(240)
es importante sen˜alar que tal proceso reversible so´lo
se puede realizar si el sistema intercambia calor con un
continuo de fuentes de calor que difieren
infinitesimalmente en su temperatura. Un resultado
u´nico en este caso es que, si no ocurri´o ningu´n otro
proceso, podemos igualar el calor realmente
transferido irreversiblemente con el calor reversible
del proceso considerado, es decir . Si
hubi´eramos considerado cualquier otro proceso
reversible uniendo los estados inicial y final, ya no
hubi´eramos podido hacer tal igualacio´n, y por
supuesto, en tal caso el calor reversible no estar´ia
dado por la expresio´n (240).
En la siguiente seccio´n mostraremos que la Segunda
ley implica que la capacidad calor´ifica siempre es
positiva, CV > 0. Por lo tanto, el calor reversible es
positivo si T > Ti y es negativo si T < Ti. Como supusimos que
T1 > T2, y como Q1 + Q2 = 0 entonces se sigue que T no puede
ser ni mayor que ambas T1y T2 ni tampoco menor que las
dos, es decir debe ser cierto que T2 < T < T1. En este caso Q1 <
0 y Q2 > 0, como era de esperarse con argumentos
emp´iricos.
como, en general, la capacidad calor´ifica a volumen
constante es funcio´n de la temperatura, no podemos, en
general, calcular la temperatura final. Sin embargo, si
suponemos que la capacidad calor´ifica no depende de
la temperatura (como en un gas ideal), podemos hallar
T. En este caso, obtenemos, i = 1,2,
. (241)
Usando Q1 + Q2 = 0, la soluci´on es,
. (242)
recordamos ahora que la capacidad calor´ifica es
extensiva, es decir, la podemos escribir como
CV = NcV (243)
donde cV es el calor espec´ifico por part´icula, una
cantidad intensiva. Por lo tanto, si un cuerpo es mucho
mayor que el otro, por ejemplo, , entonces
, y consecu´entemente, la temperatura final a
orden ma´s bajo es igual a la del cuerpo grande, es decir,
T ≈ T2. de hecho, en el l´imite N1/N2 → 0, el cuerpo “2”se
convierte en un ban˜o t´ermico. En ese caso, el calor Q1 =
CV(1)(T2 − T1) y s´olo podemos afirmar que Q2 = −Q1.
Como el proceso es irreversible, sabemos que la
entrop´ia tuvo que aumentar. Verifiquemos esto en el
caso que los dos sistemas sean dos gases ideales, con N1 =
N2. En tal situacio´n sabemos que y, por lo
tanto T = (T1 + T2)/2, vea (242).
el cambio de entrop´ia del sistema completo la podemos
calcular, nuevamente, usando el proceso reversible antes
mencionado, a V y N constantes,
0 (244)
esta cantidad es positiva porque T2/T1T2 = (T1 + T2)2/4T1T2 > 1,
verif´iquelo.
18.2. Expansio´n o compresi´on de un gas en
contacto con un ban˜o t´ermico
Considere un gas en un recipiente de paredes
diat´ermicas en contacto con un ban˜o t´ermico a
temperatura T. Inicialmente el gas ocupa un volumen V1
y est´a en equilibrio con el ban˜o, y por lo tanto, tiene
temperatura T. El gas se expande a un volumen V2 > V1 y se
deja que alcance otra vez el estado de equilibrio, es
decir, el gas vuelve a tener temperatura T al final del
proceso. El proceso no es necesariamente reversible, por
ejemplo, la expansi´on puede ser tan r´apida que el gas y
el ban˜o dejan de estar uno en equilibrio con el otro.
Analizaremos lo que ocurre en dicho proceso de
expansi´on, se deja al lector estudiar el caso de la
compresio´n.
el cambio de energ´ia del gas es,
∆E = W + Q (245)
(246)
(247)
∆S + ∆SB ≥ 0 (248)
(250)
(251)
De acuerdo a la Segunda Ley,
ecuaci´on (246), obtenemos ∆S ≥ Q/T, es decir hallamos que
Qrev ≥ Q, o sea, que el calor recibido en una expansio´n
isot´ermica es mayor o igual al calor recibido en una
expansio´n irreversible en contacto con un ban˜o
t´ermico. Verifique que si es una compresio´n, entonces
|Qrev| ≤ |Q|, es decir, en una compresio´n isot´ermica el calor
cedido al ban˜o es menor que en una compresio´n
irreversible en contacto con el ban˜o t´ermico. esto
indica que la eficiencia de un ciclo de Carnot
irreversible es menor al reversible aunque no hubiera
p´erdidas por fricci´on! ... mientras ma´s r´apida sea una
ma´quina mas ineficiente va a ser, pi´ensele.
=0 (252)
por lo tanto,
, (253)
efectivamente, es irreversible.
si ahora consideramos, de manera emp´irica, que el gas
es real y que se enfr´ia, T2 < T1, podemos afirmar que el
estado final es el que se muestra en la figura 17 con
(V2,E,T2,S0), donde S0 > S, y Tad < T2 < T1 con Tad la temperatura
que se obtendr´ia si la expansio´n fuese adiab´atica, que
corresponde a ∆S = 0. La temperatura final no puede ser
menor a Tad ya que esto implicar´ia que ∆S < 0, en
violacio´n a la Segunda Ley. Conectemos los dos estados
(N,V1,T1) y (N,V2,T2) por medio de un proceso reversible a
energ´ia constante. dicho proceso ser´ia una curva
conectando esos dos estados, ya que sabemos que la
energ´ia es la misma en los dos estados. el cambio de la
entrop´ia se podr´ia calcular de la siguiente manera,
(254)
La primera y la tercera integrales son cero, pues E y N son
constantes en el proceso y la segunda se puede expresar
como,
. (255)
T1
(T2 , E)
(Tad,S)
V1 V2
V