad de carga suministrada por un mol
de electrones.
Electroquímica
Pág. 258 QUÍMICA FUNDAMENTAL Y APLICADA A LA INGENIERÍA (2ª Ed.)
c) El número de Faraday se obtiene dividiendo la carga de un electrón (en valor absoluto) por el
número de Avogadro.
Cuestión 8.7.
Para que las medidas de la ݂݁݉ de una celda galvánica sean reproducibles, los terminales de
cada uno de los electrodos han de ser del mismo material conductor.
a) Verdadero
b) Falso
Cuestión 8.8.
Respecto a los electrodos de una celda galvánica, indicar cuál de las siguientes afirmaciones es
verdadera:
Cuestión 8.9.
La ݂݁݉ de una celda galvánica es el valor límite de la diferencia de potencial eléctrico que se
establece entre los electrodos, a medida que la corriente que circula por la celda tiende a cero.
a) Verdadero
Electroquímica
Miguel J. Segovia Martínez, Manuel Montejo Gámez (Coords.) Pág. 259
b) Falso
Cuestión 8.10.
Señalar cuál de las siguientes afirmaciones acerca de las celdas galvánicas es falsa:
a) La ݂݁݉ de una celda galvánica se puede determinar sólo a partir de los potenciales normales
de reducción de sus electrodos, si estos se encuentran en condiciones estándar.
Cuestión 8.11.
Cuanto mayor sea el potencial normal de reducción de una sustancia, su poder oxidante será
mayor.
a) Verdadero
b) Falso
Cuestión 8.12.
Figura 8.3.
a) El electrodo de ܼ݊ es el cátodo.
Electroquímica
Pág. 260 QUÍMICA FUNDAMENTAL Y APLICADA A LA INGENIERÍA (2ª Ed.)
Cuestión 8.13.
Señalar cuál de las siguientes afirmaciones acerca de la reacción REDOX que se produce en
una celda galvánica es verdadera:
Cuestión 8.14.
b) Las dos líneas verticales consecutivas denotan la existencia de un puente salino separando
los dos semielementos de la celda.
c) Denota que en la celda se produce la oxidación del )ݏ(ݑܥpara dar ݑܥଶା (ܽܿ).
Cuestión 8.15.
En una celda galvánica genérica del tipo: ܲܣ|)ݏ(ܣ|ݐା (ܽܿ)ԡܤା (ܽܿ)| ݐܲ|)ݏ(ܤindicar qué
afirmación es falsa, supuestas todas las disoluciones ideales y los coeficientes de actividad de
todas las especies iguales a la unidad:
a) ࣟ = ࣟ శ െ ࣟ శ
(ೌ) ቚ(ೞ) (ೌ) ቚ(ೞ)
Electroquímica
Miguel J. Segovia Martínez, Manuel Montejo Gámez (Coords.) Pág. 261
b) Si la concentración de ܤା es el doble que la de ܣା , la ݂݁݉ de la celda, ࣟ, será mayor que
ࣟ .
c) Si la concentración de ܣା es el doble que la de ܤା , la ݂݁݉ de la celda, ࣟ, será menor que
ࣟ
Problema 8.6.
a) 10ܱܰଷି (ܽܿ) + ܫଶ ( )ݏ+ 8 ܪା ՜ 2ܱܫଷି (ܽܿ) + 10ܱܰଶ (݃) + 4ܪଶ ܱ(݈)
b) 2݊ܯଶା (ܽܿ) + 3ܪଶ ܱ(݈) + 5ܾܱܲଶ ( )ݏ՜ 2ܱ݊ܯସି (ܽܿ) + 5ܾܱܲ( )ݏ+ 6 ܪା
c) ܵଶ ଼ܱ ଶି (ܽܿ) + ܱܰଶି (ܽܿ) + ܪଶ ܱ(݈) ՜ 2ܱܵସଶି (ܽܿ) + ܱܰଷି (ܽܿ) + 2 ܪା
Problema 8.7.
a) 2ܱ݊ܯସି (ܽܿ) + 6 )ܿܽ( ି ܫ+ 4ܪଶ ܱ ՜ 3ܫଶ ( )ݏ+ 2ܱ݊ܯଶ ( )ݏ+ 8ܱି ܪ
b) 2)ܪܱ(ݎܥଷ ( )ݏ+ 4ܱ ି ܪ+ 3 )ܿܽ( ିܱ݈ܥ՜ 2ܱݎܥସ ଶି (ܽܿ) + 5ܪଶ ܱ + 3)ܿܽ( ି ݈ܥ
Problema 8.8. ା
b) ܲ(݃ܣ|ݐ௦) ห(݃ܣ) ା
ฮ(ݑܣ) ห(ݑܣ௦) หܲݐ
ଶା ଶା
a) ܾܲ(௦) + (ݑܥ) ՜ (ݑܥ௦) + ܾܲ() c) 5,79 10ିଷଵ
ଶା
b) ܲ(ܾܲ|ݐ௦) หܾܲ() ଶା
ฮ(ݑܥ) ห(ݑܥ௦) หܲݐ Problema 8.10.
Electroquímica
Pág. 262 QUÍMICA FUNDAMENTAL Y APLICADA A LA INGENIERÍA (2ª Ed.)
Problema 8.13.
ଵ
a) )ݏ(݃ܣ+ ݈ܥଶ (݃) ՜ )ݏ(݈ܥ݃ܣ Problema 8.15.
ଶ
݊=3
b) ǻ ܩ = െ109,90 ݇ܬΤ݈݉
Falso a) Verdadero b)
a) c) c) c)
d) Verdadero Verdadero a)
Falso d) a)
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Electroquímica
Pág. 264 QUÍMICA FUNDAMENTAL Y APLICADA A LA INGENIERÍA (2ª Ed.)
Electroquímica
Miguel J. Segovia Martínez, Manuel Montejo Gámez (Coords.) Pág. 265
Para una reacción genérica en equilibrio: ܽ )݃(ܣ+ ܾ )݃(ܥܿ ֖ )݃(ܤ+ ݀ )݃(ܦen la que todas
las sustancias se encuentran en fase gaseosa (equilibrio homogéneo) se debe de cumplir
ο ܩ = െܴܶ ܭ݊ܮ . El término equilibrio homogéneo se aplica a las reacciones en las que
todas las especies reaccionantes se encuentran en la misma fase.
Siendo ο ܩ la variación de la energía libre estándar de la reacción y ܲ las presiones parciales
de los productos y reactivos en el equilibrio. En esta expresión ο ܩ, ܴ ܶ ݕson constantes para
una reacción dada, por lo que ܭ , debe ser también constante.
ܲ ܲௗ
ܭ =
ܲ ܲ
[]ܥ []ܦௗ
ܭ =
[]ܣ []ܤ
ݔ ݔௗ
ܭ =
ݔ ݔ
ݔrepresenta la fracción molar de cada especie. ܭ se relaciona con ܭ y ܭ utilizando la ley de
Dalton: ܭ = ܭ௫ ்ܲο
Mientras que ܭ y ܭ dependen sólo de la temperatura, ܭ depende además de la presión,
excepto si ο݊=0.
Si inicialmente ߂ < ܩ0 significa que ܳ < ܭ y el sistema evolucionará espontáneamente desde
las sustancias reaccionantes hacia los productos de reacción (proceso espontáneo) con lo que ܳ
va aumentando hasta que ܳ = ܭ y entonces ߂ = ܩ0 con lo que de nuevo se alcanza el
equilibrio.
Ecuación que permite ver como varía ܭ al variar T. Estudiando como varía ܭ al variar T
sabemos cómo se desplaza el equilibrio al modificar la temperatura.
௱ு బ ଵ ଵ
1) ܶଶ > ܶଵ ; Si ߂ ܪ > 0 (Endotérmica); > 0;ቀ െ ቁ>0
ோ ்భ ்మ
ܭ (ܶଶ )
ln > 0; ܭ (ܶଶ ) > ܭ (ܶଵ ) ܶ ՛ ܭ ݕ ՛
ܭ (ܶଵ )
௱ு బ ଵ ଵ
2) ܶଶ > ܶଵ ; Si ߂ ܪ < 0 (Exotérmica) ; < 0; ቀ െ ቁ > 0
ோ ்భ ்మ
ܭ (ܶଶ )
ln < 0; ܭ (ܶଶ ) < ܭ (ܶଵ ) ܶ ՛ ܭ ݕ ՝
ܭ (ܶଵ )
బ (் )
3) ܶଶ > ܶଵ ; Si ߂ ܪ = 0; ln బ మ = 0; ܭ (ܶଶ ) = ܭ (ܶଵ )
(் ) భ
- Teoría de Brönsted-Lowry ácido es toda especie que tiene tendencia a perder o donar
protones y base la especie que es capaz de aceptar protones. Una reacción ácido-base conlleva
la transferencia de protones de un ácido a una base.
Equilibrio ácido-base:
-Ácidos y bases fuertes y débiles: los ácidos fuertes son aquellos que se ionizan
totalmente en el agua. Son reacciones irreversibles. La mayoría de los ácidos son ácidos débiles,
y se ionizan sólo parcialmente en el agua. En el equilibrio, las disoluciones acuosas de los ácidos
débiles contienen una mezcla de moléculas del ácido sin ionizar, iones ܪଷ ܱା, y la base
conjugada. Similar razonamiento puede llevarse a cabo para las bases.
- Hidrólisis: es cualquier reacción en la que una sustancia reacciona con agua. Este
término es también el que se utiliza para designar las reacciones ácido-base en las cuales los
iones actúan como ácidos o bases. Como resultado de estas hidrólisis para muchas disoluciones
de sales el ് ܪ7.
- ࡴ: es una expresión abreviada que indica [ܪଷ ܱା ] en disolución; = ܪെ log[ܪଷ ܱା ].
Su valor oscila entre 0 y 14. Por su parte, el ܪܱes la forma abreviada que se utiliza para
designar el [ܱ ] ି ܪde una disolución; = ܪܱെ݈] ି ܪܱ[݃.
- El producto iónico del agua, ࡷ࢝ , es el producto de [ܪଷ ܱା ] y [ܱ ] ି ܪen agua pura o
en una disolución acuosa. Este producto tiene un valor único que depende tan solo de la
temperatura. A ʹͷԨ, ܭ௪ = [ܪଷ ܱା ] ·[ܱ = ] ି ܪ1,0 10ିଵସ .
Equilibrio de precipitación.
- El efecto salino es el causado sobre la solubilidad de una sal por iones distintos a
aquellos que participan directamente en el equilibrio de solubilidad de la sal.
Problema 9.1.
A 727 Ԩ, para la reacción ܰଶ (݃) + ܪଶ (݃) ֖ ܰܪଷ (݃) se tienen las siguientes
concentraciones en el equilibrio ܿேுయ = 0,101 ܯ, ܿுమ = 1,62 ܯ, ܿேమ = 1,03ܯ. Calcular ܭ
y ܭ .
Solución
Y sustituimos las concentraciones del producto de reacción y las de los reactivos por sus
respectivos valores cuando han alcanzado el equilibrio:
0,102ଶ ܮଶ
ܭ = = 2,376 10ିଷ
1,03 · 1,62ଷ ݉ ݈ଶ
Para calcular ܭ tenemos en cuenta la expresión que nos relaciona ܭ con ܭ
ο݊ = ݊ െ ݊ = 2 െ (3 + 1) = െ2
Problema 9.2.
Solución
ݔଶൗ
ܭ = ݒଶ =4
(1 െ )ݔଶൗ
ݒଶ
ݔ 2
2= ;=ݔ
1െݔ 3
1 2
݊ = ݊ = ; ݊ = ݊ =
3 3
Problema 9.3.
Se introduce en un matraz una cierta cantidad de ܱ݃ܪy se calienta a ͶʹͲԨ. La presión que
reina en el matraz una vez establecido el equilibrio es de 0,510 ܽ݉ݐ. Calcular: a) La expresión
de ܭ ; b) La constante de equilibrio, ܭ , del proceso anterior; b) La cantidad de ܱ݃ܪque se ha
descompuesto si el matraz tiene una capacidad de 5,00 ܮ.
Solución
a) Para escribir la expresión de K ୡ hemos de tener en cuenta que estamos ante un equilibrio
heterogéneo en el que las sustancias que participan en la reacción se encuentran en dos fases
distintas. Si escribimos la ecuación de equilibrio de la forma que hemos hecho hasta ahora
tendremos:
[]݃ܪଶ [ܱଶ ]
= ´ܭ
[]ܱ݃ܪଶ
La concentración de un sólido está relacionada con su densidad, una masa dada de sólido, y por
tanto su número de moles ocupa un determinado volumen. Cuando el sólido desaparece al
reaccionar, su masa y volumen disminuyen, pero el número de moles por unidad de volumen de
sólido se mantiene constante; la concentración molar de un sólido es una constante que se
puede calcular a partir de su densidad y de su masa molecular. En general, la concentración de
cualquier sólido puro es independiente de su cantidad porque la concentración es la relación
entre el número de moles y su volumen. Lo mismo sucede si en la mezcla está presente un
líquido puro su concentración se considera constante.
Como la [ ]ܱ݃ܪes constante se puede representar por ´´ܭy la expresión de ܭ será:
ܭ = ܲு
ଶ
· ܲைమ
La presión de equilibrio ha de ser la suma de las presiones parciales del ݃ܪy del ܱଶ :
Por tanto:
ܲைమ = 0,170 ܽ݉ݐ
ܲு = 0,340 ܽ݉ݐ
Despejando ݊:
216 ݃ ݀݁ ܱ݃ܪ
3,00 10ିଶ ݉· ܱ݃ܪ ݁݀ ݈ = 6,50 ݃ ݀݁ ܱ݃ܪ
1 ܱ݉݃ܪ ݁݀ ݈
Problema 9.4.
Hallar:
Solución
߂ܩ =
߭ ȟܩ, െ
߭ ȟܩ,
ௗ௨௧௦ ௧௩௦
οܩ = [2(െ88.52 ݈݇ܿܽ/݉ ])݈െ [2(െ71.79 ݈݇ܿܽ/݉ )݈+ 0]
οܩ = െ33,46 ݈݇ܿܽ/݈݉
Para calcular ܭ utilizamos la expresión, ܭ = ܭ (ܴܶ)ο , utilizada anteriormente. En este
caso la variación en el número de moles es diferente ο݊ = ݊ – ݊ = െ1. Por tanto:
Problema 9.5.
Suponer que tanto los calores como las entropías de reacción son constantes.
Solución
ܰଶ + 3ܪଶ ֖ 2ܰܪଷ
Para calcular la constante de equilibrio a las dos temperaturas teniendo en cuenta los datos del
problema tenemos que calcular el valor de la variación de la energía libre de la reacción,
οܩ en condiciones estándar a partir de los datos de las entropías absolutas y calor de
formación:
߂ܪ =
߭ ȟܪ, െ
߭ ȟܪ,
ௗ௨௧௦ ௧௩௦
߂ܵ = ߭ ܵ െ ߭ ܵ
ௗ௨௧௦ ௧௩௦
οܪ
= 2 · ߂ܪ,ேுయ
െ ߂ܪ,ேమ
െ 3߂ܪ,ுమ
οܪ = 2 · (െ45,94݇ܬ/݉ )݈െ 0 െ 0 = െ91,88 ݇ܬ
οܵ = 2 · ܵேு
య
െ ܵேమ െ 3ܵுమ
οܵ = 2 ή 192,7 െ 191,5 െ 3130,6 = െ197,9 ܬ/݉ܭ ݈
οܩ = οܪ
െ ܶοܵ
οܩ = െ91,88 െ 298 · (െ197,9 10ିଷ ) = െ32,9 ݇ܬ/݈݉
οܩ = െܴܶ ln ܭ
Problema 9.6.
En cuyo momento la presión ejercida por los gases de la mezcla es 1,45 ܽ݉ݐ. a) Calcular ܭ
en dicho equilibrio y b) el grado de disociación del ݈ܲܥହ
Solución
ܲయ ܲమ
ܭ =
ܲ
Luego hemos de calcular las presiones parciales de cada componente gaseoso en el equilibrio.
El número de moles iniciales de ݈ܲܥହ lo calculamos teniendo en cuenta los gramos iniciales y la
masa molar del ݈ܲܥହ :
1 ݈݉ܥܲ ݈ହ
4 ݃ ݈ܲܥହ · = 0,0192 ݈݉ܥܲ ݁݀ ݈ହ
208,2 ݃ ݈ܲܥହ
Si designamos por ݔel número de moles de ݈ܲܥଷ que existen en el equilibrio, ݔes también el
número de moles de ݈ܥଶ en el equilibrio y de ݈ܲܥହ nos quedaran en el equilibrio 0,0192 െ ݔ.
La suma de todos ellos es 0,0338 ݈݉. Esto lo expresamos: 0,0192 െ ݔ+ ݔ+ = ݔ0,0338
Las presiones parciales de cada gas es igual a su fracción molar por la presión total de la
mezcla.
݊య 0,0146
ܲయ = ܲ௧௧ = · 1,45 ܽ = ݉ݐ0,626 ܽ݉ݐ
݊௧௧ 0,0338
݊మ 0,0146
ܲమ = ܲ = · 1,45 ܽ = ݉ݐ0,626 ܽ݉ݐ
݊௧௧ ௧௧ 0,0338
(0,626)ଶ
ܭ = = 1,99 ܽ݉ݐ
0,197
4 ݃ ݈ܲܥହ
݊º ݀݁ ݉ ݏ݈݁208,2 ݃ ݈ܲܥହ
= = 0,0192 ݈݉ܥܲ ݁݀ ݈ହ Τܮ
݊݁݉ݑ݈ݒ 1,00 ܮ
Problema 9.7.
La solubilidad del ܱܥଶ en agua pura es a 25 Ԩ ݕ0,1 ܽ ݉ݐde presión es 0,0037 ܯ. Es común
considerar que todo el ܱܥଶ disuelto está en forma de ácido carbónico, ܪଶ ܱܥଷ , producido por la
reacción entre el ܱܥଶ y el ܪଶ ܱ:
a)¿Cuál es el ܪde una solución 0,0037 ܯde ܪଶ ܱܥଷ ? Calcular la concentración de ܱܥଷୀ .
Solución
a) El ácido carbónico es un ácido poliprótico; las dos constantes de disociación ácida ܭభ , ܭ ݕమ
son respectivamente 4,3 10ି y 5,6 10ିଵଵ, difieren en un factor mayor a 10ଷ . En
consecuencia, el ܪse puede determinar considerando solamente 4,3 10ି ; y considerando el
ácido como si fuera monoprótico.Escribimos la ecuación química para la reacción del equilibrio
ା
de disociación que forma (ܪ) :
ା
ܪଶ ܱܥଷ () ֖ (ܪ) + ܱܥܪଷି ()
las concentraciones en el equilibrio:
Debido a que ܭభ es pequeña, simplificamos suponiendo que ݔes pequeña, de modo que la
diferencia (0,0037 െ )ݔൎ 0,0037. Así
()ݔ()ݔ
= 4,3 10ି
(0,0037 െ )ݔ
Despejando ݔtenemos:
El valor pequeño de ݔindica que la simplificación realizada está justificada. Por consiguiente el
pH es:
= ܪെ݈ ܪ[݃ା ] = െ log(4,0 10ିହ ) = 4,40
b) Para calcular la concentración de ܱܥଷି necesitamos utilizar ܭమ ; la ecuación química para la
reacción del equilibrio de disociación del ܱܥܪଷି :
ି ା
ܱܥܪଷ() ֖ (ܪ) ୀ
+ ܱܥଷ()
Utilizaremos los valores de las concentraciones de [ ܪା ] ܱܥܪ[ ݕଷି ] ya calculados, y si ܱܥଷୀ =
ݕ, tendremos los siguientes valores de concentración inicial y en el equilibrio:
El valor calculado para ݕes muy pequeño en comparación con 4,0 10ିହ , demostrando de
nuevo que la simplificación está justificada. También demuestra que la ionización del ܱܥܪଷି es
despreciable en comparación con la del ܪଶ ܱܥଷ , en lo que a producción de ܪା se refiere. No
obstante, es la única fuente de ܱܥଷୀ , cuya concentración en la solución es muy baja.
Problema 9.8.
El producto de solubilidad del cloruro de plomo ()ܫܫ. (ܾ݈ܲܥଶ ), tiene un valor de 1,60 10ିହ .
Calcular la solubilidad en agua de esta sal. La ecuación química que representa su equilibrio de
solubilidad es: ܾ݈ܲܥଶ ( ܾܲ ֖ )ݏଶା (ܽܿ) + 2 )ܿܽ( ି ݈ܥy la expresión de la constante de producto
solubilidad es:
ܭ௦ = [ܾܲ ଶା ][] ି ݈ܥଶ = 1,60 10ିହ
Solución
Inicial ()ܯ 0 0
[ = ] ି ݈ܥ2[ܾܲ ଶା ]
La solubilidad del ܾ݈ܲܥଶ es igual a [ܾܲ ଶା ] porque cada mol de ܾ݈ܲܥଶ que se disuelve
proporciona un mol de ܾܲ ଶା. Si s representa la solubilidad del ܾ݈ܲܥଶ , entonces:
[] ି ݈ܥ
݈ܥܾܲ ݈݁݀ ݈ܾ݀ܽ݀݅݅ݑ݈ݏ = ݏଶ(௦) = [ܾܲ ଶା ] =
2
ଵൗ
1,60 10ିହ ଷ
=ݏቆ ቇ = 1,60 10ିଶ ܯ
4
Así pues, la solubilidad de ܾ݈ܲܥଶ es 1,60 10ିଶ y [ܾܲ ଶା ] = 1,60 10ିଶ ܯy [ = ] ି ݈ܥ2= ݏ
3,20 10ିଶ ܯ.
Con carácter general, se puede decir que para una sal de fórmula ܯ௫ ܺ , cuya constante del
producto de solubilidad se expresa mediante la expresión general ܭ௦ = [ܯା ]௫ [ܺ ௫ି ] , la
solubilidad viene dada por:
[]ܺ[ ]ܯ
=ݏ =
ݔ ݉
Problema 9.9.
Para oxidar totalmente a ݁ܨଷା el ݁ܨଶା contenido en 200 ݉ ܮde disolución ácida de este
catión, se necesitaron 20,50 ݉ ܮde disolución de ܭଶ ݎܥଶ ܱ 0,0215 ܯ. Calcular la
concentración de la disolución de ݁ܨଶା sabiendo que la reacción que tiene lugar durante la
valoración es:
ݎܥଶ ܱଶି (ܽܿ) + ݁ܨଶା (ܽܿ) + ܪା ՜ ݎܥଷା (ܽܿ) + ݁ܨଷା (ܽܿ)
Solución
݊ º ݀݁ ݉ ݁ܨ ݁݀ ݏ݈݁ଶା
0,0215 ݉ܭ ݁݀ ݈ଶ ݎܥଶ ܱ
= 0,0205 ݅ܿݑ݈ݏ݅݀ ܮó݊ ݀݁ ܭଶ ݎܥଶ ܱ ή
1 ݅ܿݑ݈ݏ݅݀ ܮó݊ ݀݁ ܭଶ ݎܥଶ ܱ
6 ݉ ݁ܨ ݁݀ ݈ଶା
ή = 2,64 10ଷ ݉ ݁ܨ ݈ଶା
1 ݉ܭ ݁݀ ݈ଶ ݎܥଶ ܱ
Problema 9.10.
Para la reacción ܰଶ (݃) + ܪଶ (݃) ֖ ܰܪଷ (݃) las constantes de equilibrio ܭ a 400 Ԩ y
450 Ԩ valen 1,67 10ିସ ܽ ݉ݐy 5,19 10ିହ ܽ݉ݐ, respectivamente. Calcular el calor de reacción
para este proceso, considerando que no varía en el intervalo de temperaturas expuesto.
Solución
Este valor indica que la formación de ܰܪଷ en este intervalo de temperaturas se realiza con
desprendimiento de calor.
Problema 9.11.
Una mezcla de ܱܵଶ , ܱଶ y ܱܵଷ , a 580 Ԩ, se deja reaccionar hasta que alcanza el equilibrio
según:
2ܱܵଶ (݃) + ܱଶ (݃) ֖ ܱܵଷ (݃)
Sabiendo que las concentraciones de todas las especies en equilibrio son las siguientes:
[ܱܵଶ ] = 3,07 10ିଷ ݈݉/ܮ, [ܱଶ ] = 6,12 10ିସ ݈݉/ ܮy [ܱܵଷ ] = 8,59 10ିଷ ݈݉/ܮ,
calcular ܭ para la reacción a dicha temperatura.
Problema 9.12.
Se coloca en un recipiente de 5,00 ܮa 448 Ԩ, una mezcla de 5,00 10ିଷ ݉ ݈de ܪଶ y
1,00 10ିଶ ݉ ݈de ܫଶ y se deja que llegue al equilibrio. El análisis de la mezcla en equilibrio
muestra que la concentración de ܫܪes 1,87 10ିଷ ܯ. Calcular ܭ para la reacción a dicha
temperatura:
ܪଶ (݃) + ܫଶ (݃) ֖ )݃(ܫܪ
Problema 9.13.
Problema 9.14.
tiene un valor de 0,497ܽ݉ݐ. En una mezcla en equilibrio a 500 ܭ, la presión parcial de ݈ܲܥହ
es 0,860 ܽ ݉ݐy la de ݈ܲܥଷ es de 0,350 ܽ݉ݐ. Calcular la presión parcial de ݈ܥଶ en la mezcla
en equilibrio.
Problema 9.15.
Un recipiente de 1,00 ܮcontiene 5,00 10ିଶ ݉ ݈de ܱܰଶ y se calienta hasta 327 Ԩ,
estableciéndose el equilibrio:
ܱܰଶ (݃) ֖ ܱܰ(݃) + ܱଶ (݃)
La constante ܭ del mismo a 327 Ԩ vale 1,56 10ି . Calcular la concentración de cada
especie en el equilibrio suponiendo que el porcentaje de disociación de ܱܰଶ ha sido del 3,9%.
Calcular cuales serán las nuevas concentraciones en el equilibrio si se añade al sistema
1,00 ݉ ݈de ܱଶ .
Problema 9.16.
Para la reacción: ܾ݈ܵܥହ (݃) ֖ ܾ݈ܵܥଷ (݃) + ݈ܥଶ (݃), ܭ = 9,324 10ିଶ ܽ ݉ݐa 180 Ԩ.
Problema 9.17.
La presión de disociación del ܰܪସ ݈ܥa esta temperatura es de 400 ݉݉݃ܪ. ¿Cuál es la
presión total en el equilibrio, cuando en un recipiente cerrado se introduce, junto con el ܰܪସ ݈ܥ
sólido en exceso, ݈ܥܪgaseoso a 500 ݉݉ ݃ܪde presión?
Problema 9.18.
Una muestra que contiene 0,84 ݉ ݈de ݈ܲܥହ se introduce en un recipiente de 1,50 ܮa
250 Ԩ. Una vez establecido el equilibrio se determina que se ha disociado el 23,90 %.
Calcular: a) La constante ܭ , del equilibrio. b) La concentración de cada especie en el equilibrio
si a la mezcla anterior una vez establecido el equilibrio, se le añaden 0,20 ݉ ݈de ݈ܥଶ .
Problema 9.19.
A ͺͻͺԨ la presión de disociación del ܱܥܽܥଷ . Es 1,00 ܽ݉ݐ. ¿Qué cantidad de ܱܥܽܥଷ se
habrá descompuesto al calentarlo a esa temperatura en un recipiente de 0,50 ?ܮ
Problema 9.20.
Problema 9.21.
es 387 ݉݉ ݃ܪa 420 Ԩ ݕ432 ݉݉ ܽ ݃ܪ425 Ԩ. Calcular: a) el calor de la reacción de
descomposición del ;ܱ݃ܪb) las presiones parciales del ݃ܪy del ܱଶ a ͶʹͲԨ y a 425 Ԩ, si en
un recipiente que contiene ܱଶ a 1,00 ܽ ݉ݐse introduce un exceso de ܱ݃ܪa ambas
temperaturas.
Problema 9.22.
Sea el equilibrio:
ܱܰ(݃) + ଵΤଶ݈ܥଶ (݃) ֖ ܱܰ)݃(݈ܥ
Con los datos adjuntos, calcular ȟ ܩ y ܭ a 298 ܭ. Suponiendo que ȟ ܪes independiente de la
temperatura ¿qué valor tendrá ܭ a 623 ¿ ?ܭEs espontánea la reacción tal y como está
expresada a 298 ?ܭ
ȟܪேை() = 90,40 ݇ܬΤ݉ܵ ;݈ேை() = 212,37 ܬΤ݉ܭ ݈
ȟܪேை() = 52,61 ݇ܬΤ݉ܵ ; ݈ேை() = 263,68 ܬΤ݉ܭ ݈
Problema 9.23.
Calcular la concentración de ܪା , ܱ݈ܥସି en una disolución formada al añadir 5,023 ݃ de ܱ݈ܥܪସ
a 0,500 ܮde ܱ݈ܥܪସ 0,100 ܯ. Suponer que no existe variación de volumen. ¿Cuál será el
ܪܱ ݕ ܪde la disolución resultante?
ܯுைర = 100,46 ݃Τ݈݉
Problema 9.24.
Calcular el ܪde la disolución formada cuando se mezclan 150 ݉ ܮde )ܿܽ(ܪܱܭde = ܪ
10,90, con 150 ݉ ܮde ܱܰܪଷ de = ܪ2,80.
Problema 9.25.
Problema 9.26.
El producto de solubilidad del oxalato de plata es, ܭ௦(మ (మ ைర )) = 3,4 10ିଵଵ . Calcular los
gramos de oxalato de plata que son necesarios añadir a 100 ݉ ܮde agua para obtener una
disolución saturada de dicha sal.
ܯమ (మ ைర ) = 308,8 ݃Τ݈݉
Problema 9.27.
Hallar la cantidad de hidróxido ferroso,)ܪܱ(݁ܨଶ , cuya ܭ௦ = 8,3 10ଵହ, que se disuelve en
400 ݉ ܮde agua a ʹͷԨ.
ܯி(ைு)మ = 89,87 ݃Τ݈݉
Problema 9.28.
Calcular la solubilidad del )ܪܱ(݃ܯଶ ܭ௦ = 1,5 10ିଵଵ ݉ ݈ଷ Τܮଷ : a) En agua b) En una
disolución cuyo = ܪ13,00.
Problema 9.29.
El ión persulfato, ܵଶ ଼ܱଶି, es uno de los pocos reactivos que existen capaces de oxidar al ión
݊ܯଶା a permanganato, ܱ݊ܯସି . Al llevarse a cabo la reacción, el ión persulfato se reduce a ión
sulfato, ܱܵସଶି. ¿Cuántos moles de iones ܵଶ ଼ܱଶିse necesitan para oxidar 1 ݉ ݈de iones
݊ܯଶା.
Problema 9.30.
Un trozo de alambre de hierro de 3,125 ݃ se disolvió, con las debidas precauciones, en ܪଶ ܱܵସ
diluido, obteniéndose finalmente 500 ݉ ܮde disolución de ݁ܨଶା. 50 ݉ ܮde esta disolución se
valoraron frente a una disolución de dicromato potásico 0,0210 ܯ, necesitándose 32,2 ݉ܮ
para su completa reacción. Calcular el porcentaje de hierro en el alambre sabiendo que la
reacción iónica que tiene lugar es:
Cuestión 9.1.
El hecho de que una reacción química haya alcanzado la condición de equilibrio implica:
a) Los reactivos se transformen en productos hasta agotamiento total de los mismos y ǻ ܪes
negativo
b) El valor de ǻ = ܩ0
Cuestión 9.2.
Cuestión 9.3.
Nos dan el equilibrio químico entre el yodo, hidrógeno y yoduro de hidrógeno, todos gases,
expresado de las formas siguientes:
si comparamos los valores de las constantes ܭ para ambas expresiones, podemos decir de
ellas que:
ଶ
c) ܭ() = 1Τܭ()
Cuestión 9.4.
a) ܭ = ܭ
Cuestión 9.5.
a) ܭ = ܲைమ
Cuestión 9.6.
A 25Ԩ se estableció el siguiente equilibrio entre las sustancias ܣ, ܤ, ܦ ݕ ܥ, todas ellas en
estado líquido a esa temperatura, siendo los moles de cada una existentes en el equilibrio los
que se indican debajo:
A + B ֖ 3C + D
1 1 1 0,5
¿Cuál será el valor de la constante de equilibrio ܿܭ, sabiendo que el volumen total es de 2,0 ?ܮ
a) 0,125
b) 0,075
c) 0,5
d) 0,75
Cuestión 9.7.
Si a ͳͷͲԨ la reacción: ܰଶ ܱସ (݃) ֖ 2ܱܰଶ (݃) tiene una constante de equilibrio ܭ = 3,20.
¿Cuál será el volumen en litros de la vasija en la que tiene lugar la reacción, si en el equilibrio
hay un mol de ܰଶ ܱସ (݃) y dos moles de ܱܰଶ (݃)?
a) 1,25
b) 0,50
c) 1,00
d) 2,25
Cuestión 9.8.
c) Retirar ݈ܥܱܥଶ .
Cuestión 9.9.
Una cierta cantidad de monóxido de nitrógeno, ܱܰ; ozono, ܱଷ ; dióxido de nitrógeno, ܱܰଶ ; y
oxígeno, ܱଶ ; se encuentran en equilibrio en un recipiente, de acuerdo con la reacción:
b) Disminuye la concentración de ܱଷ .
d) Se reduce la concentración de ܱଶ .
Cuestión 9.10.
Para la reacción:
ܪଶ (݃) + ݎܤଶ (݃) ֖ 2)݃(ݎܤܪ
de la cual se sabe que a 700 ܭ, ܭ = 57, puede afirmarse que:
Cuestión 9.11.
En un recipiente de 2 litros se introducen 0,6 ݉ ݈de una sustancia gaseosa ܣ. Una vez
alcanzado el equilibrio quedan 0,2 ݉ ݈de ܣ. Cuál será el valor de la constante de equilibrio
ܭ para la reacción:
֖ )݃(ܣ2 )݃(ܤ+ )݃(ܥ
a) 0,16
b) 0,32
c) 1,28
d) 0,64
Cuestión 9.12.
¿Cuál es el valor de la constante de equilibrio de una reacción cuyo ȟ ܩ a ʹͷԨ es igual a
25,8 ݇ܬΤ݉? ݈.
ܴ = 8,314 ܬΤ݉ܭ ݈
a) 3 10ିହ
b) 0,99
c) 3,10
d) 3,3 10ହ
Cuestión 9.13.
Se conoce que ܭ = 0,113 a 25 Ԩ y ܭ = 1,78 10ସ a 600 Ԩ . De ello se puede deducir
que:
Cuestión 9.14.
podemos afirmar:
Cuestión 9.15.
Cuestión 9.16.
El producto iónico del agua ܭ௪, a ʹͷԨ es 1,0 10ିଵସ ݉ ݈ଶ Τܮଶ y a ͲԨ es
9,6 10ିଵସ ݉ ݈ଶ Τܮଶ, de lo cual se puede deducir que para el equilibrio:
Cuestión 9.17.
a) ܱܥܪଷି y ܪଶ ܱ se comportan como ácidos y ܱ ି ܪy ܱܥଷଶି se comportan como bases.
Cuestión 9.18.
El ácido nitroso, ܱܰܪଶ , es un ácido débil mientras que el ácido nítrico, ܱܰܪଷ , es fuerte. Con
esta información se puede decir que:
b) El pH de una disolución 0,1 ܯde ácido nitroso será menor que el pH de una disolución de
ácido nítrico de la misma concentración.
c) Una disolución que contenga 0,1 ݉ ݈de ácido nitroso y 0,1 ݉ ݈de nitrato sódico será una
buena disolución reguladora.
d) Una disolución 0,1 ܯde ácido nítrico conduce mejor la electricidad que una disolución de la
misma concentración de ácido nitroso.
Cuestión 9.19.
(1) ܪ ܥଵଶ ܱ ( )ݏ+ 6ܱଶ (݃) ֖ 6ܱܥଶ (݃) + 6ܪଶ ܱ(݈); ȟ ܩ = െ2.886 ݇ܬΤ݈݉
(2) ܪ ܥଵଶ ܱ ( )ݏ՜ 2ܥଶ ܪହ ܱ )݈(ܪ+ 2ܱܥଶ (݃) ; ȟ ܩ = െ238 ݇ܬΤ݈݉
Indicar con cuál de las operaciones que se citan se favorece la formación de alcohol.
c) Reducir la concentración de ܱଶ .
Cuestión 9.20.
Cuestión 9.21.
Para una reacción química dada, el valor de la constante de equilibrio a una temperatura
determinada es siempre el mismo.
a) Verdadero.
b) Falso.
Cuestión 9.22.
a) Verdadero.
b) Falso.
Cuestión 9.23.
a) Verdadero.
b) Falso.
Cuestión 9.24.
a) Verdadero.
b) Falso.
Cuestión 9.25.
Para la reacción:
el valor de ܭ a 900 ܭes 1,5, mientras que a 1100 ܭes igual a 10. En consecuencia, para
que la reducción del ܱܵ݊ଶ sea más eficiente, deberán emplearse altas presiones y temperaturas
elevadas:
a) Verdadero.
b) Falso.
Cuestión 9.26.
a) Verdadero.
b) Falso.
Cuestión 9.27.
El carbonato sódico, ܰܽଶ ܱܥଷ , conocido como sosa Solvay, se consume en grandes cantidades
en la fabricación de vidrio, jabones, depuración de aguas y diverso productos químicos. Una
disolución acuosa de esta sustancia deberá ser básica porque, una vez disociada la sal se
hidroliza el ión carbonato.
a) Verdadero.
b) Falso.
Cuestión 9.28.
a) Verdadero.
b) Falso.
Cuestión 9.29.
a) Verdadero.
b) Falso.
Cuestión 9.30.
Cuando se sumerge una tira de cobre metálico en una disolución de ácido nítrico tiene lugar la
siguiente reacción, en la cual el ܱܰଷି se reduce:
a) Verdadero.
b) Falso.
c) 425 Ԩ 15,1%
ȟܩଶଽ଼ = െ19,85 10ଷ ܬ 44,7 10ିସ ݃
Problema 9.28.
୮ = 3,00 10
K ଶଽ଼ ଷ
= ܪ3,40
b) a) d) b)
c) a) c) a)
c) a) b) a)
b) d) a) c)
c) Falso Verdadero
a) Falso. Verdadero
Química ambiental: estudia las fuentes, reacciones, transporte, efectos y destinos de las
especies químicas en el agua, suelo, aire, y sistemas vivos, así como los consiguientes efectos
de la tecnología sobre ellos. Un ejemplo de efecto que estudia la química ambiental es el smog o
nebluno fotoquímico donde óxido nítrico e hidrocarburos son emitidos y transportados en la
atmósfera. También se ocupa de plantear las posibles soluciones para la preservación del
planeta ya que sin él no habría vida (incluida nosotros). La contaminación es un problema de la
edad moderna ya que hay un aumento de la población pero los recursos son los mismos
(bosques, minas, combustibles…). Este problema ha sido reconocido en las en las últimas
décadas. La química ambiental ha tenido un gran auge desde mediados de los 90s. No sólo trata
de explicar los problemas, sino también de dar soluciones. La química ambiental se ocupa del
estudio de la interacción de las “cinco esferas”, que son:
- Hidrosfera: Incluye los océanos, mares, ríos, lagos, agua subterránea, el hielo y la nieve.
- Atmósfera: La atmósfera terrestre es la parte gaseosa de la Tierra, siendo por esto la capa
más externa y menos densa del planeta.
- Biosfera: Es el sistema formado por el conjunto de los seres vivos propios del planeta
Tierra, junto con el medio físico que les rodea y que ellos contribuyen a conformar.
- Química acuática: tiene por objetivo el análisis y estudio de las reacciones y procesos
fisicoquímicos que afectan a la circulación y distribución de las sustancias químicas en las aguas
naturales.
- Geoquímica y química del suelo: estudia las características químicas del suelo. La
química de suelo es afectada por la composición mineral, la materia orgánica y factores
ambientales.
- Química atmosférica: estudia los procesos químicos que tienen lugar en la atmósfera de
la Tierra. Se caracteriza por la enorme dilución de las sustancias presentes en ella y por la
influencia de las radiaciones presentes sobre dichas sustancias.
- Química antroposférica: estudia los procesos químicos que tienen lugar por causa de la
actividad humana.
Ciclos de la materia: están, normalmente, basados en ciclos elementales. Los más importantes
son: el ciclo del carbono, del oxígeno, del nitrógeno, del azufre y del fósforo.
Ciclos biogeoquímicos: están basados en la captación de los nutrientes por parte de plantas y
animales a través de los ecosistemas.
Mineralización: inverso a los ciclos biogeoquímico. En este caso, los elementos enlazados
biológicamente se devuelven a estados inorgánicos.
- DBO Total (DBOT): mide el oxígeno necesario para la oxidación total de la materia
orgánica biodegradable.
- DBO en 5 cinco días (DBO5): mide el oxígeno que se consume incubando una muestra
de agua, a 20ºC, durante cinco días.
DQO (Demanda Química de Oxígeno): mide la cantidad de oxígeno equivalente a los agentes
químicos, dicromato o permanganato de potasio, necesarios para la oxidación de la materia
orgánica de un agua, bio- y no biodegradable. Se puede medir también en ܱ݉݃ଶ Τܮ.
ܥܦ = ܶܦ+ ܥܰܦ
Problema 10.1.
Solución
ܥைమ
ܲைమ =
ܭுƍ
1 10ିହ ܯ
ܲைమ = = 2,56 10ିସ ܽ݉ݐ
3,91 10ିଶ ܯΤܽ݉ݐ
b) La desintegración de los radionúclidos sigue una cinética de primer orden (ver Tema 2).
Sabiendo que:
ݐଵΤଶ = ݈݊2Τ݇ = 0,693Τ݇
Se puede escribir:
ln ܥ Τݐ݇ = ܥ
= ݐ359 ܽñ
Problema 10.2.
Por la chimenea de una fábrica de abonos nitrogenados sale un caudal de gas de 930 ݉ଷ Τ݄.
Dicha instalación utiliza como combustible 20.000 ݉ଷ Τ݀íܽ de un gas natural cuya densidad es
de 0,75 ݃Τܮ, medida en condiciones normales. Si el factor de emisión para los óxidos de
nitrógeno es de 3݇݃ ܱܰ௫ Τ ݉ݐcombustible, calcule la concentración de ܱܰ ܱܰ ݕଶ , en ݉,
si el 90% (en peso) de los ܱܰ௫ generados corresponde a ܱܰ.
Solución
Una vez conocido el total de óxidos de nitrógeno, se calculan las concentraciones de ܱܰ y ܱܰଶ
sabiendo que su proporción es 90% y 10%, respectivamente:
Problema 10.3.
Una planta industrial química genera un agua residual con 530 ݉݃ ܱଶ Τ ܮde DBO y
435 ݉݃ Τ ܮde sólidos en suspensión. Después de depurar el agua, se emite con
30 ݉݃ ܱଶ Τ ܮde DBO y 35 ݉݃ ܱଶ Τ ܮde sólidos en suspensión:
b) Calcular que volumen teórico de agua (caudal medido en ݉ଷ Τ݄ que se depura diariamente,
sabiendo que dicha reducción genera 50 ݐdiarias de lodos con una humedad del 50%. Los
caudales calculados en los apartados a) y b) no tienen por qué coincidir al ser cálculos teóricos.
Por otro lado, en la misma planta química se producen 7 ݉ଷ de emisiones gaseosas por cada kg
de carbón incinerado que se utiliza como combustible.
d) El contenido en dióxido de azufre de los gases de salida a la atmósfera debe ser inferior a
2.500 ݉݃Τ݉ଷ ¿Cuál sería el valor de esta concentración en ?݉
e) ¿Cuál será el contenido máximo en azufre que podrá tener el carbón empleado como
combustible expresado en porcentaje? Teniendo en cuenta que debe de cumplir el límite máximo
expresado en el apartado anterior y que por lavado de los gases de salida se elimina el 50%.
Solución
a) Conocemos la reducción de DBO a que se somete cada litro de agua y el oxígeno total
consumido, podemos estimar el caudal tratado:
Reducción de DBO:
530 ݉݃ ܱଶ 30 ݉݃ ܱଶ 500 ݉݃ ܱଶ
െ =
ܽݑ݃ܽ ݁݀ ܮ ܽݑ݃ܽ ݁݀ ܮ ܽݑ݃ܽ ݁݀ ܮ
Oxígeno consumido:
145 000 ݉ଷ ܽ݅ ݁ݎ70 ݉ଷ ܽ݅ ݏݒ݅ݐ݂ܿ݁݁ ݁ݎ10ଷ ݁ݎ݅ܽ ܮ 21ܱ ܮଶ 1 ܱ݉ ݈ଶ
· · · ·
݀íܽ 100 ݉ ܽ݅݁ݐ ݁ݎó ݏܿ݅ݎ1݉ ܽ݅ ݁ݎ100 ݁ݎ݅ܽ ܮ22,4 ܱ ܮଶ
ଷ ଷ
32 ݃ ܱଶ 10ଷ ݉݃ ܱଶ
· · = 3,045 10ସ ݉݃ ܱଶ Τ݀íܽ
1 ܱ݉ ݈ଶ 1 ݃ ܱଶ
1 ܽݑ݃ܽ ܮ1݉ଷ
3,045 10ସ ݉݃ ܱଶ Τ݀íܽ · · = 6,09 10ସ ݉ଷ ܽ݃ܽݑΤ݀íܽ
500 ݉݃ ܱଶ 10ଷ ܮ
b) Para calcular el caudal medio a partir de la reducción de sólidos en suspensión (SS) por litro
de agua y el total de SS retirados diariamente en forma de lodos húmedos. Calculamos la
reducción de sólidos:
435 ݉݃ ܵܵ 35 ݉݃ ܵܵ 400 ݉݃ ܵܵ
· =
1 ܽݑ݃ܽ ܮ1 ܽݑ݃ܽ ܮ 1 ܽݑ݃ܽ ܮ
Caudal medio:
Concentración de partículas:
d) Sabemos que 1 ݉ ݈de ܱܵଶ en condiciones normales ocupa 22,4 ܮy que para los gases
1 ݉ܿ = ݉ଷ Τ݉ଷ
2 500 ݉݃ ܱܵଶ 1݃ ܱܵଶ 1 ܱ݉ܵ ݈ଶ 22,4 ܱܵ ܮଶ 10ିଷ ݉ଷ ܱܵଶ
[ܱܵଶ ] = · · · ·
݉ଷ ݃ܽݏ 10ଷ ݉݃ ݀݁ ܱܵଶ 64,07 ݃ ܱܵଶ 1 ܱ݉ܵ ݈ଶ 1ܮ
874, 04 ܿ݉ ܱܵଶ
ଷ
= = 874 ݉
݉ଷ ݃ܽݏ
e) Calculamos la cantidad máxima de azufre que puede contener el carbón teniendo en cuenta
que la depuración elimina sólo el 50% del ܱܵଶ generado y que cada mol de azufre en el carbón
genera un mol de ܱܵଶ y que se producen 7 ݉ଷ de emisiones gaseosas por cada ݇݃ de carbón
incinerado tendremos que multiplicar por 100 ݇݃ para conocer el tanto por ciento de azufre.
Problema 10.4.
La DBO de una muestra de agua residual se estima en 180,00 ݉݃Τ¿ ܮQué volumen de
muestra no diluida se debe agregar a una botella de 300 ݈݉ para que la DBO final en la botella
sea de 4 ݉݃Τ( ܮcantidad que permite su consumo)? Calcular el tamaño de la muestra y el
factor de dilución. ¿Cuál es la ܱܤܦହ de la muestra de agua residual si los valores de DO
(concentración de oxígeno disuelto) después de cinco días del testigo, ܱܦ௧,ହ , y de la muestra
diluida, ܱܦ,ହ , son 8,7 ݕ4,2 ݉݃Τ ܮrespectivamente?
Solución
Tenemos una botella de DBO a la que agregamos el agua residual y el agua de dilución. El agua
residual tiene una DBO estimada de 180,00 ݉݃Τܮ, y el agua de dilución tiene una demanda de
DBO de cero.
ܱܤܦ · ܸ + ܱܤܦௗ · ܸௗ = (180 ݉݃Τܸ · )ܮ + 0 · ܸௗ = ܱܤܦ௧௧ en la botella.
Para que el agua sea consumible debe de tener, según se ha indicado en el planteamiento del
problema 4 ݉݃Τܮ. Luego la masa final de DBO en la botella será:
(4 ݉݃Τ(ݔ)ܮ0,300 = )ܮ1,20 ݉݃
1,2 ݉݃
ܸ = = 0,00667 ܮ
180 ݉݃Τܮ
Expresado en mililitros:
1.000݈݉
0,00667 · ܮ = 6,67 ݉ܮ
1ܮ
6,67 ݉ܮ
· 100 = 2,23%
300 ݉ܮ
Factor de dilución, ܲ:
6,67 ݉ܮ
= 0,0223
300 ݉ܮ
ܱܦ௧,ହ െ ܱܦ,ହ
ܱܤܦହ =
ܲ
8,7 െ 4,2
ܱܤܦହ = = 204,5 ݉݃Τܮ
0,0223
Problema 10.5.
Un agua destinada a consumo público presenta un contenido de 300 ݉݃Τ ܮde calcio y
80 ݉݃Τ ܮde magnesio en el punto de captación, por lo que debe ser sometida a un tratamiento
de ablandamiento, siendo el caudal de agua necesario para abastecer la población
36 ݉ଷΤ݄ܽݎ. Para el cálculo de la demanda de cloro, se ha realizado una supercloración
directamente en el caudal de agua, añadiendo 360 ݃Τ݄ de cloro gas, obteniéndose el agua,
después de la depuración, con 2 ݉de CRC (cloro residual combinado) y 6,2 ݉de
CRL(cloro residual libre). Calcular: a) la concentración de cal necesaria para el tratamiento de
ablandamiento; b) la demanda de cloro del agua; c) la velocidad, en ݃ݏ݉ܽݎΤ݄݃( ܽݎ/݄), a
la que es necesario añadir el cloro gas para que el agua quede correctamente clorada.
Solución
a) Si se considera como valor límite para la concentración de calcio 200 ݉݃Τܮ, hemos de
eliminar 100 ݉݃Τ ܮde calcio y 30 ݉݃Τ ܮde magnesio. Aplicamos la fórmula del cálculo
simplificado para el ablandamiento con cal. Así, para calcular la concentración de hidróxido
cálcico ( )ܥܪque tendríamos que añadir consideramos:
De acuerdo con esta reacción, la eliminación de 1 ݉ ݈de calcio (40 ݃), en forma de
bicarbonato, requiere un aporte de 1 ݉ ݈de hidróxido cálcico (74 ݃). La eliminación de una
determinada concentración de calcio (ܥ ), se producirá con la siguiente cantidad de hidróxido
de calcio:
ܥ · 74
ܥܪ = = 1,85 · ܥ
40
Por tanto la eliminación de una determinada concentración del exceso de magnesio del agua
(ܥெ ), se producirá con la siguiente cantidad de hidróxido cálcico.
ܥ · (2 · 74)
ܥܪெ = = 6,1 · ܥெ
24,3
Se simplifican los cálculos considerando que todo el calcio y magnesio del agua se encuentra en
forma de bicarbonatos y sin tener en cuenta que el ܱܥଶ del agua y la dureza permanente
consumirán parte de la cal. De esta forma puede obtenerse el valor de hidróxido de calcio total
( ) ்ܥܪque hay que aportar para eliminar la dureza temporal:
Nota aclaratoria: Cuando es necesario eliminar dureza permanente del agua, además del tratamiento con la cal
mostrado en las reacciones anteriores es necesario completar el tratamiento con un tratamiento con carbonato sódico:
b) Para el cálculo de la demanda de cloro del agua, hay que conocer los ݉݃Τ ܮde cloro gas que
se han añadido:
360 ݃ ݀݁ ݈ܿݎ X
=
36 ݉ ݀݁ ܽ݃ ܽݑ1 ݉ଷ
ଷ
ܺ = 10 ݃ ݈ܥଶ
Quiere decir que hemos añadido 10 ݃Τ݉ଷ = 10 ݉݃Τ = ܮ10 ݈ܥ ݉ଶ .
Como tras el tratamiento quedan en el agua 6,2 ݉de CRL, habrá que restar esta última
cantidad al cloro añadido para obtener la demanda de cloro al punto de ruptura:
c) Para calcular la cantidad total de cloro a añadir al agua hay que considerar en primer lugar que
la dosis de cloro necesario debe permitir conseguir concentraciones de cloro residual de
0,2 ݉después de 10 ݉݅݊ ݏݐݑde contacto, que deben quedar en el agua como margen de
seguridad en forma de CRL (necesarios para completar la oxidación de los compuestos difíciles
de degradar y para prevenir cualquier contaminación posterior en depósitos o red de distribución
depende del pH y está recogida en la legislación española en la Lista positiva de aditivos y
coadyuvantes tecnológicos para aguas potables y de consumo, que para ܪentre 6,5 െ
7,4 ݕ7,0 െ 8,0 ݁ ݁݀ ݏ0,2 ݉݃/)ܮ, y hay que añadir a la demanda de cloro.
Para el cálculo de la velocidad, en ݃/݄ a la que es necesario añadir el cloro gas multiplicamos la
cantidad total de cloro por el caudal, en este caso en ݉ଷ Τh
Luego, la velocidad:
4 ݃Τ ݉ଷ · 36 ݉ଷ Τh = 144 ݃Τh
Problema 10.6.
La constante de la ley de Henry para el diclorometano (ܯܥܦ, ܪܥଶ ݈ܥଶ ) es, aproximadamente,
0,5 ܯΤܽ ݉ݐa ʹͲԨ. ¿Cuál es la constante de Henry en unidades adimensionales? Si la
concentración atmosférica (en fase gaseosa) de ܯܥܦmedida fue de 10ିଷ ݉݃Τ݉ଷ, ¿Cuál es
ᇱ
la concentración de ܯܥܦen el agua de lluvia? ´ܭு = ܪΤܴܶ.
Problema 10.7.
Las vidas medias para la hidrólisis de la atrazina, plaguicida que suele aplicarse en los cultivos
en Estados Unidos, son 65 días con un ܪde 5 y de 200 días con un ܪde 7. Suponiendo
que la velocidad de la hidrólisis de la atrazina puede describirse como de primer orden,
determine el tiempo necesario para la hidrólisis de 90% de la atrazina en un ܪde 5 y un ܪ
de 7.
Problema 10.8.
Al principio una gota de lluvia que cae carece de oxígeno disuelto. La concentración de
saturación del oxígeno en la gota de agua es 9,20 ݉݃Τܮ. Si después de caer durante
2 ݏegundos la gota tiene una concentración de oxígeno de 3,20 ݉݃Τܮ. ¿Cuánto tiempo debe
de caer para alcanzar una concentración de 8,20 ݉݃Τ ?ܮSuponga que la velocidad de
intercambio de oxígeno es de primer orden.
Problema 10.9.
Calcular el número de moles de ܰܽଶ ܱܥଷ que habría que añadir para ablandar 1 ݉ଷ de agua
que contiene una concentración de ܽܥଶା de 2,8 10ିସ ܯ, utilizando el método denominado de
sosa-cal.
Problema 10.10.
Problema 10.11.
En un caudal de agua de 40 ܮΤ ݏse desea realizar una cloración correcta. El agua presenta una
demanda de cloro de 1,8 ݉݃Τܮ. ¿Qué caudal de lejía del 10% en cloro activo se necesita?
Problema 10.12.
Una industria genera agua residual con un contenido en propanol de 100 ݉݃Τ݈. Calcular:
b) ¿Cuál será la ܱܤܦହ total de la citada agua residual, si consideramos que el porcentaje de
materia orgánica degradada en cinco días es el 60% del total?
Problema 10.13.
En una central térmica se queman 3.000 ݐΤ݀íܽ de un carbón con un contenido en azufre de un
1,2%. Calcular:
c) ¿Qué cantidad diaria de carbonato de calcio será necesario añadir a los gases de combustión
para reducir en un 80% las emisiones de dióxido de azufre, precipitándolo en forma de sulfato
de calcio?
Problema 10.14.
Para alimentar las calderas de una industria, se utiliza un carbón que contiene un 80% de
carbono y un 3% de azufre. Si el consumo de carbón es de 4 ݉ݐΤ݀íܽ y los gases emitidos son
2.000 ݉ଷ Τ݄. Calcular:
d) ¿Qué cantidad anual de caliza, expresada en toneladas, se necesita para eliminar las
emisiones de ܱܵଶ , si se dispone de una caliza de una riqueza en carbonato de calcio del 83%?
ܱܵଶ (݃) + ܱܥܽܥଷ (ܽܿ) + 1ൗ2 ܱଶ (݃) ՜ ܱܵܽܥସ (݃) + ܱܥଶ (݃)
Problema 10.15.
Considerando que el proceso de eliminación de cloro del agua mediante carbón activo transcurre
según ecuación:
݈ܥଶ (ܽܿ) + )ݏ(ܥ+ ܪଶ ܱ ֖ ܱܥଶ (ܽܿ) + ܪା (ܽܿ) + )ܿܽ( ି ݈ܥ.
a) ¿Cuántos gramos de carbón activo, de un 92% en carbono, serían necesarios para tratar
1 ݉ଷ de agua cuya concentración de cloro es de 0,85 ?݉
b) Si empleamos una columna de 200 ݃ del carbón activo indicado, para eliminar cloro de un
agua que contiene 0,9 ݉del mismo, ¿cuántos metros cúbicos de agua pueden ser
declorados por la columna? Suponer que toda la masa de carbón es capaz de actuar como
adsorbente.
Cuestión 10.1.
¿Cuáles de las siguientes especies químicas, presentes en un agua, están relacionadas con su
Demanda Bioquímica de Oxígeno (DBO)?
Cuestión 10.2.
a) Los pesticidas más eficaces son los que presentan los mayores valores del parámetro ܮܦହ
c) La combustión de pesticidas organoclorados puede originar compuestos muy tóxicos, del tipo
dioxinas o benzofuranos.
Cuestión 10.3.
Para la contaminación por metales, indicar las afirmaciones que considere verdaderas:
b) La toxicidad de un metal depende no sólo de su naturaleza, sino del estado químico en que se
encuentra.
Cuestión 10.4.
De entre las siguientes, referidas al tratamiento de aguas, ¿qué propuestas son ciertas?:
a) Un tratamiento de fangos activados elimina toda la contaminación que pueda tener un agua.
b) Los procesos de depuración pueden ser distintos según sea la procedencia del agua residual.
c) Las aguas residuales industriales siempre precisan reducir sólidos en suspensión y DBO.
d) Las aguas residuales generadas por una industria alimentaria tendrán una baja DBO
Cuestión 10.5.
d) Para depurar un agua residual urbana siempre se realiza pre-tratamiento, tratamiento primario,
secundario y terciario.
Cuestión 10.6.
a) La radiación solar visible y ultravioleta que se absorbe sobre la superficie terrestre se emite
por la noche con la misma longitud de onda.
b) Los procesos de fotoionización y fotodisociación que se dan en las capas altas de la atmosfera
nos protegen de la radiación infrarroja del sol
c) Los oxidantes fotoquímicos son sustancias presentes en la atmósfera que se han producido en
procesos fotoquímicos y que pueden oxidar materiales no directamente oxidables por el oxígeno.
d) Toda la radiación que emite el sol pertenece a longitudes de onda del visible e infrarrojo.
Cuestión 10.7.
c) Los CFCs son compuestos que contribuyen al llamado efecto invernadero y a la disminución
de la capa de ozono estratosférica.
d) Los oxidantes fotoquímicos pueden deteriorar ciertos materiales poliméricos, como el caucho.
Cuestión 10.8.
¿Para cuál de los siguientes residuos consideraría un buen método de tratamiento llevarlo a un
vertedero o depósito de residuos peligrosos?
Cuestión 10.9.
a) Un residuo peligroso líquido no puede ser incinerado, por lo que deberá ir a un vertedero de
residuos peligrosos.
c) Los residuos sanitarios son residuos asimilables a urbanos, por lo que los tratamientos a los
que pueden ser sometidos serán los mismos.
Cuestión 10.10.
c) Los residuos radiactivos de baja y media actividad emiten calor pero no emiten radiación.
Cuestión 10.11.
a) Verdadero
b) Falso
Cuestión 10.12.
Para un vertido de aguas residuales domésticas se puede afirmar que los valores de la DBO
serán claramente superiores a los DQO. Y el contenido en oxígeno disuelto será equivalente al
de las aguas naturales.
a) Verdadero
b) Falso
Cuestión 10.13.
Podemos afirmar que los gases de invernadero son especies que absorben radiación de la zona
del infrarrojo.
a) Verdadero
b) Falso
Cuestión 10.14.
a) Verdadero
b) Falso
Cuestión 10.15.
a) Verdadero
b) Falso
= ܪ7, ݐଽΨ = 664 ݀íܽ. 0,8 ݉݃Τ ݃ݏde lejía del 10%
c) 90%
a) c) b) Verdadero
c) c) a) Falso
b) c) Verdadero Verdadero
b) c) Falso
Compuestos binarios: son aquellos que están formados por dos elementos químicos y, de
forma general, pueden clasificarse en: oxigenados, hidrogenados y combinaciones de metal con
no metal.
- Óxidos: compuestos binarios formados por el grupo óxido (ܱଶି ). Para formular estos
compuestos, el oxígeno siempre se sitúa a la derecha del otro elemento cuyo número de
oxidación es positivo exceptuando a los halógenos, en cuyo caso el átomo de oxígeno se sitúa a
la izquierda del halógeno.En general tienen la fórmula ܺ ܱ Siguiendo la nomenclatura
sistemática o de la IUPAC, estos compuestos se nombran con la palabra óxido precedida de los
prefijos, di-, tri-, tetra-, penta-, etc., dependiendo del número de oxígenos en la fórmula, seguida
del nombre del otro elemento (precedido por el prefijo di-, tri-, tetra-, etc. dependiendo del
número de átomos con número de oxidación positivo en la fórmula). En el caso de que para el
elemento ܺ sean posibles varios estados de oxidación, es aceptable nombrarlos siguiendo la
nomenclatura STOCK o funcional, para lo cual se nombran como óxido de y el nombre del
elemento seguido, entre paréntesis, del número de oxidación que presenta el elemento en
cuestión en números romanos. Según la nomenclatura tradicional, es posible nombrarlos como
óxido seguido del nombre del elemento acabado en los sufijos –ico (para el mayor estado de
oxidación) y –oso (para el menor estado de oxidación).
Ejemplo
Trióxido de dihierro
݁ܨଶ ܱଷ Óxido de hierro (III)
Óxido férrico
Existe una excepción a estas normas de nomenclatura cuando se formulan los óxidos de los
elementos del grupo de los halógenos. En estos casos se escribe en primer lugar el átomo de
halógeno y después el oxígeno y se nombran con el nombre del halógeno acabado en el sufijo –
uro seguido de oxígeno (estando ambos términos precedidos de los prefijos di-, tri-, tetra-, etc.,
dependiendo del número de átomos de cada elemento que aparezcan en la fórmula).
Ejemplo
ܱ݈ܥଶ Dicloruro de oxígeno
ܱହ ݈ܥଶ Dicloruro de pentaoxígeno
Ejemplo
ܪ݈ܣଷ Trihidruro de aluminio
Hidruro de hierro (III)
ܪ݁ܨଷ
Hidruro férrico
Ejemplo
ܰܪଷ Trihidruro de nitrógeno (amoniaco)
ܲܪଷ Trihidruro de fósforo (fosfano)
݈ܥܪ Cloruro de hidrógeno
ܪଶ ܵ Sulfuro de hidrógeno
Ejemplo
Tricloruro de hierro
݈ܥ݁ܨଷ Cloruro de hierro (III)
Cloruro férrico
Compuestos ternarios: son aquellos que están formados por tres elementos químicos.
Ejemplo
Ácido tetraoxosulfúrico (VI)
ܪଶ ܱܵସ
Ácido sulfúrico
ܪଶ ܱܵଷ Ácido sulfuroso
Los oxianiones se forman por la desprotonación (la pérdida de hidrógenos) total o parcial del
oxiácido correspondiente. Se nombran usando la palabra anión, los prefijos mono-, di-, tri-, tetra-,
etc., que indiquen su número de oxígenos y a continuación la palabra -oxo seguida del nombre
del elemento terminado siempre en -ato y su número de oxidación en números romanos escrito
entre paréntesis.
Ejemplo
ܱܵସଶି Anión tetraoxosulfato (VI)
ܱܲସଷି Anión tetraoxofosfato (V)
Otra forma de nombrar estos compuestos se basa en identificar el oxianión con su oxiácido
correspondiente según:
Ácido Anión
per –ico per –ato
-ico -ato
-oso -ito
hipo -oso hipo -ito
Ejemplo
ܱܲܪସଶି Anión hidrógenofosfato
ܪଶ ܱܲସି Anión dihidrógenofosfato
- Oxisales: las oxisales son compuestos iónicos formados por un oxianión y un catión
alcalino, alcalino-térreo o de un metal de transición. Para formularlos, el catión se escribe a la
izquierda (en primer lugar) y el oxianión a la derecha. En estos compuestos la carga del oxianión
se ve compensada con la carga del catión. Tienen fórmula general ܺ(݊ܯ ܱ ) omitiéndose
los paréntesis si ݉ = 1. Para nombrarlos se emplea el nombre del oxianión seguido del nombre
del elemento en cuestión.
Ejemplo
ܽܥଷ (ܱܲସ )ଶ Fosfato de calcio
ܰܽଶ ܱܵସ Sulfato de sodio
Metales:
- Metales alcalinotérreos: son más duros y presentan mayor densidad y puntos de fusión y
ebullición que los correspondientes metales alcalinos. Forman con facilidad cationes del tipo
ܯଶା . Aunque no son tan reactivos como los metales alcalinos, también reaccionan con facilidad
con muchos no metales y con el agua para formar el correspondiente hidróxido. La reactividad de
esta familia de compuestos aumenta al bajar en el grupo. Al igual que los metales alcalinos, la
obtención de los metales alcalinotérreos se realiza a través de la electrólisis de sus sales
fundidas.
- Estructura cristalina de los metales: los sólidos metálicos pueden adoptar cualquiera de
las 14 estructuras o redes de Bravais mostradas en la siguiente figura:
Figura 11.1. Representación gráfica de las redes de Bravais adoptadas por los sólidos metálicos.
Aunque, salvo contadas excepciones, la mayoría de los metales cristalizan en sólo tres de ellas,
a saber: estructura cúbica centrada en el cuerpo, cúbica centrada en las caras y hexagonal
compacta. Estas estructuras tienen la característica de ser muy compactas, es decir, permiten
aprovechar eficientemente el espacio dejando pocos huecos.
El parámetro de la red donde el contacto entre átomos es máximo en este tipo de celdas es en la
diagonal del cubo, y la relación entre la longitud de la arista del cubo ܽ y el radio atómico ܴ viene
dada por: ܽ = 4ܴ/ξ3.
- Estructura cúbica centrada en las caras: en esta celda hay un punto reticular en
cada vértice del cubo y otro en el centro de cada cara del cubo.
Figura 11.3. Representación gráfica de una estructura cúbica centrada en las caras.
Conocidos el número de átomos por celda unidad y el parámetro de red de la celda unidad de un
metal, es posible determinar su densidad mediante la aplicación de la siguiente fórmula:
Calcita ܱܥܽܥଷ
Magnesita ܱܥ݃ܯଷ
Halogenuros Criolita ܰܽଷ ܨ݈ܣ
Cuando los metales se encuentran combinados con otros elementos presentan números de
oxidación positivos. De esta manera la obtención de un metal en su estado puro implica llevar a
cabo un proceso de reducción. En muchas ocasiones es necesario realizar una serie de
operaciones previas para llevar al metal a un estado químico más adecuado para su reducción.
En la siguiente tabla se muestran, de forma genérica, los compuestos utilizados para la obtención
por reducción electrolítica de algunos metales comunes:
Tabla 11.3. Tipos de compuestos empleados para la obtención de los metales por reducción electrolítica.
Aleaciones: una aleación es una mezcla homogénea en estado líquido de un metal con al
menos otro elemento que podrá ser metálico o no, presentando el producto final obtenido unas
características que serán principalmente metálicas. El componente principal de una aleación
metálica será siempre un elemento metálico, lo que hará prevalecer su estructura cristalina tras
la aleación. Al elemento que está presente en mayor proporción en la aleación se le llama
disolvente y al que está en menor proporción se le denomina soluto.
La estructura de una aleación resulta más compleja que la de un metal puro. Las propiedades de
las aleaciones dependen de la composición de las mismas así como del tamaño, forma y
distribución de sus fases o microconstituyentes. En general, las aleaciones implican una mejora
de ciertas propiedades de los metales puros de los que se constituyen.
Para el estudio de las aleaciones metálicas se emplean los denominados diagramas de fases
sólido-líquido, en los cuales se realiza una representación gráfica de temperatura frente a
composición del sistema. Para conocer la composición (cantidad de sólido y líquido en equilibrio)
de una aleación de una determinada concentración ܺ a una temperatura dada se hace uso de
la regla de la palanca. El protocolo a seguir consiste en trazar una línea vertical para la aleación
de composición ܺ y una línea horizontal correspondiente a la temperatura de trabajo,
obteniendo así una línea horizontal ܮെ 0 െ ܵ en el diagrama de equilibrio de la aleación ܤܣ. La
intersección con las líneas de liquidus y solidus nos da los puntos ܮy ܵ, cuya proyección sobre
Una vez determinadas estas concentraciones, se aplica la regla de la palanca para obtener el
porcentaje de cada una de las fases:
ܺ െ ܺ
% ݂ܽݏ ݁ݏó݈݅݀ܽ =
ܺௌ െ ܺ
ܺௌ െ ܺ
% ݂݈ܽ ݁ݏí= ܽ݀݅ݑݍ
ܺௌ െ ܺ
- Tipos de aleaciones:
- Aleaciones totalmente solubles tanto en estado sólido como líquido: este tipo de
aleaciones presentan un diagrama del tipo:
Figura 11.6. Diagrama sólido-líquido de una aleación totalmente soluble en estado sólido y líquido.
Figura 11.7. Diagrama sólido-líquido de una aleación soluble en estado líquido e insoluble en estado sólido.
Figura 11.8. Diagrama sólido-líquido de una aleación soluble en estado líquido y parcialmente soluble en estado
sólido.
- Acero: es una aleación constituida por hierro y carbono. El hierro puro tiene pocas
aplicaciones industriales pero formando aleaciones, principalmente con carbono aunque también
con otros elementos, es uno de los metales más empleados en la industria. El hierro puede
presentarse en distintos estados:
- Ferrita: 6HWUDWDGHXQDVROXFLyQVyOLGDGHFDUERQRHQKLHUURĮ/DIHUULWDSXHGH
contener hasta un máximo del 0,008% de carbono. Es el constituyente más blando y dúctil.
- Austenita: (V XQD VROXFLyQ VyOLGD IRUPDGD SRU LQVHUFLyQ GH FDUERQRHQ KLHUURĮ
(hasta un máximo de 1,76%).
Todas las aleaciones cuyo contenido de carbono está comprendido entre 0,08% y 1,76% se
denominan aceros. Si la composición es superior al 1,76% se denominan fundiciones.
Problema 11.1.
Formular los siguientes compuestos: óxido de sodio, óxido de aluminio, trióxido de azufre, sulfuro
de plata, hidruro de aluminio y litio, nitruro de aluminio, hidrogenofosfito de sodio, yoduro de
hidrógeno, ácido nítrico.
Solución
Problema 11.2.
b) ܱܵଶ g) ܰܪଷ
d) ݊ܯଶ ܱ i) ܱ݈ܥܪସ
e) ܱ݈ܥଶ j) ܱ݈ܥଷି
Solución
Problema 11.3.
Cuando se quema ݃ܯcon ܱଶ se forma un sólido blanco ܣ. ܣse disuelve en ݈ܥܪ1 ܯformando
una disolución incolora ܤ. Al adicionar ܰܽଶ ܱܥଷ sobre ܤaparece un precipitado de color blanco
ܥ. Por calentamiento ܥse descompone formando ܦy desprendiendo un gas incoloro ܧ. Cuando
ܧse hace pasar a través de una disolución de )ܪܱ(ܽܥଶ aparece un precipitado blanco ܨ.
Escribir cada una de las reacciones descritas e identificar los compuestos etiquetados de ܣa ܨ.
Solución
ଵ
Por combustión el magnesio se transforma en su óxido: ݃ܯ+ ܱଶ ՜ )( ܱ݃ܯ
ଶ
En medio ácido el óxido se disuelve: ܱ݃ܯ+ 2 ݈ܥܪ՜ ݃ܯଶା + 2 ି ݈ܥ+ ܪଶ ܱ ()
Al añadir carbonato sódico: ݈ܥ݃ܯଶ (ܽܿ) + ܰܽଶ ܱܥଷ ՜ ܱܥ݃ܯଷ ՝ () + 2݈ܰܽܥ
ο
Por calentamiento el carbonato se descompone: ܱܥ݃ܯଷ ՜ )ࡰ( ܱ݃ܯ+ ܱܥଶ ՛ (ࡱ)
Si el ܱܥଶ atraviesa una disolución básica: ܪଶ ܱܥଷ + )ܪܱ(ܽܥଶ ՜ ܱܥܽܥଷ ՝ (ࡲ) + 2ܪଶ ܱ
Problema 11.4.
El procedimiento de la termita consiste en hacer reaccionar óxido de hierro (III) y aluminio para
producir óxido de aluminio y hierro metálico. La cantidad de calor desprendida en el proceso es
tan grande que el hierro obtenido se llega a fundir. Si para preparar una vía de tren se precisan
400 ݃ de hierro, ¿Cuántos gramos de óxido de hierro (III) de riqueza 73% en peso y aluminio
metálico de riqueza 97% en peso deberán reaccionar?
Solución
La reacción que tiene lugar es: ݁ܨଶ ܱଷ ( )ݏ+ 2 )ݏ( ݈ܣ՜ ݈ܣଶ ܱଷ ( )ݏ+ 2)ݏ( ݁ܨ
1݉݁ܨ ݈
400݃ · = 7,16 ݉݁ܨ ݁݀ ݈
55,8 ݃
1 ݉݁ܨ ݈ଶ ܱଷ
7,16 ݉· ݁ܨ ݈ = 3,58 ݉݁ܨ ݈ଶ ܱଷ
2 ݉݁ܨ ݈
݃
3,58 ݉ · ݈159,60 = 571,36 ݃ ݁ܨଶ ܱଷ
݈݉
Como el óxido de hierro (III) del que disponemos no es totalmente puro, calculamos la cantidad
de este que contendrá los moles que necesitamos de hierro puro:
100 ݃ ݁ܨଶ ܱଷ
571,36 ݃ · ݏݎݑ = 782,68 ݃ ݀݁ ݁ܨଶ ܱଷ ݈ܽ 73% ݀݁ ܽݖ݁ݎݑ
73 ݃ ݁ܨ ݏݎݑଶ ܱଷ
100 ݃ ݈ܣ
193,32 ݃ · ݏݎݑ = 199,30 ݃ ݀݁ ݈ܽ ݈ܣ97% ݀݁ ܽݖ݁ݎݑ
97 ݃ ݈ܣ ݏݎݑ
Problema 11.5.
El ݃ܯreacciona con ácido sulfúrico 1 ܯgenerando una disolución incolora ܣ. ܣes tratado con
hidróxido sódico en exceso produciendo un precipitado blanco ܤ. La adición de ácido nítrico 1ܯ
sobre ܤrinde una disolución incolora ܥ. Por evaporación de ܥse obtiene un sólido blanco ܦ. Al
calentar ܦse genera un gas color marrón ܧ. Identificar los compuestos etiquetados de ܣa ܧ.
Solución
Con ܪଶ ܱܵସ el magnesio forma un sulfato: ݃ܯ+ ܪଶ ܱܵସ ՜ ܪଶ ՛ +ܱܵ݃ܯସ (ܽܿ) ()
Al adicionar sosa: ܱܵ݃ܯସ (ܽܿ) + 2ܱܰܽ ܪ՜ )ܪܱ(݃ܯଶ ՝ () + ܰܽଶ ܱܵସ (ܽܿ)
En medio ácido disolvemos el hidróxido: )ܪܱ(݃ܯଶ + 2ܱܰܪଷ ՜ ܱܰ(݃ܯଷ )ଶ (ܽܿ) + 2ܪଶ ܱ ()
ா௩.
Por evaporación obtenemos el nitrato: ܱܰ(݃ܯଷ )ଶ (ܽܿ) ሱۛۛሮ ܱܰ(݃ܯଷ )ଶ ()ࡰ()ݏ
ο
Calentando obtenemos dióxido de nitrógeno: ܱܰ(݃ܯଷ )ଶ ( )ݏ՜ ݃ܯ+ ܱଶ + 2ܱܰଶ ՛ (ࡱ)
Problema 11.6.
El platino cristaliza en una red cúbica centrada en las caras y el magnesio en una red Hexagonal
compacta. Calcular el número de átomos de platino y de magnesio que habrá por celda unidad
en cada uno de los casos.
Solución
1 1
6 ܲ· ݏܽݎܽܿ ݐ + 8 ܲݒ ݐé = · ݏ݁ܿ݅ݐݎ4 áݐܲ ݏ݉ݐ/݈ܿ݁݀ܽ
2 8
1 1
3 ݏ݈݁ܽݎݐ݊݁ܿ ݃ܯ+ 2 · ݏܽݎܽܿ ݃ܯ + 12 ݒ ݃ܯé = · ݏ݁ܿ݅ݐݎ6 á݃ܯ ݏ݉ݐ/݈ܿ݁݀ܽ
2 6
Problema 11.7.
Calcular el volumen de la celda unidad y la densidad del sodio sabiendo que cristaliza en una red
cúbica centrada en el cuerpo y que el parámetro de red (ܽ ) de la celda unidad es 4,24 Հ.
Solución
1݉ 1 ܿ݉ ଷ
ܸௗ = (ܽ )ଷ = (4,24 Հ · · ) = 7,62 10ିଶଷ ܿ݉ଷ
10ଵ Հ 10ିଶ ݉
Problema 11.8.
La arista de la celda unidad del ݈ܥݏܥ, que cristaliza en una red cúbica centrada en el cuerpo,
mide 4,11 Հ. Calcular la distancia existente entre el centro de un ión ݏܥା y el centro del ión ି ݈ܥ
más próximo. Si el radio del anión ି ݈ܥes de 1,81 Հ, calcular el radio del catión ݏܥା .
Solución
En una red cúbica centrada en el cuerpo hay presentes 2 átomos, en este caso iones, por celda
unidad. Los aniones cloruro ocupan los vértices del cubo, mientras que los cationes cesio ocupan
el centro de cada cubo.
Relacionamos el parámetro de la red de la celda unidad con los radios iónicos de los iones ି ݈ܥy
ݏܥା . Así: ܽ = 7,11 Հ = 2 · ݎష + 2 · ݎ௦శ
La distancia mínima entre el centro de un anión ି݈ܥy un catión ݏܥା vendrá dada por la suma
de los radios iónicos:
Otro procedimiento para llegar a este resultado es el siguiente: la distancia existente entre el
centro de uno de los aniones y el catión más próximo podrá determinarse mediante:
Donde ܺ es la distancia mínima existente entre un catión ݏܥା y anión ି ݈ܥ. De manera que:
ଶ ଶ
ܽ ଶ ܽξ2 4,11 ଶ 4,11ξ2
ܺ =ቀ ቁ +ቆ
ଶ
ቇ =൬ ൰ +ቆ ቇ
2 2 2 2
ܺ = 3,56 Հ
Problema 11.9.
Del diagrama ݁ܨെ ܥque se muestra en la página siguiente, pueden extraerse los siguientes
datos: a 960 Ԩ el carbono puede disolverse en la austenita hasta un 1,5% y a 600 Ԩ el
carbono puede disolverse en ferrita hasta un 0,067%. Calcular: a) las fases presentes y su
composición en un acero con un 1% de carbono, a las temperaturas de 600 Ԩ y 960 Ԩ; b) las
fases presentes y su composición en un acero con un 2% de carbono, a la temperatura 960 Ԩ.
Solución
En la aleación con 1% de Carbono, a la temperatura 600 Ԩ QRV HQFRQWUDPRV FRQ KLHUUR Į
(Ferrita) y Cementita (݁ܨଷ ܥ, punto a1). Si aplicamos la regla de la palanca, a 600Ԩ:
6,67 െ 1
% = ߙ ݁ܨ · 100 = 85,87%
6,67 െ 0,067
1 െ 0,067
% ݁ܨଷ = ܥ · 100 = 14,13%
6,67 െ 0,067
6,67 െ 2
% ܽ= ܽݐ݅݊݁ݐݏݑ · 100 = 90,33%
6,67 െ 1,5
2 െ 1,5
% ܿ݁݉݁݊= ܽݐ݅ݐ · 100 = 9,67%
6,67 െ 1,5
Problema 11.10.
Solución
Un acero del 3% HQ FDUERQR D WHPSHUDWXUD DPELHQWH SUHVHQWD ODV IDVHV )HUULWD )H Į \
Cementita (݁ܨଷ )ܥ. La solubilidad del carbono a temperatura ambiente es de 0,008% para la
Ferrita y de 6,67% para la cementita. Aplicando la regla de la palanca:
6,67 െ 3
%= ܽݐ݅ݎݎ݁ܨ · 100 = 55,08%
6,67 െ 0,008
Problema 11.11.
a) ܱ݁ܨ f) ܱܰܪଶ
b) ܱܥଶ g) ݈ܲܥଷ
c) ܱ݊ܯଶ h) ܱܥܽܥଷ
Problema 11.12.
Problema 11.13.
a) Al abrir una botella de ݈ܶ݅ܥସ , en contacto con el aire, aparecen humos blancos.
b) Al añadir el contenido de la botella sobre una disolución de ݈ܥܪse produce una disolución
incolora.
Problema 11.14.
Problema 11.15.
El magnesio cristaliza en una red hexagonal compacta. Si la distancia ݃ܯെ ݃ܯes de 3,ʹͲՀ,
calcular la densidad del magnesio.
Problema 11.16.
La densidad del ܫ݅ܮes 4 ݃/ܿ݉ଷ. Calcular, sabiendo que cristaliza siguiendo una estructura
cúbica centrada en las caras:
c) La distancia anión-anión.
Problema 11.17.
El Níquel cristaliza en una red cúbica centrada en las caras, con una longitud de arista de
3,52 Հ. Calcular:
a) La distancia entre los centros de dos de los átomos más próximos entre sí.
Problema 11.18.
Problema 11.19.
Una hipotética aleación de composición 60% de ܣy 40% de ܤ, está a una temperatura en la
TXHFRH[LVWHQXQDIDVHVyOLGDĮ\XQDIDVHOtTXLGD6LODVIUDFFLRQHVPiVLFDVGHDPEDVVRQ0,66
y 0,34 UHVSHFWLYDPHQWH \ OD IDVH Į FRQWLHQH XQ GH ܤy un 87% de ܣ, determinar la
composición de la fase líquida a dicha temperatura.
Problema 11.20.
b) Con un camión de 1000 ݇݃ de sal ¿qué cantidad de hielo se puede llegar a fundir a dicha
temperatura?
Cuestión 11.1.
a) Hematites (݁ܨଶ ܱଷ ).
b) Magnetita (݁ܨଷ ܱସ ).
d) Siderita (ܱܥ݁ܨଷ ).
Cuestión 11.2.
a) Sodio.
b) Magnesio.
c) Azufre.
d) Potasio.
Cuestión 11.3.
¿Cuál de los siguientes elementos reacciona con agua fría para producir hidrógeno?
a) Potasio.
b) Silicio.
c) Cloro.
d) Mercurio.
Cuestión 11.4.
En condiciones normales los óxidos de los metales son sólidos y los de los no metales suelen ser
gases.
a) Verdadero.
b) Falso.
Cuestión 11.5.
a) Verdadero.
b) Falso.
Cuestión 11.6.
Los siguientes elementos se encuentran ordenados por orden creciente de reactividad: Radio,
Bario, Estroncio, Calcio, Magnesio, Berilio.
a) Verdadero.
b) Falso.
Cuestión 11.7.
a) Verdadero.
b) Falso.
Cuestión 11.8.
a) Ortorrómbica y Triclínica
b) Monoclínica y Trigonal
c) Cúbica y Hexagonal
d) Ortorrómbica y Monoclínica
Cuestión 11.9.
Cuando por una disolución acuosa transparente de hidróxido de calcio se pasa una corriente de
dióxido de carbono se forma un precipitado blanco. ¿Qué es dicho precipitado?
a) ܱܥܪ(ܽܥଷ )ଶ
b) ܽܥ
c) ܱܥܽܥଷ
d) ܱܽܥ
Cuestión 11.10.
En la industria, el magnesio con alto grado de pureza se obtiene por descomposición electrolítica
de:
b) Agua de mar.
e) ܪܽܤଶ a) 2,49 Հ
f) ܲܪଷ b) 1,25 Հ
b) Verdadero Verdadero c)
b) Falso c)
a) Falso c)
Todos los compuestos del carbono, exceptuando a los óxidos, los carbonatos y los carburos,
reciben el nombre de compuestos orgánicos. La gran variedad de compuestos orgánicos
existentes radica en la capacidad que tiene el átomo de carbono para enlazarse a otros átomos
mediante el establecimiento de:
- Saturados: alcanos, cuyos enlaces son todos sencillos. Este tipo de hidrocarburos
pueden a su vez clasificarse en lineales, ramificados y cíclicos
unido. Todos los compuestos orgánicos que poseen el mismo grupo funcional presentan
similares propiedades químicas y, por tanto, pueden ser estudiados de forma conjunta. En la
siguiente tabla se muestran las funciones orgánicas principales junto con su sistema de
nomenclatura.
Nomenclatura
Fórmula Función Ejemplo
(Sufijo)
OH
R R'
O Dimetiléter
Éter -eter
R R'
R H
Nomenclatura Ejemplo
Fórmula Función
(Sufijo)
O
R R'
O
R OH
O
Etanoato de
Éster -oato metilo
R OR'
NH2
R R'
O
R NR'R''
NO2
R R'
X
Halogenuro de Bromuro de
- metilo
alquilo
R R'
(X = F, Cl, Br, I)
Átomos
Prefijo
de Carbono
1 Met-
2 Et-
3 Prop-
4 But-
5 Pent-
6 Hex-
7 Hept-
8 Oct-
9 Non-
10 Dec-
- Isomería plana:
OH
OH
Propanol 2-propanol
O O
H
Propanal Propanona
- Isomería Espacial:
Este tipo de isomería es propia de todos los compuestos con fórmula general ܴܺ ܴܺܥ = ܥᇱ .
Conformación Conformación
Alternada Eclipsada
[D] ௦௩ௗ
% ܲ ܽݖ݁ݎݑÓ݉݅ݐ݊ܽ݊݁ ݏ݁ܿݔܧ( ܽܿ݅ݐé= )ܿ݅ݎ · 100
[D] ௨
De esta ecuación obtenemos la cantidad (en tanto por ciento) del enantiómero que provoca la
desviación del plano de polarización de la luz polarizada. Una mezcla que contenga el 50% de
cada uno de los dos enantiómeros presenta una rotación específica nula, ya que la desviación
del plano de la luz se ve compensada por la presencia de ambos en la muestra. Este tipo de
mezclas reciben el nombre de mezclas racémicas o racematos.
conozca como parafinas (del latín parum affinis que significa escasa actividad). Sin embargo, a
temperatura elevada, los alcanos reaccionan vigorosamente con oxígeno dando lugar a dióxido
de carbono y agua, en lo que se conoce como reacción de combustión.
Otra reacción típica de los alcanos es la halogenación, mediante la cual se obtienen halogenuros
de alquilo vía una reacción radicalaria.
݄ߥ
ܴଷ ܥെ ܪ+ ܺଶ ՜ ܴଷ ܥെ ܺ + ܺܪ
ȟ
+ X2 C C + X2 CH CH
X X X X
- Hidratación:
OH
C C + H2O CH CH
Cat.
H
Siendo el catalizador ácido sulfúrico.
- Hidrocarburos aromáticos.
+ X-Y +H-Y
- Halogenación:
X
+ X2 + H-X
FeXn
X=Cl,Br
- Nitración:
NO2
+ HNO3 + H2O
H2SO4
- Sulfonación:
SO3H
+ SO3
H2SO4
- Alquilación:
CH2R
+ RCH2-Cl + HCl
AlCl3
- Alcoholes:
- Formación de alcóxidos:
- Formación de alquenos:
HO H
H2SO4
C C ' C C
H
- Formación de éteres:
H2SO4
OH + HO O + H2O
'
- Oxidación:
OH O
K2Cr2O7
R
H+
R R'
R'
Con oxidantes más fuertes, como el permanganato potásico, se obtienen ácidos carboxílicos:
O
KMnO4
R-CH2-OH R
OH
- Aldehídos y cetonas:
- Oxidación:
O O
KMnO4
R H R OH
O
KMnO4
No reacciona
R R'
- Reducción:
O OH
1. NaBH4
+ H2O
2. H3O+
R R' R R'
- Adición nucleofílica: la fuerte polaridad del grupo carbonilo permite a esta familia de
compuestos experimentar reacciones de adición. Los reactivos electrófilos atacarán al extremo
rico en electrones (el átomo de oxígeno), mientras que los reactivos nucleófilos atacarán al
extremo pobre en electrones (el átomo de carbono).
O OH
Nu
+ Nu-
R R' R R'
- Hidrogenación:
O OH
H2
ZnO/Cr2O3
R R' R R'
- Reducción de Clemensen:
O
Zn(Hg)
HCl
R R' R R'
- Reducción de Wolff-Kishner:
O
1. NH2-NH2
2. OH-, '
R R' R R'
O O
H+
+ Nu- + H2O
R OH R Nu
- Esterificación:
O O
H+
+ HO-R' + H2O
R OH R OR'
- Reducción:
O
1. LiAlH4
2. H3O+
R OH R OH
O O
SOCl2
PCl3
R OH R Cl
O O
PBr3
R OH R Br
- Aminas y amidas: las aminas son compuestos derivados del amoniaco en los cuales uno
o más átomos de hidrógeno han sido reemplazados por un grupo alquílico. Las aminas
reaccionan con ácidos carboxílicos para originar amidas.
O O
'
R-NH2 + + H2O
R
R OH R N
H
Las amidas, al igual que los ácidos carboxílicos y sus derivados, experimentan reacciones de
adición-eliminación.
+ ...
Cl Cl
- Formación de poliésteres:
O O
+ + H2O
R OH HO R' R O R'
- Formación de poliamidas:
HO
O H
R' R N NH2 + H O
2
+
O O
HO
Problema 12.1.
Formular los siguientes compuestos: butano, etileno, acetileno, dimetiléter, fenol, 2-metilpropano,
1-buteno, 1,2,3-propanotriol, metilbenceno, 4-etil-5-propilnonano.
Solución
Butano
Acetileno HC CH
O
Dimetiléter H3C CH3
OH
Fenol
CH3
2-Metilpropano
H3C CH3
1-Buteno
OH
HO OH
CH3
Metilbenceno
4-Etil-5-propilnonano
Problema 12.2.
a) O f) Cl Cl
C CH
H3C NH2
Cl
b) g) O
H3C CH3
c) h) O
HC CH3
H H
d) i)
H3C OH
O
e) j) CH3
H
N
H3C CH3 N
H3C CH3
Solución
a) Acetamida f) 1,1,2-Tricloroetileno
b) Propano g) Butanona
c) Propino h) Formaldehído
d) Metanol i) Dietiléter
e) Dimetilamina j) Trimetilamina
Problema 12.3.
Solución
un alcano lineal. En este último caso, un alcano lineal de siete átomos de carbono debería
presentar dieciséis átomos de hidrógeno. Debemos pensar entonces que se trata de un alcano
cíclico cuya fórmula general ܥ Hଶ୬ sí se ajusta a la del compuesto planteado.
Los posibles alcanos cíclicos son:
CH3
H
C
Problema 12.4.
Solución
Se trata de isomería de posición, ya que uno de los grupos metilo se encuentra unido a un átomo
de carbono distinto en cada uno de los tres isómeros posibles.
Problema 12.5.
Solución
3,5 ݃
= 0,035 ݃/݉ܮ
100 ݉ܮ
0,62
[D] = = െ17,7 ݉ܮ/݃ ݀݉
0,035݃
· 1 ݀݉
݉ܮ
Si la fracción molar del enantiómero que desvía el plano de polarización de la luz polarizada
hacia la izquierda es ܺ, entonces la del enantiómero que la desvía hacia la derecha será 1 െ ܺ.
Para cualquier mezcla de ambos, su rotación específica vendrá dada por:
െ39ܺ + 39 (1 െ ܺ) = [D]
െ39ܺ + 39 (1 െ ܺ) = െ17,7
ܺ = 0,73
Este valor de pureza óptica indica que la muestra se constituye de un 73% del enantiómero que
desvía el plano de polarización de la luz polarizada hacia la izquierda o levógiro, y de un 27%
del que lo desvía hacia la derecha o dextrógiro.
Problema 12.6.
Un frasco que contiene un gas comprimido ha perdido su etiqueta, por lo que no se sabe si es
Eteno o Propeno. Determinar de qué gas se trata sabiendo que 18 ܿ݉ଷ de dicho gas consumen
81 ܿ݉ଷ de oxígeno en las mismas condiciones.
Solución
Planteamos las ecuaciones ajustadas para las reacciones de combustión de sendos gases:
9
Propeno: ܥଷ ܪ+ ܱ ՜ 3 ܱܥଶ + 3 ܪଶ ܱ
2 ଶ
Para la combustión del Eteno se requieren 3 ݉ ݈de oxígeno, mientras que para la combustión
del Propeno se requieren 4,5 ݉ ݈de oxígeno. Los moles que necesitamos de oxígeno y del
desconocido gas pueden calcularse mediante la aplicación de la ecuación de los gases ideales
ܲ ܸ = ݊ ܴ ܶ.
ܲ ܸைమ ܲ ܸ௦
݊ைమ = ; ݊௦ =
ܴܶ ܴܶ
Este cociente entre volúmenes nos permitirá conocer qué gas contiene el frasco:
ܸைమ 81
= = 4,5
ܸ௦ 18
Problema 12.7.
a) F CH2CH3
CH2CH3 H
H H3C
CH3 F
b) COOH COOH
OH CH3
H H
CH3 OH
c) F H
CH2OH CH3
H3C HOH2C
H F
Solución
a) Enantiómeros.
b) Enantiómeros.
c) Mismo compuesto.
Problema 12.8.
a) H3C C CH + 2HCl
Solución
H3C
H3C C CH + H CH2
Cl Cl
H3C CH2
Cl
H3C Cl
H3C Cl
CH2 + H Cl Cl CH3
H3C CH3
Cl
a) Cl
Este tipo de reacción de adición electrófila sigue la denominada regla de Markovnikov, que
establece que en la adición de un reactivo asimétrico ܪെ ܺ a un alqueno o alquino, el átomo de
hidrógeno se enlazará al carbono con mayor número de átomos de hidrógeno y el átomo o grupo
ܺ se unirá, por tanto, al otro átomo de carbono que forma el doble enlace. El producto final de la
reacción es 2,2-Dicloropropano ya que el producto de partida, al presentar dos insaturaciones,
reacciona con dos moles de ݈ܥܪ
H3C
La adición electrófila de ݎܤܪal doble enlace del propeno se hace de acuerdo con la regla de
Markovnikov.
CH3 H3C CH3
Problema 12.9.
c) ݈ܥଶ + ݈ܥ݁ܨଷ
Solución
a) Reacción de Sulfonación
O
H O
O S SO3H
O
+ S
O O
b) Reacción de Nitración
El ácido nítrico en medio ácido establece un equilibrio ácido-base originando el catión nitrilo. Este
catión promueve que tenga lugar la sustitución aromática electrófila.
OH OH2
H+
O N O
N N -H2O
O O O O
O
H
N
O
+ O N O
NO2
+ H2O
c) Reacción de Halogenación
El catalizador ݈ܥ݁ܨଷ provoca la polarización del enlace ݈ܥെ ݈ܥoriginando un centro electrófilo
que será atacado por el anillo aromático.
FeCl3 H
Cl Cl
Cl
+ Cl + FeCl4 + HCl
Problema 12.10.
Escribir las reacciones necesarias (indicando condiciones y reactivos) para pasar de:
b) Bromoetano a 1,2-dibromoetano
Solución
a) H X H X
H3CH2C H3CH2C
OCH3
H CH3OH H
H H H
H
-CH3OH
CH3O
H2
Pd
En primer lugar se lleva a cabo una eliminación en medio básico (metóxido en metanol) para
formar un alqueno (1-buteno) que por hidrogenación catalítica se convierte en butano.
b) H H Br
H H Br
OCH3
H CH3OH H
H H H H
CH3O
-CH3OH
-Br
Br Br
H H
C C + Br
H H
H H
H H
Br H Br
H
H
H Br
c) El tratamiento con dos moles de hidruro de aluminio y litio reduce al ácido propanoico hasta
alcohol etílico.
O O
H
-H2
+ H Al H Li + Al
OH O Li
H H
AlH2
O O
+LiAlH4 -AlOH2Li
OH -H C O Li
2
-AlOH2Li H
H
El tratamiento con ácido sulfúrico promueve la deshidratación del alcohol rindiendo eteno, que
posteriormente es hidrogenado para obtener etano.
H -H2O H2
Pd
OH OH2
d) O O
KMnO4
H+
+
'
OH H
El tratamiento con permanganato potásico, en medio ácido y calor produce la ruptura oxidativa
del doble enlace, rindiendo un ácido carboxílico y un aldehído.
Problema 12.11.
a) d) OH
b) e) Br
c) f)
NH2
Problema 12.12.
Problema 12.13.
Predecir cuál es el producto principal que se obtiene cuando el etanol reacciona con ܪଶ ܱܵସ
concentrado en exceso a una temperatura de 160 .
Problema 12.14.
Problema 12.15.
Predecir que compuesto se forma cuando el 2-propanol reacciona con ácido etanoico.
Problema 12.16.
Problema 12.17.
Problema 12.18.
Problema 12.19.
¿Qué reactivos y condiciones son necesarios para pasar de etanol a acetato de etilo?
Problema 12.20.
Indicar los procesos que son necesarios llevar a cabo para transformar propanal en propileno.
Cuestión 12.1.
a) 3
b) 4
c) 6
d) 5
Cuestión 12.2.
a) Verdadero
b) Falso
Cuestión 12.3.
Los derivados halogenados pueden obtenerse por reacción entre alquenos y halógenos.
a) Verdadero
b) Falso
Cuestión 12.4.
a) 3
b) 6
c) 2
d) 5
Cuestión 12.5.
Los siguientes compuestos se encuentran ordenados de mayor a menor poder oxidante: Ácido
acético, Acetaldehído, Alcohol etílico, Etano.
a) Verdadero
b) Falso
Cuestión 12.6.
a) 1
b) 2
c) 4
d) 6
Cuestión 12.7.
a) Tetracloruro de carbono
b) Alcohol etílico
c) Dimetiléter
d) Benceno
Cuestión 12.8.
a) Etanal
b) Etanol
c) Dimetiléter
d) Ácido acético
Cuestión 12.9.
¿Qué tipo de isomería existe entre cada una de los siguientes pares de compuestos?
a) Pentanal y 2-pentanona
b) 2-pentanona y 3-pentanona
c) 1-butanol y etoxietano
d) Iso-propilamina y n-propilamina
Cuestión 12.10.
a) Verdadero
b) Falso
a) Propeno.
Tratar con ܪଶ ܱܵସ concentrado a altas Con ܰܽܪܤସ y medio ácido se consigue
temperaturas para deshidratar el alcohol. propanol y posteriormente se deshidrata
Hidrogenar el alqueno formado con ܪଶ con ܪଶ ܱܵସ concentrado y calor.
usando ܲ݀ como catalizador.
Problema 12.18.
c) d) b) c) De función
Verdadero b) a) De función
BIBLIOGRAFÍA
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Principios básicos de Química, H.B. Gray, G.P. Haight; Ed. Reverté, 1980.
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