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TITULACION DE MEZCLAS DE H3PO4 Y DETERMINACION DE K1, K2 Y 2012-I

K3

TITULACION DE MEZCLA DE H3PO4 Y DETERMINACION DE K1, K2 Y K3

1. FUNDAMENTO TEORICO

Acidopoliprotico:En cualquier ácido poliprótico, la ionización primaria es más


completa que la segunda y ésta a su vez más completa que la tercera y así
sucesivamente.Para un ácido triprótico, por ejemplo, K1> K2> K3

AcidoFosfórico: El ácido fosfórico (H3PO4), además de formar parte de


numerosos compuestos orgánicos (ácidos nucleicos, fosfolípidos, azúcares, etc.)
también se encuentra en forma libre, aunque en pequeña proporción

El ácido fosfórico tiene tres protones disociables según las reacciones:

Cada forma, molecular o iónica actúa como ácida respecto a la que tiene a su
derecha y como básica respecto a la que tiene a su izquierda. Se pueden
establecer, por tanto, tres equilibrios de disociación, cada uno con una constante
característica a 25ºC (figura de la derecha):

1 LABORATORIO DE ANALISIS QUIMICO CUANTITATIVO


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K3

K1= 5,7 x 10-3 (pK1= 2,2)K2= 6,2 x 10-8 (pK2= 7,2)K3=2,2 x 10-13 (pK3=12,7)

Titulación del H3PO4 con una base:

Al inicio la adición de iones OH no incrementa de manera significativa el valor


del PH de la solución, hasta que casi todo el HCl sea neutralizado y el H3PO4 ha
cambiado a H2PO4.

H3PO4 + +OH- =======


H2PO4- + H 2O

Cuando incrementa la adición de OH- considerablemente el PH de la solución se


tendrá el primer punto equivalente en la titulación. El primer punto equivalente
se alcanza cuando ha reaccionado toda la mezcla convirtiéndose en H2PO4-.

H2PO4 + +OH- =======


HPO42- + H2O

El H2PO4- se convierte en HPO42- ; si se continúa añadiendo iones OH- , donde


estos reaccionaran con un segundo ion hidrogeno.

HPO42+OH- =======
PO4-+ H2O

Hasta que esta conversión sea casi incompleta solo habrá un cambio pequeño
del PH de la solución, después de la adición de la base (solución buffer). Solo al
alcanzar el segundo punto equivalente el PH de la solución se modificara de una
manera considerable.

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El 3er hidrogeno solo reacciona parcialmente con los iones OH- dando PO4-.

PH metro:Es un equipo capaz de medir el potencial de una solución equipados


con dos electrodos con los cuales se puede determinar la actividad del ion
hidrogeno de una solución. Estos electrodos son:

- Ventajas del PH metro:

 Nos da la lectura del Ph directamente.


 Lecturas constantes e inmediatas.
 Electrodos pequeños para poder acomodar
directamente.
 Fácilmente adaptable para el registro y control del proceso

2. MATERIALES Y EQUIPO

Materiales: Equipo:

 Soporte Universal. - Un PH- metro


 Bureta
- Electrodos
 Pinzas para Bureta
 Matraz
 Una pipeta
 Una pro pipeta
 Una bureta
 Un vaso de 150ml
 Una piceta
 barrita del agitador magnética

3. DATOS

 Volumen añadido y pH

Para H3PO4 Para H3PO4 y KH2PO4 Para H3PO4 y HCl


Volumen (mL) Ph Volumen (mL) Ph Volumen (mL) Ph
0 1.9 0 2.38 0 1.6
1 1.92 1 2.42 1 1.6
2 1.99 2 2.5 2 1.61

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3 2.08 3 2.62 3 1.63


4 2.19 4.3 2.96 4 1.66
5 2.34 5 3.46 5 1.68
5.5 2.43 5.5 4.6 6 1.71
6 2.54 6.3 5.73 7 1.74
6.5 2.69 7 6. 8 1.77
7 2.9 8 624 9 1.82
7.5 3.25 9 6.42 10 1.86
8 4.47 10 6.6 11 1.93
8.5 11.2 6.78 12 2
9 5.91 12 6.92 13 2.1
9.5 6.16 13 7.05 14 2.23
10 6.33 13.5 7.16 15 2.45
10.5 6.46 14 7.26 16 2.92
11 6.59 14.5 7.37 16.5 3.86
11.5 6.71 15 7.48 17 5.15
12 6.82 15.5 7.68 17.5 5.59
12.5 6.92 16 7.9 18 5.82
13 7.02 16.5 8.36 18.5 6.01
13.5 7.13 17 9.05 19 6.16
14 7.24 17.5 9.74 19.5 6.3
14.5 7.36 18 10.03 20 6.42
15 7.48 18.5 10.3 21 6.65
15.5 7.62 19 10.46 22 6.86
16 7.82 19.5 10.69 23 7.07
16.5 8.06 20 10.74 24 7.32
17 8.48 20.5 10.84 25 7.69
17.5 9.41 21 10.92 26 8.56
18 10.04 22 11.04 26.5 9.35
18.5 10.38 23 11.12 27 9.82
19 10.63 24 11.2 27.5 10.14
19.5 10.82 25 11.25 28 10.36
20 10.99 25.5 11.27 29 10.68
20.5 11.12 26 11.29 30 10.9
21 11.22 26.5 11.32 31 11.05
21.5 11.31 27 11.33 32 11.16
22 11.39 28.1 11.37 33 11.25
22.5 11.45 29 11.39 34 11.33
23 11.51 - - 35 11.39
23.5 11.56 - - 36 11.45

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24 11.6 - - 37 11.49
24.5 11.65 - - 38 11.53
25 11.69 - - 39 11.57
25.5 11.72 - - 40 11.6
26 11.76 - - 41 11.63
26.5 11.78 - - 42 11.66
27 11.82 - - 43 11.68
- - - - 44 11.72
- - - - 45 11.74
- - - - 46 11.76
- - - - 47 11.78
- - - - 48 11.79
- - - - 49 11.81
- - - - 50 11.83

 Primera derivada:

Para H3PO4 Para H3PO4 y KH2PO4 Para H3PO4 y HCl


ΔVolumen/2 Δ pH /ΔV ΔVolumen/2 Δ pH /ΔV ΔVolumen/2 Δ pH /ΔV
0,5 0,02 0,5 0,04 0,5 0
1,5 0,07 1,5 0,08 1,5 0,01
2,5 0,09 2,5 0,12 2,5 0,02
3,5 0,11 3,65 0,26 3,5 0,03
4,5 0,15 4,65 0,71 4,5 0,02
5,25 0,18 5,25 2,28 5,5 0,03
5,75 0,22 5,9 1,41 6,5 0,03
6,25 0,3 6,65 0,39 7,5 0,03
6,75 0,42 7,5 0,24 8,5 0,05
7,25 0,7 8,5 0,18 9,5 0,04
7,75 2,44 9,5 0,18 10,5 0,07
8,25 1,26 10,6 0,15 11,5 0,07
8,75 1,62 11,6 0,17 12,5 0,1
9,25 0,5 12,5 0,13 13,5 0,13
9,75 0,34 13,25 0,22 14,5 0,22
10,25 0,26 13,75 0,20 15,5 0,47
10,75 0,26 14,25 0,22 16,25 1,88
11,25 0,24 14,75 0,22 16,75 2,58
11,75 0,22 15,25 0,40 17,25 0,88
12,25 0,2 15,75 0,44 17,75 0,46

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12,75 0,2 16,25 0,92 18,25 0,38


13,25 0,22 16,75 1,38 18,75 0,3
13,75 0,22 17,25 1,38 19,25 0,28
14,25 0,24 17,75 0,58 19,75 0,24
14,75 0,24 18,25 0,54 20,5 0,23
15,25 0,28 18,75 0,32 21,5 0,21
15,75 0,4 19,25 0,46 22,5 0,21
16,25 0,48 19,75 0,10 23,5 0,25
16,75 0,84 20,25 0,20 24,5 0,37
17,25 1,86 20,75 0,16 25,5 0,87
17,75 1,26 21,5 0,12 26,25 1,58
18,25 0,68 22,5 0,08 26,75 0,94
18,75 0,5 23,5 0,08 27,25 0,64
19,25 0,38 24,5 0,05 27,75 0,44
19,75 0,34 25,25 0,04 28,5 0,32
20,25 0,26 25,75 0,04 29,5 0,22
20,75 0,2 26,25 0,06 30,5 0,15
21,25 0,18 26,75 0,02 31,5 0,11
21,75 0,16 27,55 0,04 32,5 0,09
22,25 0,12 28,55 0,02 33,5 0,08
22,75 0,12 - - 34,5 0,06
23,25 0,1 - - 35,5 0,06
23,75 0,08 - - 36,5 0,04
24,25 0,1 - 37,5 0,04
24,75 0,08 - - 38,5 0,04
25,25 0,06 - - 39,5 0,03
25,75 0,08 - - 40,5 0,03
26,25 0,04 - - 41,5 0,03
26,75 0,08 - 42,5 0,02
- - - - 43,5 0,04
- - - - 44,5 0,02
- - - - 45,5 0,02
- - - - 46,5 0,02
- - - - 47,5 0,01
- - - - 48,5 0,02
- - - - 49,5 0,02

 Datos para la estandarización del NaOH (0.1N):

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Grupo 1 Masa de ftalato acido de potasio (0.3 ± 0.05) g

Volumen de NaOH (15.0 ± 0.05) mL

Grupo 2 Masa de ftalato acido de potasio (0.3 ± 0.05) g

Volumen de NaOH (14.6 ± 0.05) mL

Grupo 3 Masa de ftalato acido de potasio (0.31 ± 0.05) g

Volumen de NaOH (17.2 ± 0.05) mL

Masa Molecular de (Ftalato) 204.23 /mol

3.1 Procesamiento de datos

 Estandarización del NaOH

TEST Q: A continuación realizaremos la Prueba Q, para descartar el posible dato


dudoso (volumen gastado de en la estandarización):

Q (90% de confianza) Número de observaciones

0.94 3

- Ordenando de menor a mayor los datos:

14.6 (𝑣𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑚𝑒𝑛𝑜𝑟), 15, 17.2 (𝑣𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑚𝑎𝑦𝑜𝑟)

- Hallando la 𝑄𝑐𝑎𝑙𝑐𝑢𝑙𝑎𝑑𝑎 para el menor valor:

15 − 14.6
𝑄𝑐𝑎𝑙𝑐𝑢𝑙𝑎𝑑𝑎 = = 0.15𝑄𝑐𝑎𝑙𝑐𝑢𝑙𝑎𝑑𝑎 < 𝑄𝑡𝑎𝑏𝑢𝑙𝑎𝑑𝑎
17.2 − 14.6

- Hallando la 𝑄𝑐𝑎𝑙𝑐𝑢𝑙𝑎𝑑𝑎 para el mayor valor:

17.2 − 15
𝑄𝑐𝑎𝑙𝑐𝑢𝑙𝑎𝑑𝑎 = = 0.84𝑄𝑐𝑎𝑙𝑐𝑢𝑙𝑎𝑑𝑎 < 𝑄𝑡𝑎𝑏𝑢𝑙𝑎𝑑𝑎
17.2 − 14.6

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- Finalmente se realiza la comparación:

Como los valores son menores al 𝑄𝑡𝑎𝑏𝑢𝑙𝑎𝑑𝑎 ningún valor se rechaza.

- Para la estandarización del NaOH usamos una cantidad de Ftalato ácido de


potasio cumpliéndose en el punto de equilibrio:

#𝑬𝒒𝒖𝒊𝒗𝒂𝒍𝒆𝒏𝒕𝒆 𝑭𝒕𝒂𝒍𝒂𝒕𝒐 𝒅𝒆 𝑷𝒐𝒕𝒂𝒔𝒊𝒐 = # 𝑬𝒒𝒖𝒊𝒗𝒂𝒍𝒆𝒏𝒕𝒆 𝑵𝒂𝑶𝑯

𝑾𝑭𝒕𝒂𝒍𝒂𝒕𝒐 (𝑾𝑭𝒕𝒂𝒍𝒂𝒕𝒐 )(𝜽𝑭𝒕𝒂𝒍𝒂𝒕𝒐 )


= (𝑵. 𝑽)𝑵𝒂𝑶𝑯 𝑵𝑵𝒂𝑶𝑯 =
𝑷. 𝑬𝑭𝒕𝒂𝒍𝒂𝒕𝒐 (𝑴𝑭𝒕𝒂𝒍𝒂𝒕𝒐 )(𝑽𝑵𝒂𝑶𝑯 )

(0.3𝑔)(1)
- Dónde: (Ftalato) = 1 𝑁𝑁𝑎𝑂𝐻 = (204.23)(14.6)𝑥10−3 = 0.101 𝑁
- Para los otros datos:

Grupo 1 0.098 N
Grupo 3 0.088 N

- Sacando un promedio entre los 3 resultados se tiene:𝑵𝒑𝒓𝒐𝒎𝒆𝒅𝒊𝒐 = 𝟎. 𝟎𝟗𝟔 𝑵

 Para la determinación de K1 , K2 Y K3

1. Solución de H3PO4 y KH2PO4: Grafica Volumen vs pH

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12

10

8
pH

0
0 5 10 15 20 25 30 35
Volumen de NaOH (mL)

- Hallando los Volumenes experimentales en los punto de equilibrio para la


solución de H3PO4 titulada con NaOH usando el método de la primera
derivada se tiene:

2.50

2.00

1.50
Δ pH /ΔV

1.00

0.50

0.00
0 5 10 15 20 25 30
ΔVolumen/2

9 LABORATORIO DE ANALISIS QUIMICO CUANTITATIVO


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- De las graficas se observan que los puntos de equilibrio están en los


siguientes volúmenes:
𝑉1 = 5.5 𝑚𝐿 𝑦 𝑉2 = 17 𝑚𝐿 ,

- Para poder determinar la [H3PO4] inicial empleamos los datos del primer
punto equivalente 1:

#𝑬𝒒𝒖𝒊𝒗𝒂𝒍𝒆𝒏𝒕𝒆 𝑯𝟑𝑷𝑶𝟒 = # 𝑬𝒒𝒖𝒊𝒗𝒂𝒍𝒆𝒏𝒕𝒆 𝑵𝒂𝑶𝑯

[𝑯𝟑 𝑷𝑶𝟒 ](𝑽𝑴𝟏 ) = [𝑵𝒂𝑶𝑯]. 𝑽𝑵𝒂𝑶𝑯

[𝑁𝑎𝑂𝐻]. 𝑉𝑁𝑎𝑂𝐻 (0.096𝑁) ∗ (5.5𝑚𝐿)


[𝐻3 𝑃𝑂4 ]𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙 = = = 0.053 𝑀
(𝑉𝑀1 ) 10𝑚𝐿

- La [H3PO4] que permanece en la solución luego que la reacción se ha producido


será la concentración inicial menos la concentración de ácido que ha
participado activamente en la reacción (vale decir aquella que ha reaccionado
con el volumen de NaOH añadido y que es además igual a la [H+]
[𝐻3𝑃𝑂4]𝑃𝑒𝑟𝑚𝑎𝑛𝑒𝑐𝑒 𝑒𝑛 𝑙𝑎 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛 = [𝐻3𝑃𝑂4]𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙 − [𝐻3𝑃𝑂4]𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛𝑎

- Pero: [𝐻3𝑃𝑂4]𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛𝑎 = [𝐻3𝑃𝑂4]𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛𝑎 𝑐𝑜𝑛 𝑁𝑎𝑂𝐻 = [𝐻 + ]

- Si: Ph = 2.38 [𝐻3𝑃𝑂4]𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛𝑎 = 10−2.38 = 4.169 ∗ 10−3 𝑀

[𝐻3𝑃𝑂4]𝑃𝑒𝑟𝑚𝑎𝑛𝑒𝑐𝑒 𝑒𝑛 𝑙𝑎 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛 = 0.053𝑀 − 4.169 ∗ 10−3 𝑀 = 0.049 𝑀

- Para calcular las constantes es necesario apoyarnos en las reacciones que se


van produciendo, es así que para determinar la primera constante tenemos,
que en el primer punto equivalente:

H3PO4  H2PO4- + H+

- Dónde: K1= [H2PO4-][ H+]/[H3PO4]

10 LABORATORIO DE ANALISIS QUIMICO CUANTITATIVO


TITULACION DE MEZCLAS DE H3PO4 Y DETERMINACION DE K1, K2 Y 2012-I
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- Así mismo, en el primer punto equivalente se cumple que: [H2PO4-] = [ H+]


- La constante de equilibro K1 será:

(4.169 ∗ 10−3 𝑀)(4.169 ∗ 10−3 𝑀)


𝐾1 = = 3.547 ∗ 10−4 𝑀
0.049 𝑀

𝑝(𝐾1) = 3.45
- Para poder determinar la concentración de NaH2PO4 ,el volumen empleado
de NaOH será igual a :(V2 -2V1)ml.

- Luego, en el punto de equivalencia 2 se tendrá que: (VM2= 10ml)

𝑬𝒒 − 𝒈 𝑲𝑯𝟐𝑷𝑶𝟒 = # 𝑬𝒒 − 𝒈 𝑵𝒂𝑶𝑯

[𝑲𝑯𝟐 𝑷𝑶𝟒 ](𝑽𝑴𝟐 ) = [𝑵𝒂𝑶𝑯]. [(𝑽𝟐 − 𝑽𝟏 ) − 𝑽𝟏]

- Reemplazando los valores tenemos:

[𝑁𝑎𝑂𝐻]. (𝑉2 − 2𝑉1 ) (0.096𝑁) ∗ (6 𝑚𝐿)


[𝐾𝐻2 𝑃𝑂4 ] = = = 0.058𝑀
(𝑉𝑀2 ) 10 𝑚𝐿

- La segunda reacción producida en el segundo punto equivalente es:

H2PO4- HPO4-2 + H+

- La constante de disociación será:K2= [HPO4-2][ H+]/[H2PO4-]

- Para poder determinar la segunda constante se hace uso del 2 punto


semiequivalente.En dicho punto se cumple que:[H2PO4-] = [HPO4-2]

- Finalmente, reemplazando tal afirmación en la ecuación; la segunda constante


quedará reducida a:K2= [ H+]

𝑉1+𝑉2
- Como el 2 punto semiequivalente está en 𝑉= = 11.25 ⟶ 𝐩𝐇 = 𝟔. 𝟖
2

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- Entonces:
𝑲𝟐 = 𝟏𝟎−𝟔.𝟖 = 𝟏. 𝟓𝟖𝟒 ∗ 𝟏𝟎−𝟕 𝑴 ⟶ 𝑝(𝐾2) = 6.8
2. Solución de H3PO4: Grafica Volumen vs pH

14

12

10

8
pH

0
0 5 10 15 20 25 30
Volumen añadido de NaOH (mL)

- Hallando los Volumenes experimentales en los punto de equilibrio para la


solución de H3PO4 titulada con NaOH usando el método de la primera
derivada se tiene:
3

2.5

2
ΔpH/ΔV

1.5

0.5

0
0 5 10 15 20 25 30
ΔVollumen /2

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TITULACION DE MEZCLAS DE H3PO4 Y DETERMINACION DE K1, K2 Y 2012-I
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- De las graficas se observan que los puntos de equilibrio están en los


siguientes volúmenes:𝑉1 = 8.5 𝑚𝐿 𝑦 𝑉2 = 17.5 𝑚𝐿 ,
- Para poder determinar la [H3PO4] inicial empleamos los datos del primer
punto equivalente 1:

#𝑬𝒒𝒖𝒊𝒗𝒂𝒍𝒆𝒏𝒕𝒆 𝑯𝟑𝑷𝑶𝟒 = # 𝑬𝒒𝒖𝒊𝒗𝒂𝒍𝒆𝒏𝒕𝒆 𝑵𝒂𝑶𝑯

[𝐻3 𝑃𝑂4 ](𝑉𝑀1 ) = [𝑁𝑎𝑂𝐻]. 𝑉𝑁𝑎𝑂𝐻

[𝑁𝑎𝑂𝐻]. 𝑉𝑁𝑎𝑂𝐻 (0.096𝑁) ∗ (8.5𝑚𝐿)


[𝐻3 𝑃𝑂4 ]𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙 = = = 0.082 𝑀
(𝑉𝑀1 ) 10𝑚𝐿

- La [H3PO4] que permanece en la solución luego que la reacción se ha producido


será la concentración inicial menos la concentración de ácido que ha
participado activamente en la reacción (vale decir aquella que ha reaccionado
con el volumen de NaOH añadido y que es además igual a la [H+]

[𝑯𝟑𝑷𝑶𝟒]𝑷𝒆𝒓𝒎𝒂𝒏𝒆𝒄𝒆 𝒆𝒏 𝒍𝒂 𝒔𝒐𝒍𝒖𝒄𝒊ó𝒏 = [𝑯𝟑𝑷𝑶𝟒]𝒊𝒏𝒊𝒄𝒊𝒂𝒍 − [𝑯𝟑𝑷𝑶𝟒]𝒓𝒆𝒂𝒄𝒄𝒊𝒐𝒏𝒂

- Pero: [𝐻3𝑃𝑂4]𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛𝑎 = [𝐻3𝑃𝑂4]𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛𝑎 𝑐𝑜𝑛 𝑁𝑎𝑂𝐻 = [𝐻 + ]

- Si: Ph = 1.9 [𝐻3𝑃𝑂4]𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛𝑎 = 10−1.9 = 0.013𝑀

[𝐻3𝑃𝑂4]𝑃𝑒𝑟𝑚𝑎𝑛𝑒𝑐𝑒 𝑒𝑛 𝑙𝑎 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛 = 0.082𝑀 − 0.013𝑀 = 0.069 𝑀

- Para calcular las constantes es necesario apoyarnos en las reacciones que se


van produciendo, es así que para determinar la primera constante tenemos,
que en el primer punto equivalente:

H3PO4  H2PO4- + H+

- Dónde: K1= [H2PO4-][ H+]/[H3PO4]

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- Así mismo, en el primer punto equivalente se cumple que: [H2PO4-] = [ H+]

- La constante de equilibro K1 será:

(0.013𝑀)(0.013𝑀)
𝐾1 = = 2.449 ∗ 10−3 𝑀
0.069 𝑀

- La segunda reacción producida en el segundo punto equivalente es:

H2PO4- HPO4-2 + H+

- La constante de disociación será:K2= [HPO4-2][ H+]/[H2PO4-]

- Para poder determinar la segunda constante se hace uso del 2 punto


semiequivalente.En dicho punto se cumple que: [H2PO4-] = [HPO4-2]

- Finalmente, reemplazando tal afirmación en la ecuación; la segunda constante


quedará reducida a:K2= [ H+]

𝑉1+𝑉2
- Como el 2 punto semiequivalenteesta en 𝑉 = = 13 𝑚𝐿 ⟶ 𝐩𝐇 = 𝟕. 𝟎𝟐
2
Entonces:
𝑲𝟐 = 𝟏𝟎−𝟕.𝟎𝟐 = 𝟗. 𝟓𝟓𝟎 ∗ 𝟏𝟎−𝟖 𝑴

3. Solución de H3PO4 y HCl: Grafica Volumen vs pH

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K3

14

12

10

8
pH

0
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55
Volumen añadido de NaOH (mL

Usando el metodo de la primera derivada:

1.4

1.2

0.8

0.6

0.4

0.2

0
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50

De la primera grafica hallamos los Volúmenes experimentales en el punto de


equilibrio para la solución de H3PO4 y HCl,titulada con NaOH usando el método
de la primera derivada :

V1= 16.5 ml con un pH1=3.86

15 LABORATORIO DE ANALISIS QUIMICO CUANTITATIVO


TITULACION DE MEZCLAS DE H3PO4 Y DETERMINACION DE K1, K2 Y 2012-I
K3

V2= 26 ml con un pH2=8.56

Para poder determinar la [H3PO4] inicial debemos emplear los datos del primer
y segundo punto equivalente:

#𝑬𝒒𝒖𝒊𝒗𝒂𝒍𝒆𝒏𝒕𝒆 𝑯𝟑𝑷𝑶𝟒 = # 𝑬𝒒𝒖𝒊𝒗𝒂𝒍𝒆𝒏𝒕𝒆 𝑵𝒂𝑶𝑯

[𝐻3 𝑃𝑂4 ](𝑉𝑀1 ) = [𝑁𝑎𝑂𝐻]. 𝑉𝑁𝑎𝑂𝐻

[𝐻3 𝑃𝑂4 ](𝑉𝑀1 ) = [𝑁𝑎𝑂𝐻]. (𝑉2 − 𝑉1)𝑁𝑎𝑂𝐻


[0.096].(26−16.5)𝑚𝑙𝑁𝑎𝑂𝐻
[𝐻3 𝑃𝑂4 ]𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙 = (10𝑚𝑙)
= 0.091M

Calculo de K1 del H3PO4:


Para calcular las constantes es necesario ayudarnos de las reacciones que se van
produciendo, es así que para determinar la primera constante tenemos, que en
el primer punto equivalente:

H3PO4  H2PO4- + H+

Dónde: K1= [H2PO4-][ H+]/[H3PO4]

Así mismo, sabemos que en el primer punto equivalente se deberá cumplir:


[H2PO4-] = [ H+]
También, la [H3PO4] que queda en la solución luego que la reacción se ha
producido será la concentración inicial menos la concentración de ácido que ha
participado activamente en la reacción es decir, aquella que ha reaccionado con
el volumen de NaOH añadido y igual a la [H+].

[𝐇𝟑𝐏𝐎𝟒]𝐏𝐞𝐫𝐦𝐚𝐧𝐞𝐜𝐞 𝐞𝐧 𝐥𝐚 𝐬𝐨𝐥𝐮𝐜𝐢ó𝐧 = [𝐇𝟑𝐏𝐎𝟒]𝐢𝐧𝐢𝐜𝐢𝐚𝐥 − [𝐇𝟑𝐏𝐎𝟒]𝐫𝐞𝐚𝐜𝐜𝐢𝐨𝐧𝐚

[𝐇𝟑𝐏𝐎𝟒]𝐫𝐞𝐚𝐜𝐜𝐢𝐨𝐧𝐚 = [𝐇 + ]

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TITULACION DE MEZCLAS DE H3PO4 Y DETERMINACION DE K1, K2 Y 2012-I
K3

Hallando la [H+]

Si: pH = 1.6 [𝐻3𝑃𝑂4]𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛𝑎 = [𝐻 + ] = 10−1.6 = 0.025𝑀

Luego calculamos la concetracion de HClinical:

[𝐻𝐶𝑙](𝑉𝑀1 ) = [𝑁𝑎𝑂𝐻]. (2𝑉1 − 𝑉2)𝑁𝑎𝑂𝐻

[0.096]. (7𝑚𝑙)𝑁𝑎𝑂𝐻
[𝐻𝐶𝑙] = = 0.067𝑀
(10𝑚𝑙)

[𝑯𝟑𝑷𝑶𝟒]𝑷𝒆𝒓𝒎𝒂𝒏𝒆𝒄𝒆 𝒆𝒏 𝒍𝒂 𝒔𝒐𝒍𝒖𝒄𝒊ó𝒏 = 𝟎. 𝟎𝟗𝟏𝑴 − 𝟎. 𝟎𝟐𝟓𝑴 = 𝟎. 𝟎𝟔𝟔M

Entonces la primera contante será:

[𝐻2 𝑃𝑂4 − ][𝐻 + ] 𝟎.𝟎𝟐𝟓∗𝟎.𝟎𝟐𝟓


𝐾1 = = = 9.470x10-3
[𝐻3 𝑃𝑂4 ] 𝟎.𝟎𝟔𝟔

Luego para el cálculo de la segunda constante:K2

La segunda reacción producida en el segundo punto equivalente es:

H2PO4- HPO4-2 + H+

La constante de disociación será:


K2= [HPO4-2][ H+]/[H2PO4-]

Se sabe que en dicho punto se debe cumplir que: [H2PO4-] = [HPO4-2]


Entonces la segunda constante de equilibrio estará dada solo por la
concentración de hidrógenos:

K2= [ H+]

17 LABORATORIO DE ANALISIS QUIMICO CUANTITATIVO


TITULACION DE MEZCLAS DE H3PO4 Y DETERMINACION DE K1, K2 Y 2012-I
K3

Hallando la [H+]:
El segundo punto semiequivalente está determinado por V = (V1+V2) / 2 y un
pH que se obtiene de la gráfica:

si pH= 6.76 entonces [𝐻 + ] = 10−6.76 = 𝟏. 𝟕𝟑𝟖 ∗ 𝟏𝟎−𝟕 𝑴

entonces:

K2= 𝟏. 𝟕𝟑𝟖 ∗ 𝟏𝟎−𝟕 𝑴

4. ANALISIS Y DISCUSIÓN DE RESULTADOS

- Con nuestros datos obtenidos para la estandarización se obtuvo el valor de


la concentración de NaOH igual a 0.101, pues resulto muy aproximado al
valor rotulado de O.1N.
- Para la calibración del PH metro se usó las soluciones buffer de tartrato
acido de potasio cuyas PH rotulados son de 4,01 ± 0.01 y de 7.00 ± 0.02,
obteniendo en nuestra lectura los valores de 4 y 7 respectivamente, con
esto podemos cas asegurar que el equipo esta calibrado.

¿En cuánto difieren los pk1 y pk2 de la solución trabajada en nuestra


experiencia (H3PO4 Y K2HPO4)?

valor teórico Valores


experimental
Pk1 2.2 3.45
Pk2 7.2 6.8
El primer valor difiere mucho respecto al valor teórico, pues podemos decir
que hubo un mal manejo en las mediciones del PH y de los volúmenes medidos.

- La concentraciones inícialesH3PO4 Y K2HPO4 halladas mediante nuestros


cálculos son de 0.053 y 0.058 respectivamente.

18 LABORATORIO DE ANALISIS QUIMICO CUANTITATIVO


TITULACION DE MEZCLAS DE H3PO4 Y DETERMINACION DE K1, K2 Y 2012-I
K3

- Para el cálculo del valor de K2, puesto que en el segundo punto equivalente
[H2PO4-] = [HPO4-2], entonces se deduce que el K2 solo dependerá de la
concentración de H+ , K2 =[ H+].

5. OBSERVACIONES

- Para la estandarización del NaOH usamos la solución de ftalato acido de


potasio y como indicador la fenolftaleína.
- Se estandarizo el PH metro con dos soluciones buffer de tartrato acido de
potásico; cuyas lecturas leídas fueron de PH igual a 4 y 7.
- El potenciómetro que se usó para hallar el PH de la solución a pesar de estar
calibrado, el dato de salida de PH tenía una variación, pero el rangode esta
variación era mínimo; notamos que nos proporcionaban los datos
inmediatamente.
6. CONCLUSIONES

- Una vez más comprobamos la importancia del ftalato ácido de potasio (KHP)
para estandarizarbases de Brønsted y en particular al hidróxido de sodio.
- Se comprobó las ventajas que nos ofrece el PH metro, como de
proporcionarnos directamente el PH, dándonos lecturas constantes e
inmediatas.
- En nuestro caso (mezcla de H3PO4 Y K2HPO4) se pudo hallar las constante
de K1 y K2; pues la solución buffer tiene efecto después de alcanzar el
primer punto equivalente.

7. APLICACIONES

APLICACIONES DEL ACIDO FOSFORICO:

- El ácido fosfórico es usado como regulador de pH en diferentes industrias,


como levaduras, cervezas, aceites y bebidas refrescantes.
- El ácido fosfórico técnico interviene en los tratamientos de fosfatado de
metales, siendo la industria automovilística su primer consumidor, y
asimismo, se emplea en los baños para el abrillantado del aluminio.

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TITULACION DE MEZCLAS DE H3PO4 Y DETERMINACION DE K1, K2 Y 2012-I
K3

- El ácido fosfórico se utiliza para el blanqueo del caolín, mediante la


reducción y posterior eliminación de los iones férricos presentes en el
mineral.
- El ácido fosfórico se utiliza en la preparación de abonos y en el riego por
goteo. Es, además, el punto de partida para la obtención de fosfato
monoamónico, usado en fertirrigación y en abonos foliares.

8. REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS:

- Schenk, G.; Química Analítica Cuantitativa; Ed. CECSA. México 1984.


págs: 420-424
- http://www.quiminet.com/articulos/aplicaciones-del-acido-fosforico-
8718.htm
- Recursosbiblioteca.utp.edu.co/tesisdigitales/texto/54308H565.pdf

20 LABORATORIO DE ANALISIS QUIMICO CUANTITATIVO