UNIVERSIDAD DE SAN BUENAVENTURA- FACULTAD DE

INGENIERÍAS, ARQUITECTURA, ARTES Y DISEÑO - PROGRAMA

DE INGENIERÍA QUÍMICA - CARTAGENA DE INDIAS D. T. Y C. -
2017

RECICLAJE QUÍMICO DEL POLIETILENO TEREFTALATO (PET)

A.A. LILIAN TATIANA, A. G. PAULA ANDREA, D.S. ORIANA, F.NESTOR, V. T. MARIANA

RESUMEN treats itself about a bibliographical review of the

recycling of the PET, being a principal topic the
El PET es uno de los plásticos que genera mayores
chemical recycling. It will be announced of that it
residuos ya que es un material muy útil en la
consists the process and the applications of this
industria de refresquería y de embotellamiento de
recycling. There exist different methods of
distintos productos de uso cotidiano y doméstico.
chemical recycling between which one finds
Este proyecto se trata de una revisión bibliográfica
despolimerización chemical, alcohólisis,
del reciclaje del PET, siendo tema principal el
gasification, thermal fragmentation or termólisis,
reciclaje químico. Se dará a conocer en que
catalytic cracking and metanólisis. It is important
consiste el proceso y las aplicaciones de este
to recycle the PET since in spite of the fact that
reciclaje. Existen diferentes métodos de reciclaje
considered not toxic, potentially a danger
químico entre los cuales se encuentra
represents if it is not rejected in a suitable way.
despolimerización química, alcohólisis,
Beside occupying space in the municipal landfills,
gasificación, fragmentación térmica o termólisis,
if it is incinerated it can produce extremely toxic
craqueo catalítico y metanólisis. Es importante
substances, since for example, dioxinas. Finally
reciclar el PET ya que a pesar de que se
one was speaking on the alternatives for PET's
considerado no tóxico, potencialmente representa
utilization recycled in new products.
un peligro si no es desechado de manera adecuada.
Además de ocupar espacio en los rellenos Key words: Recycling, plastic, chemist, methods.
municipales, si es incinerado puede producir
sustancias sumamente tóxicas, como por ejemplo,
dioxinas. Finalmente se hablara sobre las
INTRODUCCIÓN
alternativas para la utilización de PET reciclado en
nuevos productos.
Los materiales plásticos son necesarios y
Palabras clave: Reciclaje, plástico, químico, fundamentales para un desarrollo sostenible,
métodos. gracias a sus diversas propiedades pueden
adaptarse a casi cualquier aplicación, generando
ABSTRACT
así innumerables usos. Los residuos de este sector
The PET is the major residue of plastic since it is son desmedidos y la disposición final de estos
a very useful material in the industry of reice- ponen en riesgo cualquier ecosistema teniendo en
cream parlour and of bottleneck of different cuenta su lenta degradación y que su materia prima
products of daily and domestic use. This project no es renovable es importante utilizar las
diferentes técnicas de reciclaje que permitan
prolongar su vida útil y asegurar un adecuado
cierre de ciclo de vida.
El reciclado químico consiste en la
despolimerización de los plásticos bien en
monómeros o bien en materias primas de bajo peso
molecular. En este tipo de reciclaje no es necesaria
la selección de los plásticos y puede tratar
fácilmente plásticos mezclados o heterogéneos,
reduciendo así los costes de recogida y selección,
y fabricando productos finales de gran calidad de
forma que garantiza un mercado final adecuado.
En este trabajo se realizará una revisión
bibliográfica del reciclaje químico del PET
para conocer en que consiste, su
procesamiento y aplicación
EL POLIETILENO TEREFTALATO
Es un polímero lineal con un alto grado de
cristalinidad y termoplástico en su
comportamiento, lo cual lo hace apto para ser
transformado mediante procesos de extrusión,
inyección-soplado y termoformado. Se caracteriza
por su gran ligereza y resistencia mecánica a la
compresión y a las caídas, alto grado de
transparencia y brillo, que conserva el sabor y el
aroma de los alimentos además de ser 100%
reciclable. [1]
Para la fabricación de PET se utiliza el ácido
tereftálico puro (TPA) y etilenglicol (EG) los
cuales se derivan del petróleo crudo. [2]
Cuando se calienta conjuntamente, el primer
producto es un monómero bis (2-hidroxietil)
Tereftalato (BHET) mezclado con ácidos
(Oligómeros). La mezcla reacciona después y se
destila el exceso de etilenglicol y forma el PET
como se muestra en la Fig. 1. [3]
Figura 1: Formación del polietileno tereftalato
[4]
Los procesos de destilación al vacío purifican
fácilmente etilenglicol mientras que el ácido
tereftálico se purifica por cristalización repetida.
Tales materiales de alta pureza y alto peso
molecular son necesarios para las aplicaciones de
envasado de alimentos. [5]
Los catalizadores se utilizan a concentraciones
extremadamente bajas para las reacciones y
asegurar la economía práctica. El catalizador más
común es el trióxido de antimonio, pero las sales
de titanio, germanio, cobalto, manganeso,
magnesio y zinc. [6]
Uno de los materiales plásticos que se encuentra
con más frecuencia en los desechos domésticos es
el poli(tereftalato de etileno), PET. posee una
amplia variedad de aplicaciones; entre ellas: la
manufactura de fibras, películas fotográficas,
contenedores de cosméticos, detergentes y,
principalmente, botellas descartables de bebidas.
La producción de botellas de PET se ha venido
incrementando considerablemente debido a su
poco peso, resistencia, transparencia y facilidad de
almacenamiento. [7]
RECICLAJE DEL PET
Implica la transformación de las cadenas de
polímeros. La estructura principal del polímero en
el proceso es degradado en unidades de monómero
(es decir, despolimerización), o aleatoriamente se
rompen en fragmentos de cadena con formación
asociada de productos gaseosos.[8]
El primer paso para el reciclado es hacer la
recogida selectiva de los plásticos, en origen por
los todos los consumidores, para ello debemos
separa los residuos plásticos del resto de la basura
y depositarlos en el contenedor amarillo o
contenedor de envases. Posteriormente se
clasifican según los colores y se procede a su
lavado y compactado. Una vez recogido y
almacenado el plástico se procede a clasificarlo
según su composición, este proceso se lleva a cabo
en la ‘planta de reciclaje según las diferentes
características físicas de los plásticos. El mejor
sistema para la recogida de plásticos y posterior
reciclado se basa en recoger aquellos que sean
fáciles de identificar, estén en estado puro. [9]
En el caso del PET Se puede realizar de tres
maneras:
 Reciclaje mecánico
 Reciclaje químico
 Reciclaje Energético. [10]
Como una alternativa al reciclaje mecánico se
puede realizar el reciclaje químico, el cual, a
diferencia del primero, implica cambios en la
estructura química del material. El reciclaje
químico, al basarse en una reacción química
específica, no necesita los complicados pasos de
purificación que son indispensables para el
reciclaje mecánico. Además, permite utilizar el
desecho plástico como fuente de materia prima, no
sólo para producir nuevamente el material original
(como material virgen), sino producir otros
materiales con diferentes características. También
conocido como reciclaje terciario, consiste en la
descomposición química del polímero por
diversos métodos; adecuados en función de la
naturaleza del polímero, para llegar a los
monómeros de partida o mezclas de hidrocarburos
que son empleados como fuentes de productos
químicos o como combustibles. [11]
VENTAJAS DEL RECICLAJE QUÍMICO DE
PET
 Los productos de reciclaje tienen el mismo
valor del material virgen.
 Los productos de reciclaje se pueden mezclar
con el material virgen en la planta de
polimerización.
 Los productos de reciclaje pueden estar en
contacto con alimentos.
 El proceso puede emplear recuperados de
recubrimientos materiales compuestos,
coloreados, con aditivos, con materiales de
barrera y contaminados hasta con un 1% de
cloro.
 El proceso puede ser económico aun
considerando la aplicación de etapas como la
recolección de los desperdicios, su lavado y
molienda.
 El proceso puede consumir menos energía que
los métodos para hacer el material virgen. [12]
MÉTODOS DE RECICLAJE QUÍMICO
El reciclaje químico produce monómeros, líquidos
de petróleo y gases. Los monómeros se purifican
por destilación y secado utilizados para la
fabricación de polímeros [13].
El reciclado químico se lleva a cabo mediante la
solvólisis o por pirólisis, donde la solvólisis
implica la degradación por disolventes incluyendo
agua, y la pirólisis implica la degradación por calor
en ausencia de oxígeno o aire, o vacío. [14]

Existen otros métodos como:
 Metanólisis es un avanzado proceso de
 Despolimerización química
Es empleada industrialmente para el reciclado de
poliésteres, poliacetales, poliamidas, y incluido el dimetiltereftalato y el etilenglicol,
poliuretanos, con recuperación de monómeros
crudos que, tras purificación, pueden emplearse de
nuevo para la preparación de resinas vírgenes. Los
polímeros son fragmentados en sus monómeros
por los reactivos nucleófilos que habitualmente
participan en las conversiones químicas dentro de
la familia de los ácidos carboxílicos: agua,
metanol, etilenglicol, amoniaco, aminas. El
progreso de la reacción se consigue por activación
térmica o por catálisis ácida o básica. [15]
Para el PET los mejores procesos se basan en la
degradación por etilenglicol o por metanol, en
los que se obtienen los correspondientes ésteres
dobles del ácido tereftálico que pueden ser
empleados directamente, una vez purificados, en la
preparación del polímero.[16]
utilizado como un gas de síntesis de calidad.
[18]
reciclado que consiste en la aplicación de
metanol en el PET. Este poliéster (el PET), es
descompuesto en sus moléculas básicas,
los cuales pueden ser
luego repolimerizados para producir resina
virgen. Varios productores
de polietilen tereftalato están intentando de
desarrollar este proceso para utilizarlo en las
botellas de bebidas carbonatadas. Las
experiencias llevadas a cabo por empresas
como Hoechst-
Celanese, DuPont e Eastman han demostrado
que los monómeros resultantes del reciclado
químico son lo suficientemente puros para
ser reutilizados en la fabricación de nuevas
botellas de PET. [19]

 La alcohólisis ha sido usada también por

Sherwin Williams para convertir residuos de
PET en poliésteres solubles. Esta alcohólisis
es asistida por un catalizador tal como el
Hidróxido de Bario. [17]
 La Gasificación consiste en un tratamiento
con oxígeno, aire, vapor de agua o mezclas de
estos agentes, que conduce de manera efectiva
a la formación de gas de síntesis. Puede ser
empleado en la preparación de metanol, Figura 2: Pasos del proceso de Metanolisis [20]
amoniaco y de otros compuestos. La principal
ventaja de la gasificación consiste en la Solvolisis: El proceso de solvolisis se divide en:
posibilidad de tratar mezclas complejas de
material plástico sin previa separación. Es  Hidrólisis
frecuente que los plásticos se traten de esta  Aminolisis
manera junto a otros residuos sólidos. Sin  Glicólisis
embargo, resulta preciso purificar y reajustar Hidrólisis: Se trata de la hidrólisis dePET a TPA
el gas obtenido para que realmente pueda ser y EG. Un interés creciente en este método está
relacionada con el desarrollo de la síntesis de PET
directamente De EG y TPA, que elimina el
metanol. La principal desventaja de este método es
el uso de alta temperatura (200-250 C) y la presión
(1.4-2 MPa), así como el tiempo necesario para la
despolimerización completa. [21]
Comercialmente, la hidrólisis no es ampliamente
utilizada para producir PET reciclado de calidad
alimentaria, debido al costo asociado a la
purificación del PET reciclado. [22]
La hidrólisis del PET se divide en:
 hidrólisis alcalina
 hidrólisis ácida
 hidrólisis neutra [23]
Hidrolisis Alcalina: La hidrólisis alcalina del PET
(figura 3) se lleva acabo habitualmente con el uso
de una solución alcalina acuosa de NaOH, o KOH
de una concentración de 4-20% en peso [24].
Figura 3: Proceso estructural de la hidrólisis
alcalina [25]
Hidrolisis Ácida: La hidrólisis ácida se realiza
con mayor frecuencia usando ácido sulfúrico,
nítrico o el ácido fosfórico. Empleado para evitar
altas presiones y temperaturas en el recipiente de
reacción, un ácido sulfúrico concentrado (14,5 M)
ha sido propuesta por Pusztaszeri, Brown, O'Brien
y Sharma [26]. Sin embargo, el proceso se vuelve
muy costoso debido a la necesidad de reciclar
grandes cantidades de H2SO4 y la purificación de
EG a partir del ácido sulfúrico. Un inconveniente
sustancial de la hidrólisis de PET por
concentración de ácido sulfúrico es la alta
corrosividad del sistema de reacción y la
generación de grandes cantidades de sales
inorgánicas y residuos acuosos [27].
Hidrolisis Neutra: La hidrólisis neutra se realiza
con el uso de agua o vapor. A pesar de ello, el pH
de la mezcla post-reacción Asciende a 3,5-4,0, lo
que según Michalski [28] es causada por la
formación de éster monoglicólico de TPA durante
la reacción. El proceso generalmente funciona a
una presión de 1-4 MPa A temperaturas de 200-
300 C [29]. La proporción en peso de PET para el
agua es de 1: 2 a 1:12 [30].
Se ha confirmado que la hidrólisis del PET es más
rápido en estado fundido que en forma sólida; por
tanto, resulta ventajoso llevar a cabo el reciclado
utilizando este método a temperaturas mayor que
245 C Una ventaja indudable de la hidrólisis
neutral es su alta pureza ecológica. [31].
Aminólisis: La aminólisis del PET produce
diamidas De TPA, que se conoce como bis (2-
hidroxi Etileno) tereftalamida (BHETA). No se
conocen informes sobre la utilización de este
Proceso a escala comercial en el reciclaje de PET.
De todos modos, se sabe que la aminolisis parcial
ha encontrado su aplicación en la mejora de las
propiedades del PET en las fibras con propiedades
de procesamiento definidas [32]. En la mayoría de
los procesos de aminolisis de PET descritos, el
polımero esta en forma de polvo o fibras. La
reacción se llevaba habitualmente usando
soluciones acuosas de amina primaria, más
frecuentemente Metilamina, etilamina y insaturado. Esta nueva característica de las
etanolamina en la temperatura La gama n-
butilamina anhidra también fue Aplicado como un
agente aminolítico a una temperatura de 21 C.
Shukla y Harad han utilizado etanolamina para la
Aminolisis de materiales de desecho de PET en la
relación molar 1: 6 (PET: etanolamina) bajo
reflujo en presencia de diferentes c atalizadores
para periodos de tiempo que varían hasta 8 h. los
catalizadores, pueden ser ácido acético glacial,
acetato de sodio y sulfato de potasio. [33]
DEGRADACIÓN DEL PET RECICLADO
la degradación química del PET se lleva a cabo por
hidrolisis básica. El pet reciclado, lavado y molido
hasta las hojuelas menores de 2 cm de largo se
adicionan a una solución de 3.44 M de hidróxido
de potasio en alcohol butílico. La mezcla se hace
reaccionar y se calienta a 150 °C con agitación de
320 rpm durante 1 hora, El pet sin reaccionar
(solido) se separa de la separación por filtración.
El producto de la degradación es llevado con agua
destilada y precipitada con ácido clorhídrico. [34]
EJEMPLO DE RECICLAJE QUÍMICO EN
EL PERÚ: CONCRETO POLIMÉRICO A
PARTIR DE PET
Aunque en el Perú no se cuenta con una industria
petroquímica se han desarrollado algunos
proyectos como por ejemplo el desarrollado en la
Pontificia Universidad Católica del Perú donde se
recicla químicamente el PET para fabricar el
llamado “Cemento Polimérico”. Se descompone
químicamente el PET, es decir, se rompe la cadena
para obtener sus eslabones separados. Estos
eslabones son utilizados para formar una nueva
cadena, diferente de la anterior (PET). Esta nueva
cadena tiene la particularidad de poseer algunos
eslabones que pueden unirse a otros tres (en vez de
sólo a dos). Esta nueva cadena se llama poliéster
cadenas hace que todas las cadenas puedan unirse
formando una especie de red tridimensional (este
proceso de unión de cadenas se conoce como
entrecruzamiento o curado). El resultado es una
estructura o matriz muy grande, interconectada y
muy fuerte. Si por ejemplo, esta matriz es
rellenada con arena o grava, el producto final es
una especie de concreto cuyo "pegamento" o
aglutinante es un polímero (en vez de cemento en
el caso de concretos tradicionales). A este concreto
lo llamamos concreto polimérico. [35]
Las etapas del proceso ensayadas a nivel de
laboratorio fueron las siguientes:
 Despolimerización del PET: El PET,
previamente cortado en trozos de aprox. 1 cm2
y calentado a 100 °C durante 3 horas, se hace
reaccionar con etilenglicol (8 mL de
etilenglicol por cada gramo de PET) en un
balón acoplado a un reflujo bajo atmósfera
inerte, en presencia de un catalizador. El
producto de la reacción se deja enfriar y se
filtra y lava con agua destilada. El producto,
bis (hidroxietilen) tereftalato (BHET), se
recristaliza en agua caliente. [36]
 Polimerización del poliéster insaturado: En
un balón acoplado a un destilador se hace
reaccionar el BHET con anhídrido maleico,
ácido sebácico y un glicol (etilenglicol,
propilenglicol o dietilenglicol), en atmósfera
inerte. La temperatura de reacción fue
inicialmente de 90°C, y se incrementó
progresivamente a 52 120°, 190° y 220°C
sucesivamente, manteniéndose cada una de
 estas temperaturas por 30 minutos, excepto la
última que se mantuvo por 1h.[37]
 Elaboración del concreto polimérico: El
poliéster insaturado se mezcla con estireno (en
diferentes proporciones) y luego con arena (o
grava) en una relación de 8 (arena) a 1 (mezcla
de poliéster y estireno). A esta mezcla se le
añade octoato de cobalto y peróxido de metil
etil cetona para producir el entrecruzamiento.
El concreto se deja reaccionar a temperatura
ambiente (o mayores temperaturas si se desea
acelerar el proceso). [38]
Es importante destacar que los procesos de
metanólisis (con metanol) y glicólisis (con
etilenglicol) eliminan impurezas de los plásticos y
los compuestos obtenidos se pueden dedicar a la
fabricación de artículos con restricciones de
calidad como los de envasado de alimentos. En
USA hay varias plantas de reciclado por
metanólisis y glicólisis (Shelley y cols., 1992). Du
Pont de Nemours, Eastman Kodak y Goodyear han
perfeccionado la recuperación de politereftalato de
etileno para obtener tereftalato de dimetilo (DMT)
y etilenglicol (EG) (Chem Week, 1992). [39]
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[11] Anónimo, “Reciclaje de Plasticos,
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