14.

6 Kelarutan ANORGANIK TANAH PHOSPHORUS

Jenis tertentu reaksi yang memperbaiki fosfor dalam bentuk yang relatif tidak tersedia berbeda
dari tanah ke tanah dan berhubungan erat dengan pH tanah (Gambar 14,22). Di tanah asam
reaksi-reaksi ini di? Volve sebagian besar Al, Fe, Mn, baik sebagai ion terlarut, oksida, atau
oksida hidrat. Banyak tanah con? Tain oksida hidrat seperti pelapis pada partikel tanah dan
sebagai interlayer endapan di tanah liat silikat. Di tanah alkalin dan berkapur, reaksi terutama
melibatkan presipitasi berbagai mineral kalsium fosfat (lihat Tabel 14.5) atau adsorpsi dengan
kotoran besi di sur itu? Wajah karbonat dan tanah liat. Pada pH moderat, adsorpsi di tepi
kaolinit atau pada lapisan oksida besi di tanah liat kaolinit memainkan peran penting.

Curah hujan dengan Besi, Aluminium, dan Mangan Ion

Mungkin jenis yang paling mudah reaksi fosfor-fiksasi untuk memvisualisasikan adalah reaksi
sederhana dari ion H2PO4- dengan terlarut Fe3 +, Al3 +, dan Mn3 + ion untuk membentuk
endapan fosfat hidroksi tidak larut (Gambar 14.23a). Pada tanah asam kuat, cukup larut Al, Fe,
atau Mn biasanya hadir untuk menyebabkan pengendapan kimia ion H2PO4- hampir semua
dibubarkan oleh reaksi seperti berikut (menggunakan kation aluminium sebagai contoh):

Al3+ + H2PO4– + 2H2O 2H+ + Al(OH)2H2PO4

(soluble) (insoluble) (14.4)

Baru diendapkan fosfat hidroksi yang sedikit larut karena mereka memiliki banyak area
permukaan terkena larutan tanah. Oleh karena itu, fosfor yang terkandung di dalamnya adalah,
awalnya setidaknya, agak tersedia bagi tanaman. Seiring waktu, bagaimanapun, sebagai hy
diendapkan? Usia fosfat droxy, mereka menjadi kurang larut dan fosfor di dalamnya menjadi
hampir sepenuhnya tidak tersedia untuk sebagian besar tanaman.

Reaksi dengan Hydrous Oksida dan lempung silikat

Sebagian besar fiksasi fosfor dalam tanah asam mungkin terjadi ketika ion H2PO4- bereaksi
dengan, atau menjadi terserap ke, permukaan oksida tidak larut dari besi, aluminium, dan
mangan, seperti gibbsite (Al2O3 · 3H2O) dan goethite (Fe2O3 · 3H2O; lihat Gambar 14.23) dan
dengan 1: 1 jenis lempung silikat. Ini
oksida hidrat terjadi sebagai kristal
dan partikel bentuk non-kristalin
dan sebagai lapisan pada
interlayer dan permukaan luar dari
partikel tanah liat. Fiksasi fosfor oleh
tanah liat mungkin terjadi pada
rentang pH yang relatif luas (lihat
Gambar 14,22). Jumlah besar dari Fe,
Al oksida dan 1: 1 lempung hadir di
banyak tanah memungkinkan fiksasi dalam jumlah yang sangat besar fosfor oleh reaksi-reaksi
ini.

Gambar 14.22 fiksasi anorganik fosfat ditambahkan

pada berbagai nilai pH tanah. kondisi rata-rata
diwakili dan setiap tanah tertentu akan memiliki
distribusi yang agak berbeda. Proporsi yang
sebenarnya dari fosfor yang tersisa dalam bentuk
yang tersedia akan tergantung pada kontak dengan
tanah, waktu reaksi, dan faktor lainnya. Perlu diingat
bahwa beberapa fosfor ditambahkan dapat berubah
ke bentuk-bentuk organik yang akan tersedia untuk
sementara tetapi dengan mineralisasi. (Diagram
courtesy of N. Brady dan Ray R. Weil)

Gambar 14.23 Beberapa reaksi dimana ion fosfat

dikeluarkan dari larutan tanah dan tetap dengan besi dan aluminium dalam berbagai oksida hydrous. Baru
diendapkan aluminium, besi, dan fosfat mangan (a) relatif tersedia, meskipun dari waktu ke waktu mereka menjadi
semakin tidak tersedia. Dalam (b) fosfat yang reversibel diserap oleh pertukaran anion. Dalam reaksi dari jenis yang
ditunjukkan dalam (c) ion fosfat menggantikan sebuah -OH2 atau -OH dalam struktur permukaan Al atau Fe mineral
hydrous oksida. Dalam (d) fosfat lanjut menembus permukaan mineral dengan membentuk sebuah jembatan
binuklir stabil. Reaksi adsorpsi (b-d) akan ditampilkan dalam urutan dari yang mengikat fosfat dengan sedikit
kegigihan untuk paling kegigihan (dari yang paling ke paling reversibel dan tanaman? Tersedia). ion fosfat
ditambahkan ke tanah mungkin menjalani seluruh urutan ini reaksi ini, menjadi semakin tidak tersedia. Perhatikan
bahwa (b) menggambarkan sebuah kompleks outer-sphere, sedangkan (c) dan (d) adalah contoh dari kompleks
inner-sphere (lihat Gambar 8.25). (Diagram milik Ray R. Weil)

Meskipun semua mekanisme yang tepat belum teridentifikasi, ion H2PO4- diketahui bereaksi
dengan besi dan mineral aluminium permukaan dalam beberapa cara yang berbeda, sehingga
Grees de berbeda? Fiksasi fosfor. Beberapa reaksi ini ditunjukkan diagram pada Gambar 14.23.

anion H2PO4- dapat tertarik ke muatan positif yang berkembang di bawah asam Condi? tions
pada permukaan besi dan aluminium oksida dan ujung-ujungnya patah lempung kaolinit (lihat
Gambar 14.23b). Anion H2PO4- teradsorpsi membentuk kompleks outer-sphere dan tunduk
pada pertukaran anion dengan anion tertentu lainnya, seperti OH-, SO42-, MoO42-, atau asam
organik (R-COO-; lihat Bagian 8.7). Karena jenis adsorpsi ion H2PO4- adalah reversibel, fosfor
dapat perlahan-lahan menjadi tersedia bagi tanaman. Ketersediaan terserap H2PO4- tersebut
dapat ditingkatkan dengan: (1) pengapuran tanah untuk meningkatkan ion hidroksil, atau (2)
menambahkan bahan organik untuk meningkatkan asam organik (anion) mampu menggantikan
H2PO4-.

ion fosfat juga dapat mengganti hidroksil struktural untuk membentuk com inner-sphere? Plex
dengan oksida (atau tanah liat) permukaan (lihat Gambar 14.23c). Reaksi ini, sementara
reversibel, mengikat fosfat terlalu erat untuk memungkinkan penggantian siap nya oleh anion
lain. Ketersediaan fosfat terikat dengan cara ini sangat rendah. Seiring waktu, oksigen kedua dari
ion fosfat dapat mengganti hidroksil kedua, sehingga fosfat menjadi kimia terikat dua aluminium
yang berdekatan (atau besi) atom di permukaan hidro oksida (lihat Gambar 14.23d). Dengan
langkah ini, fosfat menjadi bagian integral dari mineral oksida, dan kemungkinan rilis kembali ke
larutan tanah sangat kecil.

Akhirnya, seiring berjalannya waktu, pengendapan besi tambahan atau hidro oksida aluminium
dapat mengubur fosfat jauh di dalam partikel oksida (lihat Gambar 14.21). phos seperti itu?
Phate disebut tersumbat dan bentuk tersedia setidaknya fosfor dalam reaksi yang paling asam
soils.Precipitation mirip dengan yang baru saja dijelaskan yang bertanggung jawab untuk re
cepat? duksi dalam ketersediaan fosfor ditambahkan ke tanah sebagai larut Ca (H2PO4) 2 · H2O
dalam pupuk (Gambar 14.24). Seperti telah disebutkan, (lihat Kotak 14.2) jenis reaksi juga dapat
digunakan untuk mengontrol kelarutan fosfor dalam air limbah.

Pengaruh Iron Pengurangan Dalam Kondisi Basah

Fosfor terikat oksida besi dengan mekanisme baru saja dibahas sangat tidak larut dalam kondisi
baik-aerasi. Namun, kondisi anaerob berkepanjangan dapat mengurangi besi dalam kompleks ini
dari Fe3 + menjadi Fe2 +, membuat besi-fosfat kompleks jauh lebih mudah larut dan
menyebabkan ia melepaskan fosfor ke dalam larutan. Pelepasan fosfor dari fosfat besi dengan
cara pengurangan dan solubilisasi berikutnya besi meningkatkan ketersediaan fosfor dalam
tanah yang digunakan untuk padi.

Reaksi-reaksi ini juga memiliki relevansi khusus untuk kualitas air. Fosfor terikat untuk partikel
tanah dapat terakumulasi dalam sedimen bawah air, bersama dengan bahan organik dan bris de
lainnya?. Sebagai sedimen menjadi anoxic, lingkungan mengurangi dapat menyebabkan
pelepasan bertahap fosfor yang diselenggarakan oleh oksida besi hydrous. Dengan demikian,
fosfor terkikis dari tanah saat ini dapat memperburuk masalah eutrofikasi tahun-tahun
mendatang, bahkan setelah erosi dan hilangnya fosfor dari tanah tersebut telah dikendalikan.

Reaksi dengan Kalsium dan Magnesium Senyawa di Alkaline Soils7

Di tanah basa (misalnya, pH = 8), larut H2PO4- cepat bereaksi dengan kalsium untuk
membentuk se? Quence produk penurunan kelarutan. Misalnya, sangat larut monocalcium
phos? Phate [Ca (H2PO4) 2 · H2O] ditambahkan sebagai pupuk superfosfat terkonsentrasi cepat
bereaksi dengan
kalsium karbonat
dalam tanah untuk
membentuk pertama
dikalsium fosfat (CaHPO4 ·
2H2O) dan kemudian
trikalsium fosfat [Ca3 (PO4)
2], sebagai berikut:

Gambar 14.24 Ketika granul larut kalsium monofosfat [Ca (H2PO4) 2 · H2O] pupuk ditambahkan ke tanah lembab,
seri berikut reaksi cepat mengurangi ketersediaan fosfor menambahkan: (a) Ca (H2PO4) 2 · H2O (x) di granul pupuk
menarik air dari tanah. (B) Dalam granul dibasahi, asam fosfat dibentuk oleh reaksi berikut: Ca (H2PO4) 2 · H2O +
H2O S CaHPO4 · 2H2O + H3PO4. Seperti lebih banyak air tertarik, solusi H3PO4 sarat dengan pH sekitar 1,4
bergerak ke luar dari granul tersebut. (C) larutan asam ini larut dan memindahkan jumlah besar besi, aluminium,
dan mangan. Ion-ion ini segera bereaksi dengan fosfat untuk membentuk senyawa rendah kelarutan. (D) Kemudian,
senyawa ini kembali ke fosfat hidroksi besi, aluminium, dan mangan di tanah asam. Dalam netral untuk tanah basa,
 sama-sama kalsium fosfat
tidak larut terbentuk. Dalam
kedua kasus, tidak larut
dikalsium fosfat (CaHPO4 · 2H2O)
tetap di granula yang ().
Untungnya, fosfor dalam
senyawa baru diendapkan
sedikit tersedia untuk
penyerapan tanaman. Tapi
ketika senyawa ini baru
diendapkan diperbolehkan
untuk usia atau untuk
mengembalikan ke bentuk yang
lebih larut, fosfor menjadi hampir
sepenuhnya tidak tersedia untuk tanaman dalam jangka pendek. (Diagram milik Ray R. Weil) fosfor menjadi hampir
sepenuhnya tidak tersedia untuk tanaman dalam jangka pendek. (Diagram milik Ray R. Weil) fosfor menjadi hampir
sepenuhnya tidak tersedia untuk tanaman dalam jangka pendek. (Diagram milik Ray R. Weil)

Gambar 14.25 mikroorganisme tanah tertentu dapat meningkatkan ketersediaan fosfor dalam mineral seperti batu
fosfat dan aluminium fosfat yang biasanya memegang fosfor dalam bentuk yang sangat larut. (Inset) Sebuah
mikrograf dari jamur yang tumbuh pada permukaan tanah fosfat aluminium. Jamur diduga menghasilkan asam
organik yang membantu melarutkan fosfor. (Grafik batang) Dalam eksperimen lain, fosfor dilepaskan dari batuan
fosfat oleh jamur (Aspergillus niger) yang telah diisolasi dari tanah tropis. [Mikrograf (inset) courtesy of Dr Anne
Taunton, University of Wisconsin; grafik batang yang diambil dari data dalam Goenadi et al. (2000)]

Kelarutan senyawa ini dan, pada gilirannya, ketersediaan tanaman dari phos? Phorus
mengandung penurunan sebagai perubahan fosfor dari ion H2PO4- untuk trikalsium fosfat [Ca3
(PO4) 2]. Meskipun senyawa ini cukup larut, mungkin mengalami reaksi lebih lanjut untuk
membentuk bahkan lebih larut senyawa, seperti hidroksi, oxy-, karbonat, dan fluor-apatit
ditunjukkan pada Tabel 14.5. Senyawa ini ribuan kali lebih larut dari fosfat trikalsium baru
terbentuk. Karena hubungan kelarutan ini pow? Dered batuan fosfat (yang sebagian besar
terdiri dari mineral apatit) mungkin menjadi sumber yang efektif fosfor untuk tanaman di tanah
asam kuat, sedangkan bahan yang sama kemungkinan akan utilitas kecil jika digunakan pada
tanah netral atau basa. karena berbagai reaksi dengan CaCO3,

Pengaruh biologis pada larut Anorganik Fosfor Senyawa di Tanah

bakteri dan jamur tertentu meningkatkan kelarutan kalsium dan zat besi dan aluminium fosfat
dengan melepaskan sitrat dan asam organik lainnya. Asam ini baik membubarkan kalsium fosfat
atau membentuk kompleks logam yang melepaskan P dari besi dan aluminium fosfat (Gambar
14.25). P dirilis kemungkinan digunakan pertama oleh mikroorganisme sendiri, tetapi akhirnya
dibuat tersedia untuk tanaman juga (lihat Bagian 14,8).