Nama : Shoffia Janatti

NIM : 4311417053
Prodi : KIMIA R-02

Kimia Hijau: Perkembangan Cross-Dehydrogenative Coupling

(CDC) Untuk Sintesis Kimia
A. Pendahuluan
Selama dua abad terakhir, teori-teori dasar dan reaktivitas dalam
kimia telah didirikan dengan kuat. Teori dan reaktivitas seperti itu telah
memberikan bahan dasar untuk perusahaan kimia yang menghasilkan
kebutuhan hidup seperti makanan untuk populasi dunia, mencapai
berbagai keajaiban medis yang meneylamatkan jutaan nyawa dan
meningkatkan kesehatan masyarakat dan menghasilkan bahan-bahan
penting untuk kebutuhan sekarang dan masa depan umat manusia.
Lalu senyawa organic dipercayai hanya dapat di akses melalui
proses biologis di bawah pengaruh kekuatan vital, saat ini molekul
dengan kompleksitas besar dapat disintesis dengan mudah. Total sintesis
alami produk seperti vitamin B12 dan palytonix di laboraturium mewakili
pencapaian yang sebanding dengan pembangunan piramida besar di
skala molekul. Namun, pencapaian luar biasa tersebut adalah tantangan
besar yang kita hadapi dalam sintesis kimia masa depan. Prestasi ilmiah
dan ekonomi besar di era modern datang dengan harga. Menipisnya
ozon di lapisan stratosfer, kepunahan spesies bio, kemunduran kualitas
air, udara dan tanah, perubahan iklim, global yang mengkhawatirkan,
dikombinasikan dengan populasi ang tumbuh cepat dan menipisnya
sumber daya alam menyebabkan masa depan tidak berkelanjutan untuk
planet bumi.
 Secara tradisional, ilmu lingkungan telah memainkan peran
penting dalm mendeteksi masalah lingkungan dan menentukan cara
untuk memulihkannya. Kebijakan lingkungan telah dikelilingi oleh
penegakan polutan tentang julah emisi polutan. Pengembangan baru-
baru ini “kimia hijau” bertujuan mengembangkan teori dan reaktivitas
kimia yang secara fundamental baru dan lebih baik yang berpotensi
mencapai tujuan yang sama dari pembangunan ekonomi, sedangkan
pada saat yang sam amembuat bahan kimia dan proses secara inheren
lebih aman, bersih, dan lebih murah. Atas dasar “faktor-E”, konsep ini di
usulkan dan digunakan untuk menghubungkan berbagai sector industry
dan jumlah rata-rata langkah sintesis yang terlibat dalam sector-sektor
tersebut.
B. Metode dan prosedur penelitian
a. Reaksi CDC antara SP3 C-H dan SP C-H
b. Reaksi CDC antara SP3 C-H dan SP2 C-H
c. Reaksi CDC antara SP3 C-H dan SP3 C-H
d. Reaksi CDC Asimetrik antara SP3 C-H dan SP3 C-H

C. Hasil dan pembahasan

a. Reaksi CDC antara SP3 C-H dan SP C-H
Tujuan penelitian ini terpusat pada membangun amina
propargylic oleh kopling katalitik sp3 C – H berdekatan
dengan nitrogen dengan alkuna (jalur C) dan bahan sintesis
yang digunakan adalah amina propargylic. Untuk mencapai
tantangan ini, kami menggunakan N, N-dimethylaniline dan
phenylacetylene sebagai standar awal bahan untuk
menemukan kondisi reaksi yang optimal. Karena akseptor
hidrogen adalah reagen pentingdalam reaksi cross-coupling
oksidatif ini, kami memilih O2, H2O2, dan beberapa
 peroksida sebagai oksidan. Untukuntuk mencapai reaksi
kopling-silang ini, katalis transisi-logam juga penting.
Kami menemukan bahwa produk yang diinginkan
diperoleh dalam hasil yang baik adalah kombinasi katalis
tembaga dan tert-butil hidroperoksida (TBHP). Jadi, beragam
garam tembaga diperiksa sebagai katalis untuk alkynylation
N, N-dimethylaniline. CuBr, CuBr2, CuCl, dan CuCl2
terbukti menjadi katalis paling efektif. Tidak ada reaksi yang
diamati tanpa adanya katalis tembaga. Untuk meningkatkan
hasil, berbagai rasio N, N-dimethylaniline dan juga alkin
TBHP diperiksa. Hasil terbaik diperoleh ketika rasio N, N-
dimethylaniline: alkynes: TBHP adalah 2: 1: 1.

b. Reaksi CDC antara SP3 C-H dan SP2 C-H

Indole dan tetrahydroquinolines adalah unit
substruktural umum dalam produk alami. Metode yang
digunakan adalah memutuskan untuk memeriksa sintesis
alkaloid tersebut secara langsung menggunakan bebas (NH) –
indol dan tetrahydroisoquinolines.
c. Reaksi CDC antara SP3 C-H dan SP3 C-H
Pemasangan reaksi 1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline
dengan nitromethane, di mana nitromethane digunakan
sebagai pelarut. Berbagai katalis tembaga, seperti CuCl,
CuBr, CuI, Cu (OTf), CuCl2, CuBr2, Cu (OTf)2, dan Cu
(OAc)2 • H2O, diperiksa di bawah ambien suhu, dan produk
yang diinginkan diperoleh dalam semua kasus.

d. Reaksi CDC Asimetrik antara SP3 C-H dan SP3 C-H

Pembentukan ikatan C-C katalitik enansioselektif telah
menarik banyak perhatian dalam penelitian akademis dan
industri. Dari sudut pandang konsep sintetik asimetris,
prochiral sp2pusat karbon adalahumumnya diperlukan
sebagai prekursor untuk membangun pusat karbon kiral.
 Strategi sintetik utama pada penelitian ini adalah
penambahan nukleofilik diastereoselektif dan enansioselektif
serta reaksi Friedel-Crafts dan hidrogenasi asimetris dari
asiklik atau imina siklik atau zat antara iminium, termasuk
reaksi Pictet-Spengler, Bischler-Napieralski, dan Pomeranz-
Frisch. Meskipun metode ini telah menyediakan turunan
tetrahydroisoquinoline turunan-C1 yang aktif secara optik,
metode sintetis yang lebih langsung dan lebih sederhana
masih sangat menarik. Bisoksazolina kiral 1-4 dan QUINAP
5 dan BINAP 6 terbukti sebagai ligan yang baik dalam reaksi
yang dikatalisis tembaga dalam literatur.

Penggunaan Cu (OTf) memberikan enansioselectivities

yang lebih baik daripada CuBr. Menurunkan suhu reaksi(50 °
C) bermanfaat bagi enansioselectivities. Berbagai pelarut
dapat digunakan dan enansioselektivitas terbaik diperoleh
dengan menggunakan THF sebagai pelarut. Alkynylation
katalitik asimetris juga terjadi dalam air atau tanpa pelarut,
baik hasil dan enansioselectivities menurun. Selanjutnya,
berbagai substrat diperiksa dengan menggunakan kombinasi
Cu (I) OTf / 1askatalis kiral.

D. Keterkaitan dengan prinsip green chemistry

 Pengembangan baru-baru ini "kimia hijau" bertujuan untuk
mengembangkan teori dan reaktivitas kimia yang secara fundamental
baru dan lebih baik yang berpotensi mencapai tujuan yang sama dari
pembangunan ekonomi dan membuat bahan kimia dan proses secara
inheren lebih aman, bersih, dan lebih murah. Konsep atom-ekonomi,
ideal sintesis, dan E-factor, bersama dengan pemanfaatan pelarut jinak
seperti air, CO2, dan cairan ionik, memberikan pilar pendekatan yang
lebih hijau untuk sintesis kimia.
Antara mereka, faktor-E secara elegan menunjukkan jumlah
relatif dari total limbah yang dihasilkan per kg yang diinginkan produk
di antara berbagai sektor industri. Sebagai perkiraan pertama, perbedaan
antara sektor industri ini adalah jumlah langkah transformasi kimia yang
terlibat. Mempertimbangkan hal ini, “faktor E yang diperluas”
ditunjukkan pada Tabel 1. Berdasarkan analisis ini, yang paling
mendasar dan cara dramatis untuk menghilangkan pembentukan limbah
adalah dengan mengembangkan reaktivitas kimia baru yang bisa
sangatmempersingkat langkah-langkah yang terlibat dalam sintesis
kimia.
E. Kesimpulan
Sebagai upaya untuk mengembangkan kimia hijau untuk sintesis
kimia, konsep baru reaksi cross-coupling, reaksi CDC, didirikan.
berbagai senyawa yang mengandung nitrogen diperoleh secara efisien
melalui reaksi CDC dalam kondisi reaksi ringan. Cakupan reaksi CDC
tersebut dapat diperpanjang ke sistem non-nitrogen lainnya. Reaksi
semacam itu menghadirkan metode sintetik paling efisien dari formasi
ikatan C-C dan memberikan pilar bagi generasi berikutnya pada sintesis
kimia dengan prinsip kimia hijau.
F. Daftar Pustaka
Li, Chao-Jun Li and Zhiping. "Green chemistry: The development of cross-dehydrogenative coupling
(CDC) for chemical synthesis." Pure Appl. Chem., 2006: Vol. 78, No. 5, pp. 935–945.

Trost, Chao-Jun Li and Barry M. "Green chemistry for chemical synthesis." PNAS , 2008: Vo. 105 No. 36.