Anda di halaman 1dari 56

B AB 9

Tren periodik
berbayang daerah sesuai dengan
pola periodik diidentifikasi
dalam hal ini dan selanjutnya
bab.
H Dia
Li Jadilah B C N F Ne
HAI

mg P S Cl ar
Na Mg Al P S Cl
S CN
Ssaya K
saya
ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge Sebagai Se Br Kr
NH4
Tren kelompok
rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd Sn Sb Te saya Xe
Dalam Tren periodik di Bonding
Cs Ba Lu Hf Ta W Re Os Ir Pb Bi Po At Rn
Pt Au Hg Tl
kovalen Senyawa
Fr Ra lr Th Pa U Bh Hs Mt Ds Rg Uub Uut Uuq UUP Uuh
rf Db Sg properti
La Ce Pr nd Sor Sm eu Gd tb dy Ho Er Tm Yb
e kelompok Kemiripan
ac th Pa U Np pu Say cm Bk cf Es fm Md Tid
a ak

senyawa
kimia anorganik meliputi kimia lebih dari 100 elemen. Meskipun setiap
elemen memiliki karakteristik individu, ada pola dan tren
yangmemberikan kerangka ketertiban. Karena itu masuk akal untuk Hubungan diagonal
mengkompilasi fitur global dalam satu bab sebelum pemeriksaan
masing-masing kelompok. Bab Ikhtisar ini kemudian dapat digunakan
sebagai titik awal untuk pembahasan aspek-aspek penting dan unik Hubungan

dari setiap elemen.


Hubungan

s ahli kimia, kita menjadi terbiasa dengan bentuk pendek


S standar tabel periodik. Ini memang bentuk yang paling
berguna, tetapi
E
memiliki kelemahan. Misalnya, lantanoid dan actinoids yang “yatim”
di bagian bawah meja. Selama 100 tahun terakhir, ada banyak upaya
untuk mengatur unsur-unsur dalam format terbaik-mungkin. Secara
B
khusus, format umum gagal untuk menunjukkan kelangsungan
elemen. Hal ini dapat diatasi dengan spiral rangement ar ditunjukkan

U
pada Gambar 9.1. bentuk spiral seperti menghindari kesenjangan
yang tidak wajar antara blok dan menunjukkan perkembangan ke
lantanoid dan actinoids.
A Itu Alasan untuk memperkenalkan bentuk-bentuk alternatif dari
tabel periodik adalah untuk menggambarkan bagaimana desain meja

H
mempengaruhi persepsi kita tentang pola dan tren. Kami melihat
bentuk pendek dari meja dan mencari pola vertikal dan horizontal.
Tren seperti itu ada. Tapi seperti yang akan kita lihat nanti dalam bab
ini, di luar kelompok dan periode, ada
GAMBAR 9.1 Bentuk spiral dari
cm
tabel periodik (dimodifikasi dari Bk
Say
desain oleh Ted Benfy). a
pu Gd tb
Np

Ho
Uuo Sore
th nd Tm
Ra Md
rn
cs Yb Ti
ba da
Xe k
rb
La db
kr lr
H ta
F
ca nb
Ne Na Mo
Dia Li mg
M Bh
cr
en Ke
ja M m
di N
te Zn cu
Ga Ni
po Ru
Uuh Se Di CD os
Ge Rh
ba
H
G pt
D
Uub rg
u Uut
mt

Uuq

kekayaan yang lebih besar dari tren dan pola antara unsur-unsur dan senyawa
dan ion mereka membentuk.
Dalam bab ini, kita akan hanya mencakup pola, tren, dan kesamaan yang
mencakup beberapa unsur sementara lebih spesifik kesamaan akan dibahas
dalam bab yang relevan. Dengan demikian, kita menutupi kesamaan ion
amonium untuk kation logam alkali dalam Bab 11, Bagian 11.14; kesamaan
ion sianida untuk ion halida dalam Bab 17, Bagian 17,11; triad vanadium-
mangan-kromium dan triad besi-kobalt-nikel dalam Bab 20, Bagian 20.1; dan
kesamaan besi (III) ion dan ion aluminium dalam Bab 20, Bagian 20,6.

9.1 Tren kelompok

Ituyang paling signifikan dan tren yang konsisten dalam tabel periodik
adalah mereka dalam kelompok. Kita dapat mendefinisikan hubungan
sebagai
Kelompok elemen cenderung memiliki sifat yang khas. Turun kelompok
dalam tabel periodik, sering ada kecenderungan halus dalam sifat ini.

Ada empat kelompok utama di mana mereka tren yang paling jelas de fi ned:
Grup 1 dan 2 dan Kelompok 17 dan 18. Untuk Grup 13 melalui 16, beberapa tren
yang jauh lebih sedikit sistematis sebagai akibat dari pergeseran ke bawah
kelompok dari bukan logam, melalui semimetallic, ke metalik properti. Pada
bagian ini, kita akan fokus pada tren dalam tiga kelompok utama: logam alkali
(Kelompok 1), halogen (Group 17), dan Pnictogen (Group 15).
9.1 Tren kelompok 193

The Alkali Logam


Untukkelompok yang mengandung logam, seperti logam alkali, ada
penurunan leleh dan titik didih bawah kelompok (Tabel 9.1). Kecenderungan
ini dapat dijelaskan dalam hal melemahnya ikatan logam sebagai jari-jari
atom dari kenaikan logam.

TABEL 9.1 titik leleh, titik didih, dan jenis ikatan untuk Grup 1elemen

Elemen Titik lebur (° C) Titik didih (° C) kategori bonding

lithium 180 1330 Metalik


Sodium 98 892 Metalik
Kalium 64 759 Metalik
rubidium 39 700 Metalik
cesium 29 690 Metalik

Meskipun semua logam alkali sangat reaktif, reaktivitas meningkat spec-


tacularly bawah kelompok. Ilustrasi terbaik adalah reaksi dengan air untuk
memberikan hidroksida logam dan gas hidrogen:
2 M s 1 H2O l S 2 Depkes aq 1 H2 g
Lithium gelembung diam-diam untuk menghasilkan hidroksida dan hidrogen
gas. Sodium mencair, skating di sekitar di permukaan air sebagai globul
keperakan, dan hidrogen yang dihasilkan biasanya membakar. Untuk anggota
yang lebih berat dari kelompok, tion reac- sangat kejam: ledakan sering
terjadi ketika potongan kecil dari rubidium dan cesium yang jatuh ke dalam
air. Ledakan adalah hasil dari pengapian gas dihidrogen.

The halogen
Untuk kelompok bukan logam, seperti halogen, tren leleh dan titik ing boil-
adalah kebalikan dengan yang Grup 1, dengan nilai-nilai meningkatnya
bawah kelompok (Tabel 9.2). Untuk unsur-unsur ini, penjelasan terletak
dengan gaya antarmolekul antara molekul diatomik tetangga. Sebagaimana
kita bahas pada Bab 3, Bagian 3.12, gaya dispersi meningkatkan kekuatan
dengan jumlah trons elektroforesis, sehingga akuntansi untuk tren.

TABEL 9.2 titik leleh, titik didih, dan jenis ikatan untuk Grup 17elemen

Elemen Pencairan Titik (° C) Mendidih Titik (° C) bonding kategori

ftor 2219 2188 kovalen


Klorin 2101 234 kovalen
Brom 27 60 kovalen
Yodium 114 185 kovalen
9.2Tren periodik di Bonding 194

Hanyasebagai sifat fisik halogen berada di urutan terbalik dengan yang


dari logam alkali, sehingga adalah reaktivitas kimia. Sebuah ilustrasi dalam
hal ini adalah reaksi dengan hidrogen:
H2 g 1 X2 g S 2 HX g
Campuran hidrogen dan fl uorine adalah ledakan. Bahkan, dihidrogen-di fl
reaksi uorine pernah dianggap sebagai propelan roket. Reaksi dengan klorin
adalah kekerasan tapi perlu katalisis oleh cahaya. Reaksi dengan bromin
lambat, dan bahwa dengan uap yodium dipanaskan memberikan campuran
kesetimbangan dari hidrogen iodida, hidrogen, dan yodium.

Grup 15 Elemen
Setelah melihat perubahan bawah kelompok logam dan kemudian turun
kelompok non-logam, kita akan melihat perilaku dari kelompok di mana ada
transisi dari non-logam perilaku logam. The leleh dan titik didih dari Grup
15 elemen (Tabel 9.3) adalah ilustrasi dari pola yang ditemukan untuk Grup
13 melalui 16.
TABEL 9.3
Titik leleh, titik didih, dan jenis ikatan
untukKelompok 15 elemen
Elemen Pencairan Titik (° C) Mendidih Titik (° C) bonding kategori

Nitrogen 2210 2196 kovalen


fosfor Arsenik 44 281 kovalen kovalen
antimony 615 (sub) Jaringan
631 1387 Metalik
Bismut 271 1564 Metalik

The berwarna nitrogen bukan logam,N2, hanya memiliki gaya dispersi


lemah antara molekul, akuntansi untuk sangat rendah leleh dan titik didih nya.
Fosfor, juga, adalah bukan logam. The leleh dan titik didih yang tercantum di
sini adalah untuk tetraphosphorus putih, P4, alotrop. (Ikatan di alotrop fosfor
dibahas lebih rinci dalam Bab 15, Bagian 15,14.) Dengan jumlah yang lebih
tinggi dari elektron per atom dan sekelompok empat atom, lebur yang lebih
tinggi dan titik didih yang diharapkan.
Arsen, antimon, dan bismuth semua padatan abu-abu dengan konduktivitas
listrik dan termal meningkat bawah seri. arsenik memilikistruktur lapisan yang
mengandung jaringan ikatan kovalen. Ini ikatan kovalen yang cukup kuat
harus bro- ken untuk melarikan diri dari fase padat. Bahkan, arsenik
menyublim langsung ke fase gas ketika dipanaskan kuat, mengkonversi ke
AS4 klaster molekul analog dengan orang-orang dari phosphorus.Antimony
dan bismut memiliki struktur serupa solid-state, tapi ada banyak lagi interaksi
antara lapisan, memberikan jenis ikatan didominasi logam . Antimon dan
bismut memiliki karakteristik berbagai cairan panjang logam.
Tidak ada tren konsisten dalam reaktivitas kimia turun kelompok ini.
Nitrogen adalah tidak aktif, sedangkan fosfor putih sangat reaktif dan lainnya
Grup 15 elemen juga tidak aktif. Variasi ini membuat titik bahwa tren dalam
elemen reaktivitas hanya jelas ketika para anggota kelompok membagikan
jenis ikatan umum.
9.2Tren periodik di Bonding 195

Dalam kimia senyawa, kita juga melihat transisi dalam perilaku dari non
logam yang khas untuk logam. The non logam mudah membentuk stabil
okso-anion:3 nitrat, NO 2; fosfat,
4 PO 32; seperti halnya semimetal, arsenat,
4
Aso 32. sintesis dari okso-anion dari logam, antimon dan bismut, lebih dif- fi
kultus, meskipun mereka ada, satu contoh menjadi agen pengoksidasi kuat,
ion bismutat, BiO 2.3 menunjukkan perilaku logam yang khas, baik antimon
dan bentuk bismut garam, seperti (III) sulfat antimon, SB2 (SO4) 3, dan
bismut (III) nitrat, pembentukan Bi (NO3) 3. kation konsisten dengan alam
logam mereka. Namun, fakta bahwa elemen-elemen ini membentuk okso-
anion sama sekali menunjukkan mereka muat kategori logam yang lemah.

9.2 Tren periodik di Bonding


Kita akan terlihat pertama pada tren di sifat-sifat unsur di periode kedua dan
ketiga dan berhubungan properti dengan jenis ikatan. Kita akan melihat
bahwa tren elemen ikatan mengikuti sisi logam-kovalen dari segitiga obligasi
(lihat Bab 5, Bagian 5.5). Kemudian kita akan memeriksa pola di fl uorides,
oksida, dan hidrida dari dua periode tersebut. Biasanya ada kecenderungan
sistematis dalam rumus senyawa di periode. Namun, jarang ada tren halus
dalam sifat fisik dan kimia dari senyawa karena jenis ikatan perubahan dari
ion, melalui kovalen jaringan, to-molekul kecil kovalen (sisi kedua dari
segitiga bond). Dengan demikian, kami definisi dari tren di masa yang terbaik
dinyatakan sebagai
Crossing periode, kita amati pola yang sistematis dalam formula kimia dari
senyawa yang dibentuk oleh unsur-unsur. Selain itu, ada tren parsial dalam sifat
fisik dan kimia dari unsur-unsur.

Kedua Periode Elements


Itutitik leleh dari Periode 2 elemen (Tabel 9.4) menunjukkan peningkatan
pesat dalam nilai, diikuti oleh penurunan tiba-tiba. Namun, tren jelas di
bagian pertama dari masker periode fi signifikan bisa mengubah tipe ikatan.
Lithium dan berilium keduanya logam, menjadi mengkilap dengan
konduktivitas listrik yang tinggi, namun mereka berbeda mendalam dalam
sifat mereka. Lithium, dengan hanya satu elektron terluar dan ukuran relatif
besar, memiliki ikatan logam yang lemah mengakibatkan titik ing meleleh-
rendah dan reaktivitas kimia yang tinggi. Berilium, di sisi lain, memiliki dua
elektron terluar untuk ikatan logam dan radius yang jauh lebih kecil. Oleh
karena itu, ia memiliki ikatan logam yang kuat, sehingga titik lebur tinggi.

MEJA 9.4 Mencair poin dan jenis ikatan Periode 2 elemen


Elemen li Menjadi B C N2 O2 F2 Ne

Pencairan 180 1287 2180 4100 (sub) 2210 2229 2219 2249
titik (8C)
bonding Metalik Metalik jaringan jaringan kovalen kovalen kovalen kovalen
kategori kovalen kovalen
9.2Tren periodik di Bonding 196

Karena boron mengikuti tren dalam meningkatkan titik leleh, sangat


menggoda untuk berpikir bahwa itu juga, memiliki ikatan logam. Hal ini tidak
dapat terjadi karena unsur murni merah gelap dengan cahaya yang
ditransmisikan dan konduktor listrik yang buruk. Sebaliknya, boron sering
diklasifikasikan sebagai semimetallic. Unsur memiliki struktur yang unik
yang terdiri dari unit B12 dengan atom bergabung dengan ikatan kovalen
dalam unit dan juga antara unit B12 tetangga (lihat Bab 13, Bagian 13.1).
Untuk mencairkan boron memerlukan pemecahan ikatan kovalen
menghubungkan ini, Account ing untuk titik leleh yang sangat tinggi. Unsur
tinggi-leleh lainnya adalah karbon. Grafit, bentuk umum dari karbon,
menyublim pada lebih dari 4000 ° C. bukan logam ini terdiri dari lapisan atom
karbon ganda berikat. Dengan demikian, seperti boron, ikatan kovalen
jaringan yang sangat kuat harus rusak untuk proses peleburan.
Itu tiga anggota berikutnya dari periode-nitrogen, oksigen, dan fl uorine-
membentuk molekul diatomik. Pasangan atom yang diselenggarakan
bersama oleh ikatan kovalen. Antara molekul tetangga, ada gaya dispersi
sangat lemah, akuntansi untuk titik leleh yang sangat rendah dari elemen-
elemen ini. Ini periode nonlogam kedua lebih memilih beberapa ikatan bila
memungkinkan; dengan demikian, molekul dinitrogen mengandung ikatan
rangkap tiga dan dioksigen, ikatan ganda. Di fl uorine memiliki ikatan
tunggal, sedangkan neon gas mulia adalah monoatomik.

Ketiga Masa Elements


Pada periode ini (Tabel 9.5), yang pertama tiga unsur memiliki ikatan logam.
Kemudian, seperti periode kedua, anggota berikutnya, mengkilap silikon
biru-abu-abu, semikonduktor listrik, memiliki jaringan ikatan kovalen.
The nonlogam dari periode ketiga dan berikutnya tidak menunjukkan
beberapa ikatan kovalen dalam bentuk bersama mereka. Sebagai contoh,
salah satu alotrop fosfor adalah lilin, padat, kelompok yang mengandung
putih empat unit-terikat atom-P4 bersama oleh ikatan kovalen tunggal (lihat
Bab 15, Bagian 15,14). Demikian pula, belerang berwarna kuning memiliki
S8 cincin di mana atom konstituen yang diselenggarakan bersama oleh ikatan
kovalen tunggal (lihat Bab 16, Bagian 16,12). Klorin, seperti semua halogen,
ditemukan yang sederhana, molekul diatomik kovalen. Ini adalah kelemahan
dari gaya dispersi antara molekul kecil yang menghasilkan titik leleh rendah
dari unsur-unsur. Akhirnya, argon adalah gas monoatomik, seperti semua gas
mulia lainnya, Account ing untuk titik leleh terendah periode.

MEJA 9.5 Mencair poin dan jenis ikatan Periode 3 unsur


Elemen na mg Al si P4 S8 Cl2 ar

Pencairan 98 649 660 1420 44 119 2101 2189


titik (8C)
bonding Metalik Metalik Metalik jaringan kovalen kovalen kovalen kovalen
kategori kovalen

Fluorida tertinggi dari Kedua dan Periode Ketiga


9.2Tren periodik di Bonding 197
Sama seperti perkembangan unsur-unsur di periode kedua dan ketiga
menunjukkan transisi dari logam untuk ikatan kovalen, sehingga ada
9.2Tren periodik di Bonding 198

TABEL 9.6 Formula, jenis ikatan, dan fase pada suhu kamar dari uorides fl tertinggi dari Periode 2dan 3
elemen
Senyawa LiF BeF2 BF3 CF4 NF3 OF2 -

jenis Ionik Jaringan Kovalen Kovalen Kovalen Kovalen -


ikatan (padat) kovalen (gas) (gas) (gas) (gas)
(fase) (padat)

Senyawa NaF MgF2 AlF3 SiF4 PF5 SF6 ClF5

jenis Ionik Ionik Jaringan Kovalen Kovalen Kovalen Kovalen


ikatan (padat) (padat) kovalen (gas) (gas) (gas) (gas)
(fase) (padat)

transisi di uorides fl dari unsur-unsur dari ion ke kovalen (Tabel 9.6), dengan
wilayah kovalen jaringan menandai batas antara dua kategori ikatan. Kami
telah ditetapkan tertinggi (oksidasi-negara) fl uorides sejak beberapa non
logam membentuk lebih dari satu fluorida. Sebagai contoh, fosfor juga
membentuk fosfor tri fluorida, PF3, dan sulfur juga membentuk tetra sulfur
fluorida, SF4.
Titik leleh senyawa ionik tinggi sejak pencairan pro cess melibatkan
pemecahan ikatan ion dalam kisi kristal. Titik leleh jaringan senyawa kovalen
juga cenderung sangat tinggi karena ikatan kovalen harus patah dalam proses.
Sebaliknya, leleh dan titik didih dari (-molekul kecil) senyawa kovalen
cenderung sangat rendah karena gaya antarmolekul, seperti dispersi dan
dipol-dipol, lebih lemah.
Itutren dalam rumus sendiri yang menarik. Crossing periode kedua, rumus
naik ke rasio fl uorine elemen- maksimum pada karbon, kemudian menurun
lagi. Tren ini dijelaskan dalam hal ikatan kovalen dari periode kedua nanti
dibatasi maksimum delapan elektron. Untuk unsur-unsur periode ketiga,
jumlah oksidasi unsur lainnya akan meningkatkan lancar sampai sulfur. Atas
dasar yang uorides fl lain dan jumlah oksidasi tren, klorin akan diharapkan
untuk membentuk klorin hepta fluorida, ClF7. Ketiadaan senyawa ini sering
dikaitkan dengan kemungkinan im- sterik dari fi tting tujuh atom uorine fl
sekitar atom klorin pusat.

Oksida tertinggi dari Kedua dan Periode Ketiga


Itu formula yang tertinggi (oksidasi-negara) oksida, seperti yang satu wahana
uo- fl, berkorelasi dengan jumlah kelompok elemen non-oksigen, yaitu, 11
(Group 1), 12 (Group 2), 13 (Group 13 ), 14 (Group 14), 15 (Group 15),
16 (Group 16), dan 17 (Group 17). Satu pengecualian adalah oksigen di
fluorida, satu-satunya oksida di mana elemen lain memiliki elektronegativitas
lebih tinggi dari oksigen. Seperti dapat dilihat dari Tabel 9.7, seperti uorides
fl, ada sebuah band diagonal senyawa mengadopsi jaringan struktur kovalen
memisahkan daerah ionik dan kovalen.
9.2Tren periodik di Bonding 199

TABEL 9.7 Formula, jenis ikatan, dan fase pada suhu kamar dari oksida tertinggi dari Periode 2dan 3
elemen
Senyawa Li2O Beo B2O3 CO2 N2O5 - f2o

jenis Ionik Ionik Jaringan Kovalen Kovalen - Kovalen


ikatan (padat) (padat) kovalen (gas) (gas) (gas)
(fase) (padat)

Senyawa Na2O MgO Al2O3 SiO2 P4HAI10 (SO3) 3 Cl2O7

jenis Ionik Ionik Ionik Jaringan Kovalen Kovalen Kovalen


ikatan (padat) (padat) (padat) kovalen (padat) (padat) (cair)
(fase) (padat)

Itu stabilitas oksida kovalen menurun ke kanan, seperti dapat dilihat dari
energi bebas pembentukan (Tabel 9.8). Dinitrogen pentoksida, oksigen di
fluorida, dan dikloro heptaoxide semua zat pengoksidasi yang sangat kuat,
mereka-diri yang berkurang. heptaoxide dikloro terurai eksplosif (dengan
demikian, yang
¢ Gf ∫ nilai tidak diketahui tepatnya), sedangkan dinitrogen pentoksida hanya stabil
di bawah suhu kamar. Perilaku tersebut diharapkan karena energi bebas
pembentukan tiga senyawa ini semua positif.

TABEL 9.8 energi bebas pembentukan tertinggi oksidasi kovalen


negaraoksida dari Periode 2 dan 3 elemen
Senyawa B2O3 CO2 N2O5 - f2o

DGU
f
(kJ?mol21) 21194 2386 1115 - 142

Senyawa SiO2 P4HAI10 (SO3) 3 Cl2O7

DGU (kJ?mol21) 2856 22700 2371 0,1270


f

Bonding Tren di Hydride Kedua dan Periode Ketiga


Ituformula dari hidrida berkorelasi dengan keadaan oksidasi umum terendah
dari unsur nonhidrogen, yaitu, 11 (Group 1), 12 (Group 2), 13 (Group 13),
64 (Group 14), 23 (Group 15), 22 (Group 16), dan 21 (Group 17). tabel 9.9

TABEL 9.9 Formula, jenis ikatan, dan fase pada suhu kamar dari hidrida dari Periode 2dan 3
elemen
Senyawa LiH (BeH2)x B2H6 CH4 NH3 H2O HF

jenis Ionik Jaringan Kovalen Kovalen Kovalen Kovalen Kovalen


ikatan (padat) kovalen (gas) (gas) (gas) (cair) (cair)
(fase) (padat)

Senyawa NaH MgH2 (AlH3) x SiH4 PH3 H2S HCl

jenis Ionik Ionik Jaringan Kovalen Kovalen Kovalen Kovalen


ikatan (padat) (padat) kovalen (gas) (gas) (gas) (gas)
(fase) (padat)
9.3 Isoelektrik Series di kovalen Senyawa 199

menunjukkan pola dalam ikatan untuk hidrida dari Periode 2 dan 3. hidrida
non logam-molekul kecil kovalen dengan titik didih yang sangat rendah; pada
kenyataannya, semua gas pada suhu kamar kecuali untuk air dan hidrogen
fluorida. Kedua hidrida tertentu adalah cairan sebagai akibat dari
(antarmolekul lar) ikatan hidrogen yang kuat (lihat Bab 3, Bagian 3.12).
Sekali lagi kita melihat pola ikatan ionik untuk jaringan kovalen ke kovalen
pada persimpangan periode.
Hal ini dalam reaktivitas kimia dari hidrida yang kita lihat ences berbeda-
utama. Hidrida ionik, seperti natrium hidrida, stabil di udara kering tapi
bereaksi cepat dengan air:
NaH s 1 H2O l S NaOH aq 1 H2 g
Hidrida kovalen polimer juga kering-udara yang stabil dan bereaksi dengan air.
Itu -Molekul kecil hidrida kovalen tidak bereaksi dengan air, tetapi dalam
tren dari kiri ke kanan, reaktivitas mereka terhadap oksigen berkurang.
Misalnya, diborane, B2H6, secara spontan terbakar di udara membentuk
diboron trioksida:
B2H6 g 1 3 O2 g S B2O3 s 1 3 H2O l
Silan, SiH4, juga secara spontan mudah terbakar di udara, sementara
fosfin, PH3, sering menyatu karena melacak kotoran. Metana, amonia, dan
hidrogen sul fi de membutuhkan sumber pengapian sebelum mereka akan
membakar. The fl ammability dari hidrida non logam berkorelasi dengan pola
dalam energi bebas pembentukan senyawa (Tabel 9.10). Dengan demikian,
tiga hidrida yang paling reaktif actu- sekutu termodinamika tidak stabil.
Dalam Bab 10, Bagian 10.4, kita akan melihat bahwa pola reaktivitas hidrida
dapat diartikan dalam hal polaritas ikatan.

TABEL 9.10 energi bebas pembentukan hidrida kovalen gas dariPeriode


2 dan 3 elemen
Senyawa B2H6 CH4 NH3 H2O HF

DGU
f
(kJ?mol21) 187 251 216 2237 2275

Senyawa SiH4 PH3 H2S HCl

DGU (kJ?mol21) 157 113 234 295


f

9.3 Isoelektrik Series di kovalen Senyawa


Di antara unsur-unsur yang membentuk senyawa kovalen,kita sering fi pola nd
di formula memperlihatkan. Salah satu contoh adalah bahwa dari asam oksi
tertinggi periode ketiga: SiO 42, PO 32, SO 22, dan ClO 2.As jumlah elektron
4
pada4
atom 4
pusat meningkat
4
per satu, sehingga biaya berkurang oleh satu unit. Dengan demikian, semua empat oksianion ini
isoelektrik. Dalam ketat definisi dari isoelektrik yang kita gunakan dalam teks ini:
spesies isoelektrik berbagi jumlah yang sama dari elektron valensi dan
jumlah total elektron yang sama.
Jika spesies memiliki jumlah yang sama elektron valensi namun nomor yang
berbeda dari jumlah elektron (seperti CO2, CS2, dan CSe2), maka kita
merujuk kepada mereka sebagai valensi isoelektrik.
GAMBAR 9.2 Struktur 18- (Al)
isoelektrik [Al6O18]182. 12- (Ssaya)
[Si6O18]122, dan [P6O18]62 ion. 6- (P)

Al, Si, atau P


H

Sanabanyak set spesies isoelektrik, tapi trio sangat menarik adalah bahwa
dari ion siklik: [Al6O18] 182, [Si6O18] 122, dan [P6O18] 62 (Gambar 9.2).
Ini berbagi struktur umum, meskipun dalam ion pertama, elemen non-oksigen
merupakan logam; kedua, semimetal; dan yang ketiga, bukan logam a.
Kalsium alumina, CA9 [Al6O18], merupakan komponen utama dari semen,
sementara berilium alumi- num silikat, Be3Al2 [Si6O18], adalah mineral dan
batu permata beryl.
Kita dapat membuat matriks isoelektrik di bagian tabel periodik; misalnya, Tabel
9.11 menunjukkan matriks untuk kombinasi diatomik Periode2 unsur dari Grup 14,
15, dan 16, memiliki 14 jumlah elektron dan 10 elektron valensi. The
dioksigen dication dalam kurung karena keberadaannya fl eeting.

TABEL Matriks beberapa 14/10 spesies


9.11 diatomik dariPeriode 2 elemen
kelompok 14 kelompok 15 kelompok
16
kelompok 14 C2 22 CN2 BERSAM
A
kelompok 15 N2 NO1
kelompok 16 [O
21]
2

Meja 9.12 menunjukkan serangkaian isoelektrik berurutan, setiap baris


memiliki satu elektron lebih dari baris di atasnya. The 22/16 elektron
triatomik okso-spesies yang linear, dan sebagai jumlah elektron meningkat,
sehingga sudut ikatan menurun (seperti yang diperkirakan oleh teori
VSEPR).
TABEL 9.12
seri isoelektrik berurutan dari beberapa Periode 2 okso-spesies
dengansesuai sudut ikatan
elektron Kelompok 14 Kelompok 15 Kelompok 16 Obligasi sudut

22/16 BERSAMA2 TIDAK21 180 °


23/17 CO22 NO2 O31 ca. 135 °
24/18 TIDAK22 O3 ca. 116 °
25/19 O32 114 °
9.4 trendi Asam-Base Properti 201

9.4 tren di Asam-Base Properti


Seperti yang kita lihat dalam Bab 7, Bagian 7.4, variasi dalam perilaku asam-
basa merupakan dimensi penting dari kimia anorganik. Di sini kita meninjau
sifat asam-basa dari oksida dan hidrida.

Oksida tertinggi dari Kedua dan Periode Ketiga


maju diperiode, ada transisi dari oksida dasar untuk logam oksida asam untuk
nonlogam (Tabel 9.13). Misalnya, natrium oksida bereaksi dengan air untuk
memberikan natrium hidroksida, sedangkan sulfur trioksida bereaksi dengan
air menghasilkan asam sulfat:
Na2O s 1 H2O l S 2 NaOH aq

SO3 s 1 H2O l S H2SO4 l

TABEL Sifat-sifat asam-basa dari oksida tertinggi Periode 3 unsur


9.13
Senyawa Na2O MgO Al2O3 SiO2 P4HAI10 (SO3) 3 Cl2O7

perilaku asam-basa Dasar Dasar amfoter asam asam asam asam

Tidak semua oksida bereaksi dengan air; beberapa tidak larut. Sebagai
contoh, magnesium oksida adalah air-larut tapi akan bereaksi dengan asam:
MgO s 1 2 HCl aq S MgCl2 aq 1 H2O l

sementara oksida asam, seperti silikon dioksida, akan bereaksi


¢ Na2SiO3 l 1 H2O g
dengan basa: SiO2 s 1 2 NaOH l¡
Aluminium adalah salah satu logam batas, atau lemah,. Logam ini (mantan lainnya
amples adalah seng dan timah) memiliki sifat kimia dari kedua logam dan
non logam. Dengan demikian, oksida mereka bereaksi dengan asam (seperti
logam) dan basa (seperti bukan logam). Sebagai contoh, aluminium oksida
bereaksi dengan asam untuk memberikan kation hexaaquaaluminum, [Al
(OH2) 6] 31, yang kita hanya dapat mewakili sebagai Al31 (aq), dan bereaksi
dengan basa untuk memberikan tetrahydroxoaluminate, [Al (OH) 4 ] 2, anion:
Al2O3 s 1 6 H1 aq S 2 Al31 aq 1 3 H2O l

2 OH 442
Al2O31 2s 1 2 OH2 aq1 1 32 H2O l S 213Al 1 aq 2 1 2

Oksida tertinggi dari Grup 15 Elemen


Hanyakarena ada transisi dari oksida dasar oksida asam di periode, sehingga
ada pola yang sama turun kelompok di tengah-tengah tabel periodik. Di sini
kita telah memilih Grup 15 elemen untuk menggambarkan pola (Tabel 9.14).
9.5The (n) Group dan (n110)kelompok 202
Kemiripan

TABEL 9.14 Sifat-sifat asam-basa dari oksida tertinggi dari Grup


15elemen
N2O5 P4O10 Sebagai2O3 Sb2O3 Dua2O3

asam asam asam amfoter Dasar

Kovalen Hidrida Kedua dan Periode Ketiga


Hidrida bukan logam menunjukkanpola yang sangat berbeda dari oksida (Tabel
9.15). Orang-orang dari unsur-unsur elektronegativitas yang rendah, seperti
metana, CH4, membentuk hidrida netral neutrofil. Amonia adalah satu-
satunya hidrida dasar umum:
NH3 aq 1 H2O lΔ NH41 aq 1 OH2 aq
sedangkan hidrogen klorida adalah asam kuat:
HCl g 1 H2O l S H3O1 aq 1 Cl2 aq
hidrogen fluorida kurang begitu:
HF g 1 H2O l Δ H3O1 aq 1 F2 aq
dan hidrogen sul fi de sangat jauh lebih sedikit:
H2S g 1 H2O lΔ H3O1 aq 1 HS2 aq

TABEL pola asam-basa dalam hidrida kovalen dari Periode 2 dan 3 elemen
9.15
Senyawa B2H6 CH4 NH3 H2O HF

perilaku asam-basa Netral Netral Dasar - asam lemah

Senyawa SiH4 PH3 H2S HCl

perilaku asam-basa Netral Netral Sangat asam lemah asam kuat

9.5 (N) Group dan (n 1 10) Grup Kemiripan


Kesamaan dalam formula antara dua set kelompok, seperti Grup 4 dan 14,
awalnya dipimpin Mendeleev dan lain-lain untuk membangun sederhana
delapan kolom peri meja ODIC. Ketika ahli kimia menjadi sadar akan
pentingnya nomor atom dalam menentukan urutan periodik, dihasilkan tabel
18-kolom memiliki kelompok label 1A, 1B, dll, untuk terus menyediakan link
antara dua set. Dengan baru 1-18 penomoran, link ini kurang jelas dan
terancam dilupakan. Hal ini disesalkan, karena ada beberapa kesamaan yang
menarik yang benar-benar menginvestasikannya kembali memaksa konsep
periodisitas.
Itulink adalah didominasi antara senyawa dan ion dari oxi- negara dation
tertinggi dari unsur golongan utama dan orang-orang dari negara dation oxi-
sesuai dari unsur transisi yang cocok. Seorang jenderal definisi untuk
hubungan ini
9.5The (n) Group dan (n110)kelompok 203
Kemiripan
Ada kesamaan dalam rumus kimia dan struktur dari negara tion tertinggi oxida- 3 (13) 4 (14) 5 (15) 6 (16) 7 (17) 12 (2)

dari beberapa anggota (n) unsur Group dan para anggota yang sesuai (n 1 10) A1 Ss P S C1 mg
unsur Grup. ay
Satu bisa berdebat pada sederhana elektron-con fi gurasi atau oksidasi- a
negara alasan bahwa harus ada kesamaan antara dua set tersebut, tetapi Sc Ti V cr M Zn
kesamaan jauh melampaui kemiripan rumus sederhana. Kita temukan N
beberapa kesamaan dalam poin ing meleleh-, sifat, dan, dalam beberapa Y Zr nb Mo tc CD
kasus, struktur yang sesuai biasa. Secara umum, pertandingan dalam formula lu H ta W Ke HG
dan sifat paling kuat antara unsur-unsur kelompok Periode 3 utama dan F m
pertama deretan logam transisi (Gambar 9.3). bal
i
Aluminium dan Skandium lr rf db Sg Bh Uub

Aluminium dan skandium memilikibegitu banyak kesamaan bahwa ahli ANGKA 9.3 Ini bagian dari
geokimia Kanada Fathi Habashi telah menyarankan bahwa tempat tabel periodik menunjukkan blok
aluminium dalam tabel periodik harus benar-benar dialihkan ke Grup 3. d Grup 3-7 dan 12, bersama-sama
Tentu saja ini masuk akal dari perspektif elektron con fi gurasi, untuk ion dengan anggota ketiga periode
aluminium memiliki mulia gas con fi gurasi seperti 31 ion Grup 3 elemen, dari kelompok utama terkait
(nomor kelompok dalam tanda
sedangkan yang lebih rendah Grup 13 elemen telah fi diisi (n - 1) orbital d10.
kurung).
Kelompok 3 Elektron con fi gurasi Kelompok 13 Elektron con fi gurasi
ion ion
Al31 [Ne]
31
sc [Ar] Ga31 [Ar] (3d10)

Itukemiripan lebih dekat dari aluminium untuk Grup 3 dalam hal titik leleh
dan potensial elektroda dapat dilihat pada Tabel 9.16.

TABEL Perbandingan beberapa sifat dari Grup 3 dan Grup


9.16 13elemen
Kelompok 3 elemen Kelompok 13 elemen

Elemen mp (° C) EU(V) Elemen mp (° C) EU(V)

- - - Al 660 21,66
sc 1540 21,88 Ga 30 20.53
Y 1500 22,37 Di 160 20.34
La 920 22,52 Tl 300 10.72
ac 1050 22.6 - - -

Dalam larutan, baik Al31 dan Sc31 kation menghidrolisis secara


signifikan untuk memberikan larutan asam yang mengandung spesies
hidrokso polimer. Pada penambahan ion hidroksida untuk kation masing-
masing, hidroksida aluminium dan skandium keduanya diproduksi sebagai
endapan agar-agar. Endapan larut kembali lebih dasar untuk memberikan
spesies anionik. Dalam contoh lain, baik logam membentuk senyawa isomorf
dari jenis Na3MF6, di mana M “Al atau Sc. The isomorf Istilah sebenarnya
berarti “bentuk yang sama” dan tradisional disebut kristal memiliki
9.5The (n) Group dan (n110)kelompok 204
Kemiripan
9.5The (n) Group dan (n110)kelompok 205
Kemiripan
bentuk yang sama. Sekarang kita cenderung menggunakannya berarti
isostructural; yaitu, ion yang dikemas dengan cara yang sama dalam kisi
kristal.
Tidak hanya aluminium menyerupai skandium tetapi juga logam
aluminium reaktif berbeda secara signifikan dalam kimia yang dari logam
gallium tidak aktif. Di antara perbedaan jenis senyawa, gallium, seperti
boron, membentuk hidrida gas, Ga2H6. Aluminium, bagaimanapun,
membentuk polimer putih hidrida padat (AlH3) x. Menggelegak hidrogen sul
fi de gas melalui larutan kation masing juga memiliki hasil yang sangat
berbeda. Gallium memberikan endapan dari gallium sul fi de, Ga2S3,
sementara aluminium memberikan endapan aluminium hidroksida.
(Demikian juga, skandium memberikan endapan skandium hidroksida.)
Namun, struktur halida aluminium yang menyerupai orang-orang dari halida
gallium lebih dari orang-orang dari halida skandium.

Kelompok 14 dan Titanium (IV)


Meskipun ada kesamaan antara titanium (IV) dan silikon (IV), ada kesamaan
yang jauh lebih besar antara titanium (IV) dan timah (IV) -suatu anggota yang
lebih rendah dari Grup 14. Bahkan, pasangan ini memiliki antara kesamaan
terdekat elemen dalam groups.When berbeda kita mulai dengan oksida, kita
temukan bahwa titanium putih (IV) oksida dan timah putih oksida (IV) adalah
isostructural dan berbagi atribut langka berubah kuning pada pemanasan
(thermochromism). Ada kesamaan sangat dekat di leleh dan titik didih dari
klorida: titanium (IV) klorida (mp 224 ° C, bp 136 ° C) dan timah (IV) klorida
(mp 233 ° C, bp 114 ° C). Kedua klorida berperilaku sebagai asam Lewis dan
menghidrolisis dalam air:
TiCl4 l 1 2 H2O l S TiO2 s 1 4 HCl g
SnCl4 l 1 2 H2O l S SnO2 s 1 4 HCl g

Fosfor (V) dan Vanadium (V)


Karena fosfor adalah bukan logam dan vanadium logam, jelas ada batasan
untuk perbandingan yang dapat dibuat. Namun demikian, ada beberapa
kesamaan ing strik- di mereka 15 negara oksidasi. Sebagai contoh, fosfat,
4
PO 32, dan vanadat,
4 VO 32, ion keduanya basa kuat. Selain itu, dua
elemen membentuk sejumlah besar anion polimer, termasuk pasangan
yang cocok
12 unik4 12
P4O 42 dan VO 42.

Sulfur (VI) dan Chromium (VI)


Meja9.17 menunjukkan beberapa kesamaan rumus antara sulfur (VI) dan
kromium (VI). Kemiripan bahkan meluas ke sifat fisik dari beberapa
senyawa, misalnya, dua oxychlorides: sulfuryl klorida, SO2Cl2 (mp 254 ° C,
bp 69 ° C), dan chromyl klorida, CrO2Cl2 (mp 296 ° C, bp 117 ° C). Senyawa
ini mirip satu sama lain kimia, membusuk di dalam air. Bagaimana- pernah,
ada perbedaan kimia utama antara sulfur (VI) dan kromium (VI); khususnya,
kromat dan dikromat yang sangat pengoksidasi dan berwarna (kromat,
kuning, dan dikromat, oranye), sedangkan sulfat dan pyrosulfates yang non-
9.5The (n) Group dan (n110)kelompok 206
Kemiripan
pengoksidasi dan tidak berwarna.
9.5The (n) Group dan (n110)kelompok 207
Kemiripan

TABEL Kemiripan antara kromium (VI) dan sulfur (VI) spesies


9.17
grup 6 kelompok 16

Rumus nama sistematis Rumus nama sistematis

CrO3 Chromium (VI) oksida SO3 Sulfur trioksida


CrO2Cl2 chromyl klorida Kromat SO2Cl Sulfuryl klorida
CrO422 ion dikromat ion 2 SO
4
22 Sulfat ion
Cr2O 22 S2HA Pyrosulfate ion
7 I227

Klorin (VII) dan Mangan (VII)


Ituoxo-anion klorin (VII) dan mangan (VII), perklorat, ClO42, dan
permanganate, MnO42, keduanya sangat pengoksidasi dan garam mereka
phous isomor-. Namun, seperti pasangan kromat-sulfat, pasangan
permanganat-perklorat berbeda dalam warna: logam transisi okso-anion,
permanganat, mendalam ungu, sedangkan kelompok utama okso-anion,
perklorat, tidak berwarna. oksida mereka, tidak berwarna dikloro heptaoxide,
Cl2O7, dan kemerahan mangan coklat (VII) oksida, Mn2O7, adalah cairan
sangat eksplosif pada suhu kamar.
Klorin dan mangan menunjukkan kemiripan lain dengan membentuk
oksida dalam keadaan oksidasi yang tidak akan diprediksi untuk baik elemen-
yang dari 14 (ClO2 dan MnO2). Meskipun klorin dioksida adalah gas kuning
dan mangan (IV) oksida adalah hitam solid, itu adalah ingin tahu mengapa
kedua elemen harus memiliki oksida dalam seperti keadaan oksidasi yang tak
terduga.

Xenon (VIII) dan Osmium (VIII)


Itutautan berikutnya adalah antara anggota lebih rendah dari Grup 8 dan
Kelompok 18. istry chem- dari osmium logam dan dari xenon bukan logam
memiliki beberapa persamaan-terutama menarik di negara 18 oksidasi.
Misalnya, osmium membentuk kuning oksida pengoksidasi kuat, OsO4,
sementara xenon membentuk oksida peledak kuning pucat, XeO4. Ada
kesejajaran dalam formula dari uorides oxy fl, terlalu: XeO2F4 dan OsO2F4,
dan XeO3F2 dan OsO3F2. Ada juga kesamaan di negara 16 oksidasi. The
uorides fl tertinggi untuk kedua elemen (yang dibentuk oleh reaksi langsung
dari elemen dengan fl uorine) berada dalam keadaan oksidasi ini, XeF6 dan
OsF6, dan mereka berdua bentuk yang sesuai fl uoro-anion: XeF72 dan
OsF72.

The Alkali Logam (Group 1) dan Logam Pencetakan Koin (Group 11)
Hingga kini, kami telah memuji kegunaan dari link antara Group (n) dan (n
1 10) elemen. Sebaliknya, tidak ada kesamaan besar antara Grup 1 dan Grup
11 elemen. Bahkan, pasangan ini menggambarkan ekstrem ketidaksamaan
perilaku logam! Logam alkali yang reaktif dan semua garam umum yang
larut; logam mata uang yang tidak aktif dan sebagian besar senyawa negara
11 oksidasi mereka tidak larut. Beberapa contoh perbedaan utama antara
9.5The (n) Group dan (n110)kelompok 208
Kemiripan
unsur-unsur dari dua kelompok ditunjukkan pada Tabel 9.18.
9.5The (n) Group dan (n110)kelompok 209
Kemiripan

TABEL 9.18 Kontras dari logam alkali dan logam mata uang
Properti logam alkali logam mata uang

bilangan oksidasi selalu 11 Perak 11; tapi tembaga


umum dan emas jarang 11
reaktivitas kimia Sangat tinggi; Sangat rendah;
meningkatkan bawah menurun ke bawah
kelompok kelompok
Massa jenis Sangat rendah; Tinggi; meningkatkan
meningkatkan bawah bawah kelompok
kelompok (0,5 1,9 g? (9 untuk 19 g? CM23)
CM23)
titik lebur Sangat rendah; Tinggi; semua sekitar
menurun ke bawah 1000 ° C
kelompok (181 ° C
hingga 29 ° C)
Berair redoks tak satupun Ya (misalnya,
kimia Cu21 (aq) S Cu1
(aq))
Kelarutan semua larut 11 senyawa negara
garam umum Oksidasi tidak larut

Magnesium dan Zinc


Meskipun Grup 1 dan 11 yang berbeda, ada kesamaan besar antara magnesium
(Grup 2) dan seng (Group 12). Tabel 9.19 membandingkan poin kunci kimia
mereka.

TABEL 9.19 Perbandingan sifat-sifat magnesium dan seng


Properti Magnesium Seng

jari-jari ionik 72 pm 74 pm
oksidasi 12 12
warna ion tanpa warna tanpa warna
21 21
ion terhidrasi Mg (OH2) 6 Zn (OH2) 6
garam larut Klorida, sulfat Klorida, sulfat
garam larut karbonat karbonat
Khlorida Kovalen, higroskopis Kovalen, higroskopis
hidroxid Dasar amfoter

komputer dapat berkorelasi


ia mempelajari pola dalam kimia disebut topologi
T kimia. Guillermo Restrepo dan rekan-rekannya di
Universitas Industri Santander, Kolombia, telah
menerapkan prinsip-prinsip topologi kimia untuk tabel
periodik. Keuntungan dari menggunakan komputer
untuk menganalisa pola elemen adalah bahwa program
sejumlah besar data dan melihat derajat
pencocokan, dalam hal ini antara total 31 kimia 9.5The (n) Group dan (n110)kelompok 210
Kemiripan
dan sifat fisik dari masing-masing unsur.
Program ini kemudian membangun sebuah
diagram dendrimer; yaitu, menghasilkan
“pohon” dari kesamaan. Setiap elemen diwakili
oleh “ranting” pada “cabang.” Semua elemen
pada acara cabang
9.6Isomorfisma di Ionic Senyawa 207

kesamaan dalam perilaku mereka. Semakin dekat logam alkali tapi tidak seperti logam alkali tanah,
ranting, lebih dekat unsur-unsur terkait. Tentu saja, sehingga keselarasan ini tidak membuat beberapa akal.
tations limi- adalah bahwa pola tergantung pada sifat lar Sebuah cabang yang menarik adalah yang
khususnya untuk para dipilih dalam perbandingan dan ditunjukkan di bawah, con- taining berilium,
metode perbandingan. Bahkan, Restrepo telah aluminium, dan silikon. Cabang ini menunjukkan
menghasilkan total 19 pohon yang berbeda, meskipun bahwa memang ada substansi hubungan diagonal sejak
semua memiliki kesamaan yang luar biasa. berilium dan aluminium dikelompokkan bersama. Hal
Untuk membuat pohon lebih mudah dibaca, itu yang lebih mengejutkan bahwa logam aluminium dan
diputar melalui 90 ° sehingga cabang-cabang berbaring silikon semimetal adalah bagian dari cabang yang sama,
horizontal. Mari kita lihat di cabang yang berisi gas meskipun aluminium tidak menggantikan silikon
mulia: mudah dalam struktur mineral liat:
Kr M
Xe en
R ja
n di
N Al
e S
Ar sa
ya
Di
a Apakah topologi kimia jalan masa depan? Tentu
saja menyediakan metode semikuantitatif melihat tren
Jadi,argon tidak aktif dan neon lebih erat terkait, seperti
periodik dan pola, dan dapat memilih hubungan yang
anggota berat kimia reaktif dari seri. Helium adalah
telah diabaikan di masa lalu. Misalnya, utama indium
diidentifikasi sebagai begitu berbeda, memiliki cabang
logam kelompok tampaknya memiliki larities Serupa
sendiri yang unik.
cukup dengan beberapa logam transisi, kemungkinan
Pola untuk logam alkali mirip:
yang belum diakui sebelumnya:
K
Zr
rb
Hf
Cs
Ti
Li
V
Na
Fe
Ba
Co
Seperti yang kita harapkan, logam alkali semua fi t pada Da
cabang tunggal. Logam alkali yang lebih berat lebih la
dekat bersama-sama dan lebih erat terkait, seperti dua m
yang lebih ringan. Dari kejutan awal, barium adalah
Namun, topologi kimia hanya menyediakan
anggota kelompok ini. Namun, barium sangat reaktif
gambaran umum dari pola. Untuk ahli kimia, sering
dan membentuk peroksida, seperti
spesifik Serupa larities dalam reaksi yang penting, yang
membutuhkan wawasan dari pikiran manusia untuk
spot.

9.6 Isomorfisma di Ionic Senyawa


Pada bagian sebelumnya, kita disebutkan bagaimana pasang senyawa dapat
phous isomor-, yaitu, memiliki struktur kristal analog. Contoh terbaik dari
phism isomor- terjadi dalam serangkaian senyawa yang disebut alums.

alums
Alum memiliki rumus umum M1M31 (SO 22)? 12H O. (Ion tripositive adalah
4 2 2
sebenarnya hexahydrate, sehingga rumusan yang benar adalah M1 [M (OH2) 2 6] 31 (SO 22)?
9.6Isomorfisma
4
di Ionic Senyawa 208
6H2O.)kristal besar dapat tumbuh hanya dengan mencampur campuran
equimolar dari sulfat monopositive dan sulfat tripositive. Dengan demikian,
alum adalah senyawa favorit untuk kompetisi kristal yang tumbuh. Kation
monopositive dapat kalium, rubidium, atau amonium, sedangkan kation
tripositive adalah yang paling umum
9.6Isomorfisma di Ionic Senyawa 209

aluminium, kromium (III), atau besi (III). Nama alum secara khusus
berkaitan dengan senyawa yang mengandung aluminium berwarna (lihat Bab
13, Bagian 13,8), yang lain yang bernama tawas krom (dalam ungu) dan
tawas besi (pucat ungu).
Itu kesamaan dalam set jari-jari ionik dapat dilihat pada Tabel 9.20. Energi
kisi dari alum sangat tinggi, akuntansi untuk stabilitas tinggi dari senyawa.
Bahkan, alum adalah senyawa yang larut dalam air yang paling nyaman dari
aluminium, sedangkan tawas besi adalah senyawa yang stabil dan nyaman
besi (III). Pembentukan alum adalah kesamaan lain antara kimia dari
aluminium dan ion besi (III) (lihat Bagian 9.5).

MEJA 9.20 Perbandingan kation jari-jari di alums


ion Monopositive Tripositive ion

K1 152 pm Al31 68 pm
Rb1 166 pm cr31 75 pm
NH4 1 151 pm Fe31 78 pm

Prinsip Pergantian isomorf


Apa yang menentukan kemampuan ion untuk menggantikan sambil
mempertahankan struktur kristal yang sama? Ada dua prinsip substitusi
isomorf. Negara-negara Prinsip pertama:
Salah satu ion dapat menggantikan lain dalam kisi jika kedua ion memiliki
biaya identik dan berbeda dalam radius tidak lebih dari 20 persen.
Prinsip ini benar-benar penyajian kembali aturan radius-rasio yang didiskusikan
dalam Bab 5, Bagian 5.4. Sebuah perbedaan besar dalam jari-jari ion
menghalangi isomorfisma, tetapi nilai-nilai dekat jari-jari ionik tidak berarti
isomorfisma akan terjadi.
Dalam banyak kasus, struktur campuran dapat dibentuk. Misalnya, kristal
ungu pucat dapat dibentuk oleh kristalisasi campuran tawas dan krom alum,
kristal memiliki situs kisi dari 31 ion secara acak diisi oleh aluminium dan
kromium (III) ion. Isomorfisma adalah sangat penting dalam kimia mineral.
Sebagai contoh, banyak permata yang berharga melibatkan tion substitu-
isomorf. Ruby adalah aluminium oksida yang mengandung beberapa
kromium (III) ion di tempat aluminium ion.Thus, rumus direpresentasikan
sebagai (Al31, Cr31) 2 (O22) 3. Seperti-bijaksana, safir mengandung
titanium (III) dalam aluminium oksida: (Al31, Ti31) 2 (O22) 3.
Itu Komposisi batu permata alami ulang fl ects komposisi batuan cair dari
mana kristal formed.This benar banyak minerals.As contoh, olivin adalah
magnesium campuran / besi (II) silikat, (Mg21, Fe21) 2 (SiO442) , di mana
berbagai rasio magnesium dan besi (II) ion menempati lokasi kisi yang sama.
Contoh klasik substitusi isomorf adalah bahwa dari fosfat lantanoid, MPO4,
di mana M31 adalah salah satu ion lanthanoids.These sangat mirip di jari-jari
yang alami monasit bijih fosfat biasanya berisi campuran semua lantanoid.
9.6Isomorfisma di Ionic Senyawa 210

Prinsip kedua substitusi isomorf ini berlaku untuk senyawa yang


mengandung dua kation yang berbeda. Prinsip ini menyatakan:
substitusi isomorf dapat terjadi oleh ion biaya yang berbeda tetapi jari-jari sama
dengan ion mereka mengganti, asalkan jumlah dari biaya kation tetap sama.
Banyak contoh yang ditemukan dalam seri penting dari mineral yang
disebut perovskites (lihat Bab 16, Bagian 16,6). Senyawa induk (CA21)
(Ti41) (O22) 3, sedangkan salah satu dari banyak senyawa lain mengadopsi
struktur ini (Na1) (W51) (O22) 3, di mana natrium monopositive telah
menggantikan mirip-ukuran ion kalsium dipositive dan ion tungsten
pentapositive telah menggantikan ion titanium tetrapositive. Beberapa
tanggung substitusi umum pos- ditunjukkan pada Tabel 9.21. (Perhatikan
bahwa menggambar divisi di jari-jari ionik agak sewenang-wenang,
misalnya, ion pada akhir tinggi dari kategori “kecil” mungkin juga
menggantikan ion pada akhir rendah dari “media” Kategori.)

TABEL 9.21 Beberapa ukuran ion komparatif


jari-jari 11 12 13 Mengisi 14 15
ionik Mengisi Mengisi Mengisi Mengisi
Kecil Menjadi21 Al31, si41 P51
Fe31,
cr31
Medium Li1 Mg21, Ti41 W51
Fe21
Besar Na1 ca21 La31
Sangat K1, NH ba21
besar 1 4

menghasilkan ultramarine sintetis komposisi yang


mineral ost terbentuk di Bumi bawah tions tetap, Na8 [SiAlO4] 6 (S2, S3), yang kenajisan bebas
M menderita penyakit dari suhu tinggi dan tekanan
lebih mil-
dan memiliki warna biru yang konsisten.

singa tahun. Sekarang ahli kimia memiliki kemampuan


untuk mensintesis mineral menggunakan metode reaksi
yang inovatif.
Itu mulia lazuli batu lapis, juga disebut ultrama-
rine, adalah salah satu mineral sekarang sedang
diproduksi secara sintetik. Halus ultramarine bubuk
penting sebagai cat intens biru dan plastik pigmen (dan
eye shadow) yang tidak beracun dan stabil terhadap
cahaya, tidak seperti pewarna organik, yang segera
memudar. Di alam, senyawa ini memiliki rumus (Na,
Ca) 8 [SiAlO4] 6 (S, SO4), di mana proporsi natrium,
kalsium, sul fi de, dan sulfat adalah variabel. Selain itu,
mineral ini sering terkontaminasi oleh kalsium karbonat
dan besi (II) disul fi de, dan sangat jarang dan mahal.
Dua ists chem-, Sandra Dann dan Mark Weller,
9.6Isomorfisma di Ionic Senyawa 211
Dann dan Weller sekarang telah mulai memproduksi
mineral yang tidak pernah sebelumnya ada. Mineral yang
dihasilkan dalam proses kimia geo mencerminkan
kelimpahan dari unsur-unsur stituent con di kerak bumi.
Dua ahli kimia telah menggunakan prinsip-prinsip
substitusi isomorf untuk mensintesis mineral yang
melibatkan unsur-unsur yang sangat langka. Misalnya,
mereka telah disintesis analog dari sodalite, Na8 [SiAlO4]
Cl2, di mana masing-masing unsur (kecuali natrium)
digantikan oleh elemen satu di bawah ini dalam tabel
periodik. Senyawa baru, Na8 [GeGaO4] Br2, tidak
mungkin ada secara alami di mana saja di alam semesta
sejak kelimpahan dari unsur-unsur pengganti berada di
urutan 108 kurang berlimpah daripada di sodalite itu
sendiri. Senyawa tersebut memiliki potensi sebagai
pigmen, fl uo- rescers, ferroelectrics, bahan pertukaran
ion, katalis, dan perangkat penyimpanan magnetik.
9.6Isomorfisma di Ionic Senyawa 210

9.7 Hubungan diagonal


Meskipun ahli kimia biasanya berpikir tentang tren periodik vertikal (bawah
kelompok) atau horizontal (di periode), ada, pada kenyataannya, pola lainnya
dapat ditemukan dalam tabel periodik. Salah satunya adalah hubungan
diagonal:

Ada kesamaan dalam sifat kimia antara unsur dan yang ke kanan bawah itu.
Hubungan ini ditemukan unsur-unsur di sudut kiri atas tabel periodik.

Kita telah melihat bukti hubungan diagonal dalam jenis ikatan dari fl
li Me B uorides, oksida, dan hidrida, di mana ada diagonal senyawa kovalen
nja pekerjaan net- memisahkan jenis ikatan ionik dan kovalen. Hubungan
di diagonal hanya kimiawi signifikan selama tiga pasang KASIH-unsur: lithium
mg A1 Ss dan magnesium, berilium dan aluminium, dan boron dan sili- con (Gambar
ay 9.4).
a
ANGKA9.4Elemen umum
dianggap terkait dengan hubungan Kesamaan Lithium dan Magnesium
diagonal.
Itu contoh terbaik dari kemiripan antara kimia lithium dan magnesium yang
1. Itukekerasan logam lithium lebih besar daripada logam alkali lain tetapi
mirip dengan logam alkali tanah.
2. Lithium un membentuk oksida normal, Li2O, seperti logam alkali
tanah tapi seperti logam alkali lainnya. (Sodium membentuk Na2O2,
2
mengandung O 22 ion, sedangkan logam alkali membentuk senyawa yang
lebih berat yang mengandung ion O22, seperti KO2.)
3. Lithium adalah satu-satunya logam alkali untuk membentuk nitrida,
Li3N, sedangkan garis logam tanah alka- semua bentuk nitrida.
4. Tiga lithium garam-karbonat, fosfat, dan fluorida-memiliki kelarutan
yang sangat rendah. anion ini membentuk garam larut dengan logam alkali
tanah.
5. bentuk Lithium senyawa organologam mirip dengan magnesium (reagen
Grignard yang digunakan dalam kimia organik).
6. Banyak garam lithium menunjukkan tingkat tinggi Kovalensi dalam ikatan
mereka. ikatan ini mirip dengan magnesium.
7. Itu lithium dan magnesium karbonat terurai untuk memberikan appropri-
yang makan oksida logam dan karbon dioksida. Karbonat dari logam alkali
lain tidak membusuk ketika dipanaskan.
Bagaimana kita bisa menjelaskan ini? Pemeriksaan kepadatan bertanggung
jawab atas unsur di dalam Grup 1 dan 2 (Tabel 9.22) mengungkapkan bahwa
kerapatan muatan lithium lebih dekat dengan yang magnesium daripada
orang-orang dari logam alkali lainnya. Oleh karena itu, kesamaan dalam
densitas muatan dapat menjelaskan kemiripan dalam perilaku kimia lithium
dan magnesium.
9.7 Hubungan diagonal 211

Lithium dan Kesehatan Mental

Konsekuensi penting ne dari hubungan-kapal mata Inggris yang kaya lithium tertentu membantu
H diagonal adalah pengobatan gangguan bipolar
(umumnya
meringankan gangguan tersebut. Baru-baru ini, sebuah
penelitian di Texas menunjukkan bahwa daerah yang

A
disebut manik depresi) dengan ion lithium. Ahli
biokimia telah menunjukkan bahwa fungsi ion lithium
memiliki tingkat lebih rendah dari penerimaan rumah
sakit dengan manik depresi berkorelasi dengan tingkat
sebagian oleh substitut- ing untuk magnesium dalam yang lebih tinggi dari ion lithium dalam air minum
I
proses enzim. Sekitar 1 persen dari populasi menderita
penyakit yang melemahkan ini, di mana suasana hati
setempat.
Ini adalah ketidakseimbangan tertentu
seseorang berosilasi dari euforia dan tivity hyperac- neurotransmitter yang menimbulkan gejala gangguan
depresi dan kelesuan. Lithium ion adalah obat mood- bipolar. Ance imbal- ini dapat ditelusuri kembali ke
menstabilkan. enzim inositolmono- fosfatase (disingkat IMPase).
bene ts fi lithium ini ditemukan melaluition combina- IMPase mengubah monophosphates inositol, molekul
kecelakaan (serendipity) dan observasi. Pada tahun sugarlike, untuk membebaskan inositol, proses yang
1938, seorang psikiater Australia, J. Cade, sedang membutuhkan partisipasi dari dua ion magnesium.
mempelajari efek dari anion organik besar pada hewan. Tampaknya lithium mudah akan menggantikan salah
Untuk meningkatkan usia dos-, ia membutuhkan garam satu dari ion magnesium dalam jalur enzim,
lebih larut. Untuk anion besar, kelarutan logam alkali memperlambat proses. Ini meredakan perubahan
ion meningkat karena penurunan radius mereka; oleh suasana hati, solusi lebih dibandingkan dengan
karena itu, ia memilih garam lithium. Bagaimana- menggunakan kombinasi obat yang akan menundukkan
pernah, ketika ia diberikan senyawa ini, hewan mulai fase manik atau counter episode depresi.
menunjukkan perubahan perilaku. Dia menyadari Terapi Lithium memang memiliki masalah. Efek
bahwa lithium ion itu sendiri harus telah mengubah cara samping termasuk rasa haus yang berlebihan, masalah
kerja otak. Penelitian lebih lanjut menunjukkan bahwa memori, dan tremor tangan. Selain itu, kurva aturan
ion lithium memiliki efek mendalam pada pasien Bertrand (lihat Bab 2, Bagian 2.8) sangat sempit; yaitu,
gangguan bipolar. hanya ada rentang yang sangat kecil antara dosis terapi
Ironisnya, penemuan efek kesehatan dari lithium dan beracun. Meskipun masalah, terapi lithium telah
bisa telah dibuat jauh lebih awal, karena itu telah memulihkan kesehatan nomor besar individu.
dikenal dalam pengobatan tradisional bahwa air dari

MEJA9.22 Biaya kepadatan untuk logam alkali dan alkali


tanahion logam
Mengisi density Mengisi density
Kelompok 1 (C? mm23) Kelompok 2 ion (C? mm23)
ion
Li1 98 - -
Na1 24 mg21 120
K1 11 ca21 52
Rb1 8 sr21 33
cs1 6 ba21 23

Kesamaan Berilium dan Aluminium


Berilium dan aluminium mirip satu sama lain dalam tiga cara:
1. Di udara, kedua logam membentuk lapisan oksida ulet yang melindungi
bagian dalam sampel logam dari serangan.
2. Kedua elemen amfoter, membentuk lates paralel anion-tetrahydroxoberyl-,
[Be (OH) 4] 22, dan tetrahydroxoaluminates, [Al (OH) 4] 2-in reaksi dengan ion
hidroksida pekat.
3. Kedua bentuk karbida (Be2C dan Al4C3) yang mengandung ion C42
yang bereaksi dengan air untuk membentuk metana. (Yang lain Grup 2
unsur membentuk2 senyawa yang mengandung
2 C 22 ion, seperti CaC, yang
bereaksi dengan air untuk membentuk etuna.)
Namun, ada beberapa perbedaan utama antara sifat-sifat kimia berilium dan
aluminium. Salah satu perbedaan yang paling jelas adalah dalam rumus ion
terhidrasi setiap bentuk. bentuk berilium yang [Be (OH2) 4] 22 ion,
sedangkan bentuk aluminium [Al (OH2) 6] 32 ion. Jumlah koordinasi lebih
rendah dari berilium dapat dijelaskan sebagai kation secara fisik terlalu kecil
untuk menampung enam molekul air di sekitarnya pada jarak ikatan.
Sekali lagi kita dapat menggunakan kerapatan argumen biaya untuk
menjelaskan tionship eratnya diagonal ini: bahwa densitas muatan yang
sangat tinggi dari berilium 21 ion lebih dekat dengan yang dari aluminium 31
ion daripada untuk ion yang lebih besar dari Grup 2.

Kesamaan Boron dan Silicon


Perbandingan boron dan silikon adalah contoh nal yang ketiga dan kita
tentang hubungan nal diago-. Kasus ini sangat berbeda dengan dua contoh
lain, untuk kimia dari kedua elemen melibatkan ikatan kovalen. Dengan
demikian, tidak ada pembenaran dalam hal densitas muatan ion. Bahkan,
hubungan ini tidak mudah untuk memahami kecuali bahwa kedua elemen
berada di garis batas membagi bukan logam logam- dan memiliki
elektronegativitas yang mirip. Beberapa persamaan tercantum di sini:
1. Boron membentuk oksida asam padat, B2O3, seperti itu dari silikon,
SiO2, tapi tidak seperti yang baik aluminium, yang oksida amfoter, atau
karbon, yang oksida, CO2, bersifat asam tapi gas.
2. Asam borat, H3BO3, merupakan asam yang sangat lemah yang mirip
dengan silikat asam, H4SiO4, dalam beberapa hal. Ini tidak memiliki
kemiripan dengan aluminium ide hidroksiapatit amfoter, Al (OH) 3.
3. Ada banyak borat polimer dan silikat yang dibangun dengan cara yang
sama, menggunakan atom oksigen bersama.
4. Boron membentuk berbagai mudah terbakar, hidrida gas, seperti silikon
tidak. Hanya ada satu aluminium hidrida-padat.

9.8 The “Knight Move” Hubungan

Untuk unsur golongan utama kemudian, ahli kimia Afrika Selatan Michael
Laing melihat hubungan antara satu unsur dan periode unsur satu ke bawah
dan dua kelompok untuk yang benar. Dia menyebut pola ini hubungan
“bergerak kesatria” dari kesamaannya dengan langkah dalam permainan
catur. tionship eratnya ini, jelas antara anggota yang lebih rendah dari Grup
11 melalui 15, yang didefinisikan sebagai:
9.8 The “Knight Move” Hubungan 213

Ada kesamaan antara unsur Group (n) dan Periode (m) dengan elemen di
Grup (n 1 2) dan Periode (m 1 1) dalam keadaan oksidasi yang sama.
Hubungan ini ditemukan di antara unsur-unsur di bagian kanan bawah
tabel periodik.

Meja 9.23 menunjukkan unsur-unsur menunjukkan “bergerak kesatria”


bersama-sama dengan negara-negara oksidasi; negara oksidasi kurang umum
adalah dalam tanda kurung. Dalam Bagian 9.5, kami mencatat (n) dan (n 1
10) Kelompok kesamaan antara seng dan magnesium. Di sini kita dapat
melihat bahwa zinc juga memiliki kesamaan kimia untuk timah (II) melalui
hubungan “bergerak kesatria”. Misalnya, larutan air dari klorida logam
divalen baik menghidrolisis untuk memberikan larut hydroxochlo- wahana:
Zn (OH) Cl dan Sn (OH) Cl masing-masing.

MEJA 9.23 The “Langkah Knight” unsur-unsur dan oksidasi umum


mereka
kelompok 11 kelompok kelompok 13 kelompok 14 kelompok 15 Kelompok
12 16
Cu (11), 12 Zn 12 Ga 13
Ag 11, (13) cd 21 Dalam Sn 12, (14) Sb 13, (15)
(11), 13
Tl 11, 13 Pb 12, (14) Bi 13, (15) po 12, 14

Kesamaan Indium (I) dengan tembaga (I) dan


Indium (III) dengan Bismut (III)
Beberapa logam memiliki dua “bergerak kesatria” hubungan. Indium adalah
salah satu elemen seperti: dalam keadaan oksidasi yang lebih rendah dari 11,
ada kemiripan dengan tembaga (I) kimia, sementara di negara oksidasi yang
lebih tinggi nya 13, ada kemiripan untuk bismut (III) kimia.
Sebagai contoh indium (I) dan tembaga (I) kesamaan, keduanya ion
kebanyakan ditemukan dalam senyawa solid-state, seperti tembaga (I)
klorida dan indium (I) klorida. The uorides fl tidak diketahui untuk kedua ion
monopositive, sedangkan iodida adalah yang paling stabil.
Itu kimia indium (III) menyerupai bismut (III) di kedua ion
(direpresentasikan sebagai M) membentuk ion kompleks paralel dengan ion
halida (X) dari
bentuk MX 2 dan MX 32. Kedua ion membentuk oxohalides paralel, seperti InOCl
4 6
dan BiOCl. Selain itu, mereka berdua bentuk alum: M1M31 (SO 22) 12H O, di mana?
4 2 2
M1 adalah ion monopositive besar dan M31 adalah indium (III) atau leleh; beberapa contoh
bismut (III). ditunjukkan pada Tabel
9.24.
Kemiripan Silver (I), Talium (I), dan Kalium
Ituyang paling menarik “bergerak kesatria” pasangan adalah perak (I) dan
talium (I). Kedua ion densitas muatan yang sangat rendah memiliki halida
tidak larut kecuali wahana uo- fl. Sekali lagi kita menemukan cocok di titik
Abad kesembilan belas ahli kimia John Baptiste André Dumas disebut talium yang
“platypus duckbilled antara unsur-unsur” karena thallium lebih mirip elemen
dalam kelompok selain miliknya sendiri.
MEJA9.24 Beberapa kesamaan dalam titik leleh
antara (I) senyawa perak (I) dan talium
Klorida (° C) Nitrat (° C)

Perak (I) 455 212


Talium (I) 430 206

Namun cara thallium lain (I) ion berperilaku seperti ion kalium, larly
khususnya untuk para dalam biokimia, seperti yang akan kita bahas dalam
Bagian 9.13. Tabel 9.25 menunjukkan persamaan kimia dan perbedaan antara
thallium (I) ion dan ion kalium dan perak.

MEJA 9,25 Perbandingan sifat-sifat thallium (I) ion dengan yang perak (I) dan ion kalium
Sifat thallium (I) Properti perak (I) Properti kalium

Bentuk oksida normal, Tl2O Bentuk oksida normal, Ag2O Bentuk KO2, bukan oksida
yang normal
Larut, hidroksida sangat dasar larut hidroksida Larut, hidroksida sangat dasar
Hidroksida bereaksi dengan karbon tidak aktif hidroksida Hidroksida bereaksi dengan
dioksida untuk membentuk karbon dioksida untuk
karbonat membentuk karbonat
Fluoride larut, halida lainnya Fluoride larut, halida Semua halida larut
tidak larut lainnya tidak larut
warna bata merah kromat warna bata merah kromat Kromat kuning dan larut
dan tidak larut dan tidak larut

Efek Inert-Pair
Bagaimana bisa “bergerak kesatria” yang dijelaskan? Ion muatan yang sama
dan ukuran (yaitu, kepadatan muatan yang sama) cenderung memiliki
kesamaan dalam istry chem- mereka. Sebagai contoh, perak (I) dan talium (I)
keduanya memiliki kepadatan muatan yang sangat rendah dan mirip.
Kesamaan dalam ukuran dua ion dari periode yang berbeda juga mudah untuk
memperhitungkan. Dengan isian dari seri logam transisi (dan lantanoid),
elektron d dan f adalah Shielder miskin elektron terluar. Dengan demikian,
ion dari kelompok (n 1 2) dan (m 1 1) periode “menyusut” untuk seukuran
ion muatan yang sama dari (n) kelompok dan (m) periode.
Tapi ini menghindari pertanyaan dari elemen mengapa seperti thallium,
timah, timbal, dan senyawa bentuk bismuth dalam keadaan oksidasi yang
lebih rendah dari yang diharapkan dari kelompok mereka nomor dan
mengapa bahwa negara oksidasi selalu kurang oleh dua (misalnya, TL1, Tl31;
Sn21, Sn41; Pb21, Pb41; Bi31, Bi51). Penjelasannya dapat ditemukan dalam
efek lembam-pair. Untuk menggambarkan, kita akan menggunakan thallium
sebagai cukup mantan. Semua Grup 13 elemen memiliki luar elektron con fi
gurasi s2p1. Dengan demikian, pembentukan 11 ion sesuai dengan hilangnya
tunggal p elektron dan retensi dari dua s elektron.
Untukfi nd penjelasan yang masuk akal untuk pembentukan ion rendah
biaya ini, kita harus mempertimbangkan efek relativistik (disebutkan dalam
Bab 2, Bagian 2.5) .suatu kecepatan elektron di orbital terluar, khususnya di
orbital 6s, menjadi
9.9 Awal aktinoid Hubungan 215

TABEL 9.26 energi ionisasi Perbandingan aluminium dan


talium
Ionisasi energi (MJ? mol21)

Elemen Pertama (p) Kedua (S) Ketiga (S)

aluminium 0,58 1,82 2,74


Thallium 0.59 1,97 2,88

dekat dengan yang cahaya dan, sebagai hasilnya, massa elektron 6s ini
meningkat. Setelah dari ini, jarak rata-rata dari 6s elektron dari inti berkurang:
dengan kata lain, orbital menyusut. Efek ini terlihat dari energi ionisasi
berturut-turut. Dalam Bab 2, Bagian 2.6, kita melihat bahwa energi ionisasi
biasanya menurun ke bawah kelompok, tetapi perbandingan yang pertama
tiga energi ionisasi dari aluminium dan thallium menunjukkan bahwa energi
ionisasi dari luar p elektron lebih besar, dan energi ionisasi sepasang s
elektron secara signifikan lebih besar, untuk talium daripada aluminium
(Tabel 9.26).
Mengingat siklus Born-Haber (Bab 6, Bagian 6.3), kami mencatat bahwa
masukan energi besar yang dibutuhkan untuk membentuk kation harus
seimbang dengan energi Tice lat- tinggi (output energi). Tapi thallium (III)
ion jauh lebih besar dari aluminium (III) ion; karenanya, energi kisi dari
senyawa ionik thallium (III) akan kurang dibandingkan dengan analog
aluminium. Kombinasi dari kedua faktor tersebut, terutama energi ionisasi
yang lebih tinggi, mengarah ke stabilitas menurun dari thallium (III) keadaan
ionik dan, karenanya, menstabilkan dari thallium (I) keadaan oksidasi ionik.

9.9 Awal aktinoid Hubungan

Dalam Bab 24, kita akan membahas kimia dari “yatim” seri dua, lantanoid
dan actinoids. Anehnya, meskipun lantanoid memiliki beberapa larities
Serupa luar seri mereka sendiri, ada beberapa kemiripan dari actinoids untuk
transisi logam. Kita dapat menyatakan hubungan ini sebagai
Ada kesamaan dalam formula kimia dan sifat kimia antara anggota awal dari
seri aktinoid dan anggota yang sesuai dari seri logam transisi.
Ti V cr
kemiripan ini (Gambar 9.5) begitu kuat, sampai tahun 1944, fi ve actinoids
Zr nb Mo
kemudian dikenal (thorium melalui plutonium) ditugaskan sebagai anggota
baris keempat dari seri transisi (di mana kita menempatkan HF ta W
RUTHERFORDIUM melalui hassium hari ini).
Sebagai contoh, kita dapat membandingkan uranium dengan Grup 6 th Pa U
logam. Kesamaan paling jelas disediakan oleh okso-anion: ion diuranate GAMBAR 9.5 Hubungan antara
kuning, U2O
7 22, dengan ion oranye dikromat, Cr
2 7 O 22. Uranium membentuk unsur-unsur aktinoid awal dan
uranil klorida, UO2Cl2, pencocokan orang-orang dari chromyl klorida, orang-orang dari kelompok logam
CrO2Cl2, dan molybdenyl klorida, MoO2Cl2. Secara umum, seperti yang transisi yang sesuai.
kita harapkan, uranium beruang terdekat
9.11 “Combo” Elements 216

kesamaan dengan tungsten. Sebagai contoh, uranium dan tungsten (tapi tidak
num molybde- dan kromium) membentuk hexachlorides stabil, UCl6 dan
WCl6, masing-masing. Sama seperti uranium menyerupai Grup 6 elemen,
sehingga protactinium menyerupai Grup 5 elemen, dan thorium menyerupai
Grup 4 elemen.
Itukesamaan sifat hasil dari kesamaan dalam elektron terluar gurations fi
con, seperti dapat dilihat dari perbandingan molibdenum, tungsten, uranium,
dan seaborgium, “benar” anggota berikutnya Grup 6.
Atom Elektron con fi gurasi Ion Elektron con fi gurasi

Mo [Kr] 5s24d 4 Mo61 [Kr]


W [Xe] 6s2 (4f 14) 5d4 W61 [Xe] 14
)
(4f
U [Rn] 7s25f 36d1 U61 [Rn]
sg [Rn] 7s2 (5f 14) 6d4 sg61 [Rn] 14
)
(5f

Sedangkanorbital f di tungsten dan seaborgium yang “terkubur,” orang-orang


dari uranium adalah bagian dari kulit valensi. Bahkan, hunian parsial orbital
5f dan 6d di uranium menunjukkan bahwa mereka adalah energi yang sama.
Dengan demikian, uranium mudah mencapai keadaan 61 oksidasi seperti
anggota Kelompok 6 elemen.

9.10 The lantanoid Hubungan

Dalam hal hubungan, lantanoid harus menjadi salah satu yang paling mirip
elemen. Ini mungkin tampak mengejutkan, mengingat bahwa perkembangan
unsur-unsur di sepanjang seri sesuai dengan isian berturut-turut dari orbital
4f. Ada dua alasan untuk kesamaan. Alasan pertama adalah bahwa umum
hasil oksidasi dasarnya dari keseimbangan antara energi isasi ion- logam dan
energi kisi garam padat yang terbentuk. Dalam kasus setiap lantanoid,
pengurangan optimal energi sesuai dengan pembentukan 31 ion. Kedua,
elektron yang tersisa di orbital 4f dasarnya “terkubur.” Dengan demikian,
lantanoid, secara umum, berperilaku seperti kelompok logam utama yang
besar memiliki negara satu oksidasi 31. Dalam perilaku ini, mereka
menyerupai Grup 3 elemen. Hasil dari,

Sc
Y
La Ce Pr nd Sor Sm eu Gd tb dy Ho Er Tm Yb lu
e
ANGKA9.6Logam tanah jarang terdiri dari Grup 3 dan elemen lantanoid. Semua ini
elemens have similar chemical properties sebuahd share the common oxidation State Haif 31.

Kesamaan Europium dan Strontium


Ada dua pengecualian untuk kesederhanaan lantanoid. Pertama adalah
europium, Eu, yang siap membentuk ion 21. Kita dapat melihat bentuk
9.11 “Combo” Elements 217
mengapa europium
9.11 “Combo” Elements 218

keadaan oksidasi yang lebih rendah dengan melihat gurations fi elektron con
ion. Pembentukan 21 ion sesuai dengan setengah isian dari set orbital f dan,
pada kenyataannya, energi ionisasi ketiga europium adalah yang tertinggi
dari lantanoid:
Atom Elektron con fi gurasi Ion Elektron con fi gurasi

eu [Xe] 6s24f 7 eu21 [Xe] 4f 7


eu31 [Xe] 4f 6

Itu europium (II) ion berperilaku sangat mirip dengan ion alkali tanah;
misalnya, karbonat yang, sulfat, dan kromat yang tidak larut, seperti orang-
orang dari logam alkali tanah lebih berat. Jari-jari ionik dari europium (II)
sebenarnya sangat mirip dengan strontium, dan, seperti yang diharapkan,
beberapa europium (II) dan senyawa strontium yang isomorf.

Kesamaan Cerium (IV) dan Thorium (IV)


Sedangkan europium memiliki lebih rendah dari normal keadaan oksidasi,
cerium memiliki lebih tinggi dari normal oksidasi 41. Pembentukan 41 ion
sesuai dengan mulia gas con fi gurasi, yang dapat menjelaskan fakta bahwa
cerium memiliki energi ionisasi terendah keempat lantanoid .
Atom Elektron con fi gurasi Ion Elektron con fi gurasi

Ce [Xe] 6s24f 15d1 Ce31 [Xe] 1

4f
Ce41 [Xe]

Cerium (IV) berperilaku seperti zirkonium (IV) dan hafnium (IV) dari
Grup 4 dan seperti thorium (IV) dari actinoids yang sesuai. Sebagai contoh,
semua empat ion ini membentuk uorides fl larut dan fosfat. Ada kesamaan
yang sangat kuat dalam kimia cerium (IV) dan thorium (IV). Cerium (IV)
oksida (digunakan dalam oven membersihkan diri) dan thorium (IV) oksida
keduanya mengadopsi struktur uorite fl. Mereka membentuk nitrat isomorf,
M (NO3) 4? 5H2O, di mana M adalah Ce atau Th, dan kedua bentuk
hexanitrato-kompleks ion [M (NO3) 6] 22. Ference dif- utama antara dua
elemen dalam keadaan oksidasi ini adalah bahwa thorium (IV) adalah bentuk
termodinamika stabil elemen yang sementara cerium (IV) sangat oksidasi.
Hal ini karena potensi redoks tinggi yang amonium hexanitratocerate (IV),
(NH4) 2 [Ce (NO3) 6], digunakan dalam titrasi redoks:
Ce41 Sebuahq 1 e 2 S Ce31 Sebuahq E∫ 5 11,44V

9.11 “Combo” Elements


Itukarbon monoksida senyawa memiliki beberapa kesamaan dengan
dinitrogen, N2. Sebagai contoh, mereka berdua molekul triply terikat dengan
titik didih yang mirip: 2196 ° C (N2) dan 2190 ° C (CO). Alasan utama untuk
perilaku paralel adalah bahwa dinitrogen molekul dan molekul karbon
monoksida yang tronic isoelec-. Kesamaan ini meluas ke kimia dari dua
molekul. Dalam TERTENTU par-, ada beberapa senyawa logam transisi di
9.11 “Combo” Elements 219
mana dinitrogen bisa
9.11 “Combo” Elements 220

menggantikan entitas karbon monoksida. Sebagai contoh, adalah mungkin


untuk mengganti satu atau dua karbonmonoksida terikat kromium dalam Cr
(CO) 6 untuk memberikan isoelec- tronic Cr (CO) 5 (N2) dan Cr (CO) 4 (N2)
2.
Itu“Combo” unsur-unsur adalah bagian dari perilaku isoelektrik dimana
jumlah elektron valensi dari sepasang atom dari satu elemen sesuai dengan
jumlah elektron valensi dua elemen tetangga horisontal.
Sebuah “combo” elemen dapat didefinisikan sebagai kombinasi dari (n 2 x)
elemen kelompok dengan (n 1 x) elemen kelompok untuk membentuk
senyawa yang paralel orang-orang dari (n) elemen kelompok.

Boron-Nitrogen Analog Karbon Spesies


ItuContoh terbaik dari “combo” unsur adalah bahwa dari boron dan nitrogen
com- bination. Boron memiliki satu kurang elektron valensi dari karbon, dan
nitrogen memiliki satu lagi. Selama bertahun-tahun, ahli kimia telah mencoba
untuk membuat analog pound karbon com- yang berisi bolak atom boron dan
nitrogen. Termasuk dalam keberhasilan mereka telah analog dari bentuk-
bentuk murni karbon. Dua alotrop umum karbon grafit, pelumas, dan berlian,
yang natu- reli yang terjadi substansi yang paling sulit dikenal.
Sayangnya, kedua alotrop karbon terbakar saat dipanaskan untuk
memberikan gas karbon dioksida, sehingga menghalangi penggunaan baik
dari zat ini dalam aplikasi suhu tinggi. Boron nitrida, BN, bagaimanapun,
adalah pengganti ideal. Metode paling sederhana dari sintesis melibatkan
pemanasan diboron trioksida dengan amonia pada sekitar 1000 ° C:
¢ 2 BN s 1 3 H2O g
B2O3 s 1 2 NH3 g¡
Ituproduk memiliki struktur grafit-seperti (Gambar 9.7) dan suhu tinggi yang
sangat baik, kimia pelumas tahan.
Tidak seperti grafit, boron nitrida adalah padatan putih yang tidak
melakukan tricity elektroforesis. Perbedaan ini mungkin karena perbedaan
dalam cara lapisan dalam dua kristal ditumpuk. Lapisan dalam bentuk grafit
seperti boron nitrida hampir persis terpisah jarak yang sama seperti yang di
grafit, tapi

ANGKA9.7struktur lapisan
Perbandingan dari boron nitrida
B B B C C C
dan grafit.
N N N N C C C C

B B B C C C C
BN N C C C
N

B B B C C
N N CC C
9.11 “Combo” Elements 221
boron nitrida Grafit
9.11 “Combo” Elements 222

boron nitrida lapisan diatur sehingga atom nitrogen dalam satu lapisan yang
terletak langsung di atas atom boron di lapisan atas dan di bawah, dan
sebaliknya. Pengaturan ini adalah logis, karena atom-atom boron sebagian
positif dan atom nitrogen sebagian negatif kemungkinan akan elektrostatis
tertarik satu sama lain. Sebaliknya, atom karbon dalam satu lapisan grafit
yang langsung di atas pusat cincin karbon di lapisan atas dan di bawah.
Alasan alternatif untuk kurangnya konduktivitas listrik adalah Aromatisitas
lemah dalam lapisan karena elektronegativitas yang berbeda dari boron dan
nitrogen.
Dalam analogi lebih lanjut untuk karbon, penerapan tekanan tinggi dan
peratures tem- tinggi mengubah alotrop grafit seperti boron nitrida ke berlian
seperti bentuk yang disebut borazon. alotrop ini dari boron nitrida mirip
dengan berlian dalam hal kekerasan dan jauh lebih unggul dalam hal inertness
kimia pada suhu tinggi. Oleh karena itu, borazon sering digunakan dalam
preferensi untuk berlian sebagai agen grinding.
Ada kesamaan lain antara senyawa boron-nitrogen dan karbon. Reaksi
antara diborane, B2H6, dan amonia memberikan borazine, B3N3H6, molekul
siklik analog dengan benzena, C6H6:
3 B2H6 g 1 6 NH3 g S 2 B3N3H6 l 1 12 H2 g
Bahkan, borazine kadang-kadang disebut “benzena anorganik” (Gambar
9.8). Senyawa ini merupakan reagen berguna untuk sintesis analog boron-
nitrogen lain dari senyawa karbon, namun saat ini tidak memiliki aplikasi
komersial. Perhatikan bahwa, sebagai salah satu harapkan dari
elektronegativitas komparatif mereka, atom boron menanggung muatan
positif sedikit dan atom nitrogen, muatan negatif sedikit. Tugas ini con fi
rmed dari cara yang elektrofilik (elektron mencintai) reagen obligasi
istimewa dengan atom nitrogen.
Meskipun kesamaan dalam mendidih poin, kepadatan, dan ketegangan
permukaan, polaritas ikatan boron-nitrogen berarti bahwa borazine
menunjukkan aromatisitas kurang dari benzena. Oleh karena itu, borazine
jauh lebih rentan terhadap serangan kimia daripada cincin homogen atom
karbon dalam benzena. Sebagai contoh, hidrogen klorida bereaksi dengan
borazine untuk memberikan B3N3H9Cl3, di mana atom klorin ikatan dengan
atom boron lebih elektropositif:
B3N3H6 l 1 3 HCl g S B3N3H9Cl3 s

H H GAMBAR 9.8 Perbandingan


struktur borazine dan benzena.
6+
H 6- B 6- H H C
N N HC C

6 +B B6 + C C
H N H H C H
6-

H H
Borazine Bensol 9.11 “Combo” Elements 223
9.11 “Combo” Elements 220

Senyawa ini dapat dikurangi dengan natrium tetrahydroborate, NaBH4,


untuk memberikan B3N3H12, analog sikloheksana, C6H12. Bahkan, seperti
sikloheksana, B3N3H12 mengadopsi konformasi kursi.
Meskipun isoelektrik, ammonia borana, H3NBH3, memiliki beberapa
kesamaan dengan etana, H3CCH3, kecuali untuk struktur. Sedangkan etana
adalah gas di ruang tem- perature, amonia borana adalah padat dengan titik
leleh 104 ° C, perbedaan yang dapat dianggap berasal dari alam yang sangat
polar ikatan boron-nitrogen, giv- ing menimbulkan dipol yang kuat atraksi -
dipole antara molekul tetangga dan karenanya titik lebur tinggi.

“Combo” Elements dan Semikonduktor


Itu “Combo” Konsep elemen penting dalam konteks semikonduktor. Bahan
ilmuwan menyadari bahwa dengan menggunakan kombinasi isoelektrik
untuk mencocokkan elemen semikonduktor, itu mungkin untuk membuat
semikonduktor dengan sifat yang diinginkan.
Fokus tertentu yang menarik adalah Periode 4 elemen berpusat pada
B C N H F
AI germanium. Germanium mengadopsi struktur berlian, yang sama dengan
struktur sfalerit (lihat Bab 5, Bagian 5.4), salah satu rangements ar dua
Al Ssa P S Cl
ya kemasan seng sul fi de, tetapi dengan semua atom yang identik dan
menduduki kedua anion dan kation situs di kisi. Contoh-contoh senyawa (
cu Zn Ga Ge Seb Se br
aga “combo” elemen) mengadopsi struktur kristal sfalerit ini sama gallium
i arsenide, GaAs; selenide seng, ZnSe; dan tembaga (I) bromida, CuBr.
Ag CD 9.9 Sn Sb dari
Di Sebagian te saya Meskipun mon com- “combo” contoh yang benar-benar isoelektrik, dua
ANGKA
elemen tidak iden- sarily harus datang dari periode yang sama; dengan
au periodik
tabel HG Tl yang Pb Du po Di
menunjukkan kombinasi a
demikian, lebih umum, kita dapat mengatakan jumlah elektron valensi harus
unsur-unsur yang menambahkan hingga delapan. Hubungan elektron ini dikenal sebagai prinsip
akan memberikan senyawa yang Zintl. Gambar 9.
isoelektrik dengan masing-masing Dalam Bab 4, Bagian 4.2, kita melihat bahwa untuk logam, ada tumpang
kelompok 14 elemen. mungkin tindih antara orbital tertinggi ditempati molekul (Homos) dan terendah unoc-
pasangan tersebut ditampilkan di orbital molekul cupied (Lumos). Hal ini tumpang tindih ini yang
shading identik. memungkinkan konduktivitas listrik terjadi di seluruh struktur logam. Dalam
kasus isolator, kesenjangan antara dua tingkat energi yang sangat besar,
sedangkan untuk tor semiconduc-, kesenjangan yang cukup kecil bahwa itu
adalah layak untuk elektron akan bersemangat untuk keadaan energi yang
lebih tinggi. Kita bisa melihat tren pada Tabel 9.27 menggunakan keluarga
Zintl (isoelektrik) padatan.

MEJA 9.27
Sifat dari serangkaian padatan isoelektrik
Dimensi-sel satuan perbedaan celah energi
Padat (pm) elektronegati (kJ? mol21)
fitas
Ge 566 0.0 64
GaAs 565 0,4 137
ZnSe 567 0,8 261
CuBr 569 0,9 281
9.12 Aspek biologis 221

Hal ini sangat luar biasa bahwa panjang sisi dari sel satuan dasarnya
stant con (dalam percobaan) sepanjang seri, meskipun ada perubahan dalam
ikatan kovalen dari murni (Ge) melalui kovalen polar (GaAs) untuk secara
substansial ionik (ZnSe, CuBr). polaritas meningkat dari obligasi
menyebabkan penurunan konduktivitas solid.Thus, germanium dan gallium
arsenide adalah semikonduktor, sedangkan seng selenide dan tembaga (I)
bromida merupakan isolator. Tapi ada lebih banyak untuk mempelajari seri
sederhana ini daripada ilmiah rasa ingin tahu.
IniBand kesenjangan memungkinkan kita untuk membangun light-emitting
diode (LED), perangkat yang telah digunakan selama bertahun-tahun sebagai
lampu indikator tetapi yang sekarang perintisan menggunakan sebagai lampu
belakang ef energi-fi sien kendaraan, lalu lintas fi c lampu, dan lampu malam.
Untuk mendapatkan warna yang dipilih, spesifik kesenjangan fi c band yang
diperlukan. celah pita ini bisa disesuaikan dengan menggantikan proporsi dari
satu elemen untuk sama lain dalam padat Zintl. Serangkaian berguna larly
khususnya untuk para adalah bahwa dari GaPxAs (1 2 x), di mana x memiliki
nilai antara nol dan satu. Gallium phosphide, GaP, sendiri memiliki celah pita 222
kJ? Mol21, sementara seperti yang kita lihat di atas, bahwa dari gallium arsenide
adalah 137 kJ? Mol21. Di antara kombinasi telah sesuai celah pita menengah;
misalnya, GaP0.5As0.5 memiliki celah pita dari sekitar 200 kJ? mol21.
Ituyang paling menarik “combo” Pasangan -element adalah gallium dan
nitrogen, analog dari silikon. Pasangan diagonal ini sekitar silikon
menyediakan bahan semikonduktor yang sudah mengubah kehidupan kita.
Gallium nitrida adalah bahan tangguh yang dapat digunakan dalam LED
untuk menghasilkan biru-violet dan-dengan menambahkan indium cahaya
nitrida-hijau. Menggunakan GaN / INN untuk warna hijau, jika setiap fi c
light lalu lintas di seluruh dunia dikonversi dari lampu konvensional ke LED,
penghematan energi akan sangat besar. LED GaN biru intens mendalam
digunakan di front beberapa jenis bus kota, seperti di Toronto, Kanada.
Juga, (energi tinggi) cahaya biru-violet memungkinkan generasi baru
cakram DVD untuk menyimpan informasi enam kali lebih. Penjualan galium
nitrida perangkat telah melewati satu miliar dolar per tahun, dan banyak
komplikasi ap- lain dari senyawa ini masih dalam tahap penelitian.

9.12 Aspek biologis

Dalam bab ini, kita telah melihat pola dalam tabel periodik. oleh karena itu,
kami dua contoh aplikasi biologi berhubungan dengan pola tersebut. Pertama,
kita menjelajahi pentingnya hubungan kelompok strontium kalsium, dan
kedua, hubungan antara thallium dan kalium yang melibatkan hubungan
potasium perak-talium kita bahas dalam Bagian 9.9.

strontium
Tulang dan gigi terdiri dari kristal hidroksiapatit, CA5 (PO4) 3 (OH), dan
kolagen fi brous protein. Dua alasan mengapa alam memilih tite hydroxyapa-
sebagai bahan struktural biologis adalah tdk dpt dari kalsium fosfat dan
ketersediaan tinggi dari ion kalsium. Nature mungkin telah menggunakan
strontium bukan kalsium kecuali strontium yang sekitar 100 kali lebih
berlimpah di alam daripada kalsium.
Ketika senjata nuklir yang pertama sedang diuji, ia berpikir bahwa ARDS
haz- yang terlokalisasi dan sedikit bahaya. 1951 tes atmosfer di Nevada
berubah bahwa view.Among produk ssion fi adalah strontium-90, yang,
seperti yang diharapkan, pengganti ion kalsium. Bahkan, strontium adalah
diserap secara istimewa ab- lebih calcium.As isotop radioaktif (paruh 29
tahun), strontium-90 yang menyinari sumsum tulang penting untuk
reproduksi sel yang memediasi fungsi kekebalan tubuh. gigi bayi adalah cara
yang nyaman untuk mengukur tingkat strontium-90 karena mereka secara
alami hilang dan memberikan langkah-langkah dari strontium-90 tingkat
sepanjang hidup anak. Tidak ada sumber alami strontium-90. KASIH Ukur
dari strontium-90 di gigi bayi di St Louis menunjukkan tingkat meningkat
terus sampai tahun 1964, ketika ada larangan tes senjata atmosfer. Anak-
anak, dengan pertumbuhan tulang mereka yang cepat,
Meskipun percobaan nuklir atmosfer telah lama berakhir, puncak-
penelitian Cates kemungkinan adanya hubungan antara emisi radioaktif dari
pembangkit listrik tenaga nuklir komersial dan tingkat abnormal tinggi
leukimia (dan penyakit yang berhubungan dengan radiasi lainnya) di bagian-
bagian tertentu dari Amerika Serikat. Dengan demikian, kekhawatiran
tentang isotop berbahaya ini masih ada.
Namun, radioaktif strontium-85 digunakan untuk mengobati nyeri tulang
yang ekstrim, sering dihasilkan dari kanker tulang. Seperti isotop lain dari
strontium, sangat radio aktif strontium-85 terakumulasi dalam tulang pasien
ini, radiasi secara khusus mematikan saraf di sekitarnya yang menyebabkan
sakit parah.
Kasus yang paling terkenal dari
keracunan talium diadaptasi Talium (I)
menjadi sebuah film 1995: The Hanyasebagai thallium (I) menyerupai kalium dalam kimia, sehingga
Young peracun Handbook. menyerupai kalium dalam nya biochemistry.Thallium (I) adalah ion yang
(Perhatian: Film ini adalah sebuah sangat beracun yang terakumulasi dalam jaringan dengan konsentrasi tinggi
komedi hitam dengan insiden kalium ion.Thallium (I) menyerang sel sehingga mudah karena disukai
mengerikan.) daripada kalium dengan mekanisme transportasi selular yang sama. Setelah
di sel, thallium (I) pengganti kalium dalam enzim kalium-diaktifkan dan
mengganggu fungsi enzim. Hal ini juga percaya bahwa thallium (I), asam
sangat lembut, menggabungkan dengan soft-dasar sulfur dari gugus asam tio-
amino dalam mitokondria, memblokir fosforilasi oksidatif. keracunan talium
menyebabkan perubahan degeneratif pada semua sel, tetapi terutama sistem
saraf dan folikel rambut. Sayangnya, banyak gejalanya dapat didiagnosis
sebagai akibat dari penyakit lainnya.
Ada dua pengobatan komplementer keracunan talium. Pertama adalah
pemberian zat besi kalium (III) hexacyanoferrate (II), K1 [Fe31Fe21 (CN2)
6], biasa disebut biru Prusia larut, satu pon com- beracun. Penggunaan
senyawa ini tergantung pada fakta bahwa thallium (I) resem- bles perak (I) di
beberapa kimia-yang itu tidak dalam kasus ini. Artinya, membentuk senyawa
larut dengan ion kompleks:
3Fe31Fe21 CN2 614 2 Sebuahq 1 2 S TL13Fe31Fe21 CN21 64 s 2 1 2
2 1 12 Tl1 Sebuahq
Dengan ini berarti, setiap thallium (I) dalam saluran pencernaan akan
diendapkan dan diekskresikan. Selain itu, pemberian konsentrasi ion kalium
tinggi dapat digunakan untuk menggeser kesetimbangan untuk talium
jaringan-terikat (I).
latihan 223

Thallium Keracunan: Dua Sejarah Kasus

n 1976, seorang gadis 19-bulan-tua dari negara Timur tidak dapat mengidentifikasi penyebab perut yang parah
s Tengah dari Qatar fl sendiri ke Inggris untuk
perawatan
nya kram dan sensasi terbakar di tubuhnya. Juga,
rambutnya mulai rontok. mantan teman SMA-nya Bei

a
dari penyakit misterius, awalnya diduga alitis enceph-.
Meskipun baterai tes, tidak ada yang spesifik dapat
Zhi Cheng sangat prihatin tentang dia dan membujuk
teman sekamarnya, Cai Quangqing, untuk membantu.
ditemukan, dan kondisi gadis itu terus memburuk. Salah Cai memiliki akses ke internet untuk tujuan penelitian,
y
satu perawat perawatan intensif nya, Marsha Maitland,
en- joyed membaca Agatha Christie novel misteri
dan ia mengirim SOS dalam bahasa Inggris,
menggambarkan gejala Zhu untuk kelompok

a
pembunuhan, dan, pada waktu itu, Maitland sedang
membaca Christie The Pale Horse. Dalam novel ini,
sci.med.news-. permintaan yang tidak biasa ini memicu
respon yang global yang sangat besar, dengan lebih dari
pembunuh kontrak menggunakan kurang, larut dalam 600 balasan e-mail yang diterima selama dua minggu ke
air thallium (I) garam rasa-berulang kali melakukan depan. Di antara saran yang Thenia myes- gravis dan
“pembunuhan yang sempurna.” Christie memberikan sindrom Guillain-Barré, tapi sus consen- muncul dari
deskripsi akurat tentang gejala thallium (I) keracunan, keracunan talium yang disengaja.
dan Mait- tanah melihat seberapa mirip mereka dengan dokter Zhu awalnya membenci intrusi Bei dan Cai
gejala gadis sekarat. Dia menyebutkan fakta ini kepada ke dalam diagnosis medis. Namun, Ent par- Zhu
dokter menghadiri, yang menggunakan patologi mengambil sampel kuku darah, urin, rambut, dan fi putri
forensik untuk menguji sampel urine untuk thallium (I). mereka ke Beijing Institute of Labor, Kebersihan, dan
Maitland benar: gadis memiliki tingkat yang sangat Penyakit Kerja untuk pengujian talium. Analisis
tinggi thallium (I) dalam tubuhnya. Perlakuan Prusia menunjukkan bahwa Zhu memiliki hingga 1000 kali
uble sol biru dan kalium ion segera diberikan, dan tingkat normal talium dalam tubuhnya. Lainnya
setelah tiga minggu, gadis sekarang-sehat dibebaskan mengikuti drama berlangsung menghubungi Los
dari rumah sakit. Dimana telah thallium itu berasal? Angeles County Poison dan Pusat Informasi Obat
Talium (I) sulfat digunakan di Timur Tengah untuk tentang pengobatan, dan mereka pun semakin
membunuh kecoa dan tikus di saluran air, dan membentuk rumah sakit pentingnya pengobatan uble
tampaknya bahwa gadis itu ditemukan beberapa racun sol segera Prusia biru dan kalium ion. Dalam sehari,
dan tertelan itu. tingkat talium Zhu mulai turun, dan 10 hari kemudian,
Itu kebanyakan kasus keracunan menonjol akhir- konsentrasi thallium (I) tidak terdeteksi. Polisi Beijing
akhir ini terjadi di Cina pada 1995.A mahasiswa kimia memulai penyelidikan dari upaya keracunan. Polisi
muda, Zhu Ling, di Universitas Tsinghua Beijing telah diidentifikasi Sun Wei,
mengambil sakit parah. Orangtuanya bergegas
membawanya ke salah satu tals talization terbaik China,
Beijing Union Medical College Hospital, tetapi mereka

IDE KUNCI
• tren kelompok sangat sistematis di ujung kiri dan kanan • Sebuah hubungan diagonal ada untuk elemen di
meja. bagian atas-kiri dari meja.
• tren periodik cenderung menunjukkan transisi dalam • Beberapa elemen di segmen kanan bawah tabel
jenis ikatan dari ion melalui kovalen jaringan untuk dihubungkan oleh hubungan “bergerak kesatria”.
molekul kecil kovalen.
• Ada kesamaan dalam keadaan oksidasi tertinggi antara
banyak pasangan (n) dan (n 1 10) elemen.
LATIHAN
9.1 Jelaskan apa yang dimaksud dengan (a) prinsip 9.2 Jelaskan apa yang dimaksud dengan hubungan (a)
Zintl; “bergerak kesatria”; (B) (n) kelompok dan (n 1 10)
(B) hubungan diagonal. kesamaan kelompok.
9.3 Apa saja fitur umum dari tawas? 9.18 Fosfor membentuk oksiklorida formula POCl3.
transisi yang logam cenderung untuk membentuk oksiklorida
9.4 Menjelaskan tren di titik leleh untuk (a) Grup 2
elemen; (B) Kelompok 17 elemen; (C) Kelompok 14 yang cocok rumus?
elemen. 9.19 Pada Tabel 9.4, titik leleh neon adalah secara
signifikan lebih rendah dari nitrogen, oksigen, atau fl
9.5 Tuliskan rumus untuk Periode 4 kelompok uorides
uorine. Sarankan penjelasan.
metal fl utama. Menyarankan jenis ikatan dalam setiap
kasus. 9.20 Salah satu sumber skandium adalah sterrite bijih,
ScPO4? 2 H2O. bijih ini isostructural dengan bijih logam
9.6 Tuliskan rumus untuk Periode 4 hidrida logam
kelompok utama. Menulis rumus bijih itu.
golongan utama. Menyarankan jenis ikatan dalam setiap
kasus. 9.21 Sarankan penjelasan dalam hal hunian orbital
mengapa negara oksidasi 12 ditemukan untuk europium
9.7 Jika kalsium hidrida dilebur dan elektrolisis, apa elemen.
yang Anda harapkan akan menjadi produk pada (a) anoda;
9.22 Sarankan penjelasan dalam hal hunian orbital
(B) katoda?
mengapa keadaan oksidasi dari 14 ditemukan untuk
9.8 Membandingkan dan kontras kimia (a) manga- cerium elemen.
nese (VII) dan klorin (VII); (B) perak (I) dan rubidium.
9.23 “Langkah Knight” hubungan eksis ketika kedua
9.9 Ada mengikuti tren di titik leleh dari Periode 2 oksida elemen di negara-negara oksidasi yang sama. Yang oxida-
logam: MgO, 2800 ° C; CaO, 1728 ° C; SrO, 1635 ° C; BaO, negara tion akan dibagi oleh (a) tembaga dan indium;
1475 ° C. Sarankan alasan untuk tren ini. (B) kadmium dan timah?
9.10 Menggambar struktur untuk boron-nitrogen 9.24 “Langkah Knight” hubungan eksis ketika kedua
“combo” analog dari (a) naftalena, C10H8; (B) bifenil, unsur di dalam negara-negara oksidasi yang sama. Yang
C12H10. oksidasi akan dibagi oleh (a) indium dan bismut; (B) seng
dan timah?
9.11 logam yang hidroksida isostructural dengan alumi-
num hidroksida? 9.25 Perak bromida memiliki titik leleh 430 ° C. bromide
yang Anda harapkan untuk memiliki titik leleh yang
9.12 Tulis persamaan kimia untuk reaksi air dengan
sama? Periksa tabel data dan con fi rm jawaban Anda.
tetraklorida silikon cair dan titanium (IV) klorida.
9.26 Menulisrumus dari dua okso-anion yang
9.13 Tulis persamaan kimia untuk reaksi air dengan seaborgium (Sg) mungkin terbentuk.
sulfur trioksida solid dan dengan kromium (VI) oksida.
9.27 carbon sebuahd nitrogen untukm the cyanide ion: (C,N) 2.
9.14 Apa rumus dari oksidasi negara oksida tertinggi Tuliskan rumus dari species isoelektrik dengan spesialisasi
klorin dan mangan? Apa oksida lain dari dua elemen mirip sesuai dari (a) karbon dengan oksigen; (B) karbon dengan
satu sama lain dalam formula? karbon.
9.15 (A) Tuliskan rumus dari aluminium oksida dan 9.28 Sodium adalah satu-satunya logam alkali dimana
skandium oksida. dioksida (22), Na2O2, adalah spesies oksida yang paling
(B) Menulis rumus untuk oxy-anion dari rus stabil. Menggunakan Tabel 9.20, menyimpulkan logam
phospho- dan vanadium di negara-negara oksidasi alkali tanah yang juga membentuk dioksida yang stabil
tertinggi mereka. (22) senyawa.
9.16 Jelaskan secara singkat mengapa aluminium 9.29 Monasit, bijih fosfat lantanoid, MPO4, juga biasanya
mungkin dianggap anggota dari Grup 3 bukannya Grup mengandung sekitar 3 persen dari ion logam Grup 3.
13. Sarankan identitas ion ini.
9.17 Titanium (IV) saham nitrat banyak properti,
struktur kristal identik cluding in, dengan logam dari
kelompok ent berbeda-. Sarankan identitas logam.

BEYOND THE DASAR


9.30 Tulis persamaan kimia untuk reaksi silan, SiH4, 9.31 Jika silan, SiH4, memiliki energi bebas positif tion forma-,
dengan dioksigen. mengapa hal itu ada sama sekali?
9.32 Magnesium dan zinc memiliki kimia
yang sama sebagai akibat dari (n) dan hubungan
(n 1 10). Mereka dapat dianggap terkait dengan
cara yang berbeda jika “true” transi- logam tion,
Grup 3 sampai 10, akan dihapus. Apa yang akan
menjadi cara lain untuk mempertimbangkan
hubungan mereka?
Sumber daya tambahan 225

9.33 Kamu memiliki larutan yang mengandung ion baik 9.36 Memprediksi rumus untuk fluorida tertinggi
magnesium atau ion seng. Sarankan reaksi yang dapat yodium. Meneliti apakah senyawa ini ada. Menyarankan
Anda gunakan untuk mengidentifikasi kation. mengapa rasio atom yang berbeda dari fluorida tertinggi
9.34 Kelembaban / kepadatan alat pengukur digunakan klorin.
oleh perusahaan konstruksi untuk menentukan sifat-sifat 9.37 Hitung bilangan oksidasi dari ment-unsur lainnya
tanah yang mereka sedang membangun. Indikator ini untuk setiap fluorida pada Tabel 9.8 dan mengidentifikasi
menggunakan dua sumber radioaktif, cesium-137 dan pola dalam angka-angka ini.
amerisium-241, dalam fungsi mereka. Banyak yang dicuri 9.38 Hitung bilangan oksidasi dari ment-unsur lainnya
di Amerika Serikat, karena ada permintaan pasar hitam untuk setiap hidrida pada Tabel 9.9 dan mengidentifikasi
besar bagi mereka. Beberapa ditinggalkan dan / atau rusak pola dalam angka-angka ini.
terbuka ketika para pencuri menemukan mereka
mengandung bahan radioaktif. Menyarankan mengapa 9.39 Penelitian rumus dari oksida tertinggi sebagai Grup
cesium-137 bisa menjadi bahaya tertentu. 8 elemen diturunkan. Hitung bilangan oksidasi dari Grup
8 elemen dalam setiap kasus. Apa yang Anda perhatikan
9.35 Senyawa Znx [P12N24] Cl2 memiliki struktur tentang nilai tertinggi?
kristal yang sama dengan yang ada pada sodalite mineral,
Na8 [Al6Si6O24] Cl2. Jumlah elektron valensi dalam ion 9.40 Dalam matriks berikut 22/16-elektron isoelec-
cate aluminosili- dan ion phosphonitride adalah sama. tronic seri, spesies yang diketahui tertentu telah sengaja
(a) Menghitung biaya pada ion phosphonitride. dihilangkan dengan ruang ditandai dengan X. Menulis
(b) Hitung x, jumlah ion seng di phosphonitride formula untuk spesies yang hilang.
seng.

kelompok kelompok kelompok kelompok kelompok kelompok


2 13 14 15 16 17
kelompok SM2 52 X C2N2
14
kelompok X X X N2O N2F1
15
kelompok Beo 22 X CO2 NO 1
2 2
16
kelompok X
17

9.41 Dalam matriks menyertai linear triatomik 22 / 16- kelompok kelompok kelompok
15 16 17
elektron seri isoelektrik, spesies yang diketahui tertentu telah
sengaja dihilangkan dengan ruang ditandai dengan X. kelompok CN2 22 X FCN
Menulis formula untuk spesies yang hilang. 15
kelompok X CO2 X
16

SUMBER DAYA TAMBAHAN


Untuk jawaban atas pertanyaan ganjil: www.whfreeman.com/descriptive5e
Untuk menemani klip video: www.whfreeman.com/descriptive5e