BAB IV

4.1 MOLEKUL HIDROKARBON

Karena sebagian besar polimer berasal dari organik, kami meninjau secara singkat
beberapa dasar konsep yang berkaitan dengan struktur molekul mereka. Pertama, banyak bahan
organic adalah hidrokarbon artinya, ia tersusun dari hidrogen dan karbon. Selanjutnya, ikatan
intramolekul adalah kovalen. Setiap atom karbon memiliki empat elektron yang mungkin
berpartisipasi dalam ikatan kovalen, sedangkan setiap atom hidrogen hanya memiliki satu ikatan
elektron. Ikatan kovalen tunggal ada ketika masing-masing dari dua atom ikatan berkontribusi satu
elektron, Ikatan ganda dan rangkap tiga antara dua atom karbon melibatkan pembagian dua dan
masing-masing tiga pasang elektron. 1 Misalnya, dalam etilena, yang memiliki bahan kimia rumus
C2 H4, kedua atom karbon itu berikatan rangkap, dan masing-masing juga terpisah terikat pada dua
atom hidrogen, sebagaimana diwakili oleh rumus struktural
H H
| |
C = C
| |
H H

di mana - dan = menunjukkan ikatan kovalen tunggal dan ganda, masing-masing. Contoh dari
ikatan rangkap ditemukan dalam asetilena, C2 H2 :
H–C=C–H

Molekul yang memiliki ikatan kovalen ganda dan rangkap disebut tidak jenuh itu adalah,
setiap atom karbon tidak terikat pada maksimum (empat) atom lainnya. Karena itu adalah mungkin
bagi atom atau kelompok atom lain untuk menjadi terikat pada molekul asli. Selain itu, untuk
hidrokarbon jenuh, semua ikatan adalah ikatan tunggal, dan bukan ikatan baru atom dapat
bergabung tanpa pemindahan orang lain yang sudah terikat. Beberapa hidrokarbon sederhana milik
keluarga parafin; parafin seperti rantai molekul termasuk metana (CH 4 ), etana (C2 H6 ), propana
(C3 H8 ), dan butana (C4 H10 ). Komposisi dan struktur molekul untuk molekul parafin terkandung
dalam Tabel 4.1. Ikatan kovalen di setiap molekul kuat, tetapi hanya ikatan van der Waals lemah
yang ada antara molekul, dan dengan demikian hidrokarbon ini memiliki leleh dan didih yang
relatif rendah.

4.2 MOLEKUL POLIMER

Molekul dalam polimer sangat besar dibandingkan dengan molekul hidrokarbon sudah
dibahas; karena ukurannya mereka sering disebut makromolekul. Dalam setiap molekul, atom-
atom terikat bersama oleh ikatan interatomik kovalen. Untuk polimer rantai karbon, tulang
punggung setiap rantai adalah untaian atom karbon. Masing-masing dari dua elektron valensi yang
tersisa untuk setiap atom karbon dapat terlibat di dalamnya ikatan sisi dengan atom atau radikal
yang diposisikan berdekatan dengan rantai. Tentu saja, kedua ikatan rangkap rantai dan samping
juga dimungkinkan.
 Molekul panjang ini terdiri dari entitas struktural yang disebut unit berulang, yang
diulangi secara berurutan di sepanjang rantai. 2 Istilah monomer mengacu pada molekul kecil.
ecule dari mana polimer disintesis. Oleh karena itu, monomer dan unit ulangi berarti berbeda hal-
hal yang berbeda, tetapi kadang-kadang istilah monomer atau unit monomer digunakan sebagai
ganti istilah unit repeat yang lebih tepat.

4.3 STRUKTUR MOLEKULER

Karakteristik fisik suatu polimer tidak hanya bergantung pada berat molekulnya dan
bentuk, tetapi juga pada perbedaan dalam struktur rantai molekul. Modern teknik sintesis polimer
memungkinkan kontrol yang cukup besar atas berbagai posisi struktural. persaudaraan. Bagian ini
membahas beberapa struktur molekul termasuk linier, bercabang, crosslinked, dan jaringan, di
samping berbagai konfigurasi isomer.

4.2.1 POLIMER LINIER

Polimer linier adalah unit-unit di mana unit berulang dihubungkan bersama ujung ke
ujung dalam satu rantai. Rantai panjang ini fleksibel dan dapat dianggap sebagai massa "spageti"
di mana setiap lingkaran mewakili unit berulang. Untuk polimer linier, mungkin ada van der Waals
yang luas dan ikatan hidrogen antara rantai. Beberapa polimer umum yang terbentuk dengan
struktur linier adalah polietilena, poli (vinil klorida), polistirena, poli (metil metakrilat), nilon, dan
fluorokarbon.
4.2.2 POLIMER BERCABANG

Polimer dapat disintesis di mana rantai cabang samping dihubungkan ke utama yang,
sebagaimana ditunjukkan secara skematis pada Gambar 4.7 b ; ini dengan tepat disebut bercabang
polimer. Cabang, dianggap sebagai bagian dari molekul rantai utama, dapat terjadi dari reaksi
samping yang terjadi selama sintesis polimer. Pengemasan rantai efisiensi berkurang dengan
pembentukan cabang samping, yang menghasilkan penurunan kepadatan polimer. Polimer yang
membentuk struktur linier juga dapat bercabang. Untuk misalnya, polietilen densitas tinggi
(HDPE) terutama merupakan polimer linier, sedangkan density polyethylene (LDPE) mengandung
cabang rantai pendek.

4.2.3 POLIMER YANG BERIKATAN SILANG

Dalam polimer yang berikatan silang, rantai linier yang berdekatan bergabung satu sama
lain pada berbagai posisi oleh ikatan kovalen, seperti yang ditunjukkan pada Gambar 4.7 c . Proses
crosslinking dicapai baik selama sintesis atau dengan reaksi kimia yang tidak dapat dikembalikan.
Seringkali, ini ikatan silang dilakukan dengan atom atau molekul aditif yang terikat secara kovalen
ke rantai. Banyak dari bahan karet elastis yang memiliki ikatan silang dalam karet ini disebut
vulkanisasi.
4.2.4 POLIMER JARINGAN

Monomer multifungsi yang membentuk tiga atau lebih ikatan kovalen aktif menghasilkan
tiga jaringan dimensi (Gambar 4.7 d ) dan disebut polimer jaringan. Sebenarnya, sebuah mer
yang sangat terkait silang juga dapat diklasifikasikan sebagai polimer jaringan. Materi ini juga
memiliki sifat mekanik dan termal yang berbeda; epoksi, poliuretan, dan fenol-formaldehida
termasuk dalam kelompok ini.

4.3 KRISTAL POLIMER

Telah diusulkan bahwa polimer semikristalin terdiri dari daerah kristal kecil (Kristalit),
masing-masing memiliki keselarasan yang tepat, yang diselingi dengan amorf daerah yang terdiri
dari molekul yang berorientasi secara acak. Struktur kristal kembali gions dapat disimpulkan
dengan pemeriksaan kristal tunggal polimer, yang dapat ditumbuhkan dari larutan encer. Kristal-
kristal ini berbentuk teratur, trombosit tipis (atau lamellae ) tebal sekitar 10 hingga 20 nm dan
panjangnya sekitar 10 μm. Seringkali, ini trombosit membentuk struktur berlapis-lapis seperti yang
ditunjukkan dalam mikrograf elektron a kristal tunggal polietilen pada Gambar 4.11. Rantai
molekuler di dalam setiap platelet lipat bolak-balik pada diri mereka sendiri, dengan lipatan terjadi
di wajah; struktur ini, tepat diistilahkan dengan model rantai terlipat, diilustrasikan secara
skematis pada Gambar 4.12. Setiap platelet terdiri dari sejumlah molekul; Namun, panjang rantai
rata-rata jauh lebih besar dari ketebalan trombosit.
Banyak polimer curah yang dikristalisasi dari lelehan adalah semikristalin dan bentuk
sebuah spherulite struktur. Seperti yang tersirat dari namanya, setiap spherulite dapat tumbuh
secara kasar berbentuk bulat salah satunya, seperti yang ditemukan pada karet alam, ditunjukkan
dalam transmisi mikrograf elektron dalam foto pembuka bab ( d ) untuk bab ini dan dalam foto
yang muncul di margin kiri yang berdekatan. Spherulite terdiri dari suatu agregat kristal-seperti
rantai terlipat pita (lamellae) sekitar 10 nm tebal yang memancar keluar dari situs nukleasi tunggal
di tengah. Dalam elektron ini mikrograf, lamella ini muncul sebagai garis putih tipis. Struktur
terperinci dari a spherulite diilustrasikan secara skematis pada Gambar 4.13. Yang ditampilkan di
sini adalah individu kristal lamellar yang terlipat rantai yang dipisahkan oleh bahan amorf. Dasi-
rantai molekul yang bertindak sebagai penghubung antara lamella yang berdekatan melewati ini
daerah amorf.