Simbol ΔH298 ° menunjukkan bahwa panas reaksi adalah nilai standar untuk suhu

298,15 K (25 ° C) dan untuk reaksi seperti yang tertulis.

4.4. FORMASI PANAS YANG STANDAR

Tabulasi data hanya untuk satu suhu dan hanya untuk reaksi panas standar untuk semua

dari sejumlah besar kemungkinan reaksi tidak praktis. Untungnya, standar panas pun ada

Reaksi pada suhu T dapat dihitung jika standar panas pada saat yang sama

Temperatur diketahui untuk senyawa yang mengambil bagian dalam reaksi. Reaksi formasi adalah

didefinisikan sebagai reaksi yang membentuk senyawa tunggal dari unsur-unsur penyusunnya.
Sebagai contoh,

reaksi C + 1/2O2 + 2H2 → CH3OH adalah reaksi pembentukan metanol. Reaksinya

H2O + SO3 → H2SO4 bukan reaksi pembentukan, karena itu membentuk asam sulfat bukan dari

unsur tetapi dari senyawa lain. Reaksi formasi dipahami menghasilkan 1 mol

produk; Oleh karena itu panas pembentukan didasarkan pada 1 mol senyawa yang terbentuk.

Reaksi panas pada suhu berapa pun dapat dihitung dari data kapasitas panas jika

nilai untuk satu suhu diketahui; tabulasi data karena itu dapat direduksi menjadi

kompilasi panas formasi standar pada satu suhu. Pilihan biasa untuk ini

suhu referensi adalah 298,15 K atau 25 ° C. Panas standar pembentukan suatu senyawa

pada suhu ini diwakili oleh simbol ΔHf298

°. Simbol derajat menunjukkan

nilai standar-negara, subskrip f mengidentifikasi panas pembentukan, dan 298 adalah

suhu absolut bulat dalam kelvin. Tabel nilai ini untuk zat umum

dapat ditemukan di buku pegangan standar, tetapi kompilasi paling luas yang tersedia ada di

karya referensi khusus.12 Daftar nilai yang ringkas diberikan pada Tabel C.4 dari App. C, dan

nilai untuk banyak senyawa tambahan diberikan dalam database online yang tersedia untuk
umum.13

Ketika reaksi kimia digabungkan dengan penambahan, panas reaksi standar mungkin

juga ditambahkan untuk memberikan panas standar dari reaksi yang dihasilkan. Ini dimungkinkan
karena

enthalpy adalah fungsi status, dan perubahannya untuk kondisi awal dan akhir yang diberikan tidak
tergantung

jalan. Khususnya, reaksi formasi dan panas standar formasi dapat digabungkan

menghasilkan setiap reaksi yang diinginkan (bukan sendiri reaksi pembentukan) dan standar yang
menyertainya
panasnya reaksi. Reaksi yang ditulis untuk tujuan ini sering kali menyertakan indikasi fisik

keadaan masing-masing reaktan dan produk — yaitu, huruf g, l, atau s ditempatkan dalam tanda
kurung setelah tanda

rumus kimia untuk menunjukkan apakah itu gas, cairan, atau padatan. Ini mungkin tampak tidak
perlu

karena spesies kimia murni pada suhu tertentu dan 1 batang biasanya hanya dapat ada di

satu keadaan fisik. Namun, negara fiktif (mis., Negara gas ideal) sering digunakan untuk itu

kenyamanan dalam perhitungan tersebut.

Reaksi pergeseran air-gas, CO2 (g) + H2 (g) → CO (g) + H2O (g) pada 25 ° C, umumnya

ditemui di industri kimia. Meskipun hanya terjadi pada suhu di atas

25 ° C, data untuk 25 ° C, dan langkah awal dalam setiap perhitungan efek panas untuk reaksi ini
adalah evaluasi panas reaksi standar pada 25 ° C. Reaksi pembentukan yang bersangkutan

dan panas formasi yang sesuai dari Tabel C.4 adalah:

CO2 (g): C (s) + O2 (g) → CO2 (g) ΔHf298° = −393.509 J

H2 (g): Karena hidrogen adalah elemen ΔHf298° = 0

CO (g): C + 1/2 O2 (g) → CO (g) ΔHf298° = -110.525 J

H2O (g): H2 (g) + 1/2 O2 (g) → H2O (g) ΔHf298° = −241.818 J

Karena reaksi sebenarnya dilakukan sepenuhnya dalam fase gas pada suhu tinggi, kenyamanan
menentukan bahwa status standar semua produk dan reaktan pada 25 ° C diambil sebagai

keadaan ideal-gas pada 1 bar, meskipun air sebenarnya tidak ada sebagai gas pada kondisi ini.14

Menulis reaksi pembentukan sehingga jumlah mereka menghasilkan reaksi yang diinginkan
mengharuskan itu

reaksi pembentukan untuk CO2 ditulis terbalik; panas reaksi kemudian berlawanan

menandatangani standar panas formasinya:

CO2 (g) → C (s) + O2 (g) ΔH298 ° = 393.509 J

C (s) + 1/2 O2 (g) → CO (g) ΔH298 ° = −110.525 J

H2 (g) + 1/2 O2 (g) → H2O (g) ΔH298 ° = −241.818 J

_________________________________________

CO2 (g) + H2 (g) → CO (g) + H2O (g) ΔH298 ° = 41.166 J

Arti dari hasil ini adalah bahwa entalpi 1 mol CO ditambah 1 mol H2O lebih besar
dari entalpi 1 mol CO2 ditambah 1 mol H2 sebesar 41.166 J ketika setiap produk dan reaktan diambil
sebagai gas murni pada 25 ° C dalam keadaan gas ideal pada 1 bar.

Dalam contoh ini panas standar pembentukan H2O tersedia untuk hipotetisnya

kondisi gas ideal pada 25 ° C. Orang mungkin mengharapkan nilai panas pembentukan air menjadi

terdaftar untuk keadaan sebenarnya sebagai cairan pada 1 bar dan 25 ° C. Faktanya, nilai-nilai untuk
kedua negara

diberikan pada Tabel C.4 karena keduanya sering digunakan. Ini berlaku untuk banyak senyawa itu

biasanya ada sebagai cairan pada 25 ° C dan 1 bar. Kasus memang muncul, namun, di mana nilai
diberikan

hanya untuk keadaan standar sebagai cairan atau untuk keadaan gas ideal ketika yang dibutuhkan
adalah yang lain

nilai. Misalkan ini adalah kasus untuk contoh sebelumnya, dengan hanya panas standar

pembentukan H2O cair tersedia. Kami kemudian akan memasukkan persamaan untuk perubahan
fisik

yang mengubah air dari kondisi standarnya menjadi cairan menjadi gas ideal. Entalpi

Perubahan untuk proses fisik ini adalah perbedaan antara panas pembentukan air di dalamnya

dua negara standar:−241.818 - (−285.830) = 44.012 J

Seseorang mungkin bertanya-tanya tentang asal usul data untuk keadaan hipotetis semacam itu,
karena akan tampak sulit untuk dibuat

pengukuran untuk kondisi yang tidak ada. Untuk kasus uap air dalam keadaan gas ideal pada 25˚C
dan 1 bar, dapatkan

entalpi mudah. Walaupun air tidak dapat eksis sebagai gas pada kondisi ini, ia adalah gas pada suhu
25˚C dengan cukup

tekanan rendah. Dalam keadaan gas ideal, entalpi tidak tergantung pada tekanan, sehingga entalpi
diukur dalam batas rendah

tekanan adalah entalpi dalam keadaan hipotetis yang diinginkan.

Ini kira-kira panas laten penguapan air pada 25 ° C. Urutan langkah-langkah

sekarang:

CO2 (g) → C (s) + O2 (g) ΔH298 ° = 393.509 J

C (s) + 1/2 O2 (g) → CO (g) ΔH298 ° = −110.525 J

H2 (g) + 1/2 O2 (g) → H2O (l) ΔH298 ° = −285.830 J

H2O (l) → H2O (g) ΔH298 ° = 44.012 J

____________________________________________

CO2 (g) + H2 (g) → CO (g) + H2O (g) ΔH298 ° = 41.166 J

Hasil ini tentu saja sesuai dengan jawaban sebelumnya.

Contoh 4.5

Hitung standar panas reaksi pada 25 ° C untuk reaksi berikut:

4HCl (g) + O2 (g) → 2H2O (g) + 2Cl2 (g)

Solusi 4.5

Heat formasi standar pada 298.15 K dari Tabel C.4 adalah:

HCl (g): - 92.307 J H2O (g): - 241.818 J

Kombinasi berikut memberikan hasil yang diinginkan:

4HCl (g) → 2H2 (g) + 2Cl2 (g) ΔH298 ° = (4) (92.307)

2H2 (g) + O2 (g) → 2H2O (g) ΔH298 ° = (2) 241.818)

________________________________________________

4HCl (g) + O2 (g) → 2H2O (g) + 2Cl2 (g) ΔH298 ° = −114.408

4.5 PANAS KOMBUSI STANDAR

Hanya beberapa reaksi formasi yang benar-benar dapat dilakukan pada kondisi yang menarik, dan
karenanya data untuk reaksi ini ditentukan secara tidak langsung. Satu jenis reaksi yang siap
dipinjamkan

sendiri untuk bereksperimen adalah reaksi pembakaran, dan banyak standar panas dari formasi
berasal

panas standar dari pembakaran, diukur secara kalorimetri. Reaksi pembakaran didefinisikan sebagai

reaksi elemen atau senyawa dengan oksigen untuk membentuk produk pembakaran yang
ditentukan. Untuk

senyawa organik yang hanya terdiri dari karbon, hidrogen, dan oksigen, produknya adalah karbon

dioksida dan air, tetapi keadaan air bisa berupa uap atau cairan. Nilai untuk cairan

produk air disebut panas pembakaran yang lebih tinggi, sedangkan dengan uap air sebagai
produknya

panas pembakaran yang lebih rendah. Data selalu berdasarkan pada 1 mol zat yang dibakar.

Reaksi seperti pembentukan n-butana:

4C (s) + 5H2 (g) → C4H10 (g)

tidak layak dalam praktiknya. Namun, persamaan ini dihasilkan dari kombinasi berikut ini

reaksi pembakaran:

4C (s) + 4O2 (g) → 4CO2 (g) ΔH298 ° = (4) (- 393.509)

5H2 (g) + 2 _12 O2 (g) → 5H2O (l) ΔH298 ° = (5) (- 285.830)

4CO2 (g) + 5H2O (l) → C4H10 (g) + 6 _12 O2 (g) ΔH298 ° = 2.877.396

--------------------------------------------------------------------

4C (s) + 5H2 (g) → C4H10 (g) ΔH298 ° = −125.790 J

Hasil ini adalah panas standar pembentukan n-butana yang tercantum dalam Tabel C.4 dari App. C.

4.6 DEPENDENSI SUHU DARI ΔH °

Pada bagian sebelumnya, reaksi panas standar dibahas untuk referensi sewenang-wenang

suhu 298,15 K. Pada bagian ini kita membahas perhitungan reaksi panas standar

pada suhu lain dari pengetahuan tentang nilai pada suhu referensi.

Reaksi kimia umum dapat ditulis:

| ν1 | A1 + | ν2 | A2 +. . . → | ν3 | A3 + | ν4 | A4 +. . .

di mana νi adalah koefisien stoikiometrik dan Ai berarti rumus kimia. Spesies aktif

yang kiri adalah reaktan; mereka di sebelah kanan, produk. Konvensi tanda untuk νi adalah sebagai
berikut:

positif (+) untuk produk dan negatif (-) untuk reaktan

Misalnya, ketika reaksi sintesis amonia ditulis:

N2 + 3H2 → 2NH3

lalu νN2 = −1 νH2 = −3 νNH3 = 2

Konvensi tanda ini memungkinkan definisi panas reaksi standar untuk diekspresikan

secara matematis dengan persamaan sederhana:

ΔH ° ≡ ¢i νiHi° (4.15) dimana Hai° adalah entalpi spesies i dalam kondisi standar dan penjumlahannya
mencakup semua produk dan reaktan. Entalpi keadaan standar dari suatu senyawa kimia sama
dengan panasnya

formasi ditambah entalpi keadaan standar dari unsur-unsur penyusunnya. Jika standar-negara

entalpi dari semua elemen ditetapkan secara sewenang-wenang sama dengan nol sebagai dasar
perhitungan

entalpi keadaan standar dari masing-masing senyawa hanyalah panas formasinya. Dalam acara ini,

Hai° = ΔHfi° dan Persamaan. (4.15) menjadi:ΔH ° = ¢i νiΔHfi° (4.16)

di mana penjumlahannya mencakup semua produk dan reaktan. Ini memformalkan prosedur

dijelaskan pada bagian sebelumnya untuk perhitungan panas standar dari reaksi lain dari

panas standar formasi. Diterapkan pada reaksi,

4HCl (g) + O2 (g) → 2H2O (g) + 2Cl2 (g)

Eq. (4.16) ditulis: ΔH ° = 2ΔHfH2O ° - 4ΔHfHCl°

Dengan data dari Tabel C.4 dari App. C. untuk 298,15 K, ini menjadi:

ΔH298 ° = (2) (- 241.818) - (4) (- 92.307) = −114.408 J

dalam perjanjian dengan hasil Kel. 4.5. Perhatikan bahwa untuk gas unsur murni yang biasanya ada

sebagai dimer (mis., O2, N2, H2), itu adalah bentuk dimer yang secara sewenang-wenang ditetapkan
sebagai keadaan standar

entalpi nol.

Untuk reaksi standar, produk dan reaktan selalu berada pada tekanan kondisi standar

dari 1 bar. Oleh karena itu entalpi keadaan standar hanya berfungsi untuk suhu, dan oleh
Persamaan. (2.20),i° = CPi° dT

di mana subscript saya mengidentifikasi produk atau reaktan tertentu. Mengalikan dengan νi dan
menjumlahkan

atas semua produk dan reaktan memberi:∑i ν i dHi° = ∑i νiCPi° dT

Karena νi adalah konstanta, ia dapat ditempatkan di dalam diferensial:∑i d (νiHi°) = Âi νiCPi° dT atau
dA νiHi° = ∑i νiCPi° dT Istilah ∑ i νiHi° adalah standar panas reaksi, ditentukan oleh Persamaan. (4.15)
sebagai ΔH °. Standar

perubahan kapasitas panas dari reaksi didefinisikan dengan cara yang sama: ΔCP° ≡ ∑i νiCPi° (4.17)

Dari definisi ini, dΔH ° = ΔCP° dT (4.18)

Ini adalah persamaan mendasar yang menghubungkan panas reaksi terhadap suhu.

Integrasi Persamaan. (4.18) hasil: ΔH ° - ΔH0° = ∫T0T ΔCP° dT

di mana ΔH ° dan ΔH0° adalah panas reaksi standar pada suhu T dan pada suhu referensi T0 masing-
masing. Persamaan ini lebih mudah dinyatakan sebagai:

ΔH ° = ΔH0° + R∫T0T ΔCP°/R dT (4.19)

Suhu referensi T0 harus merupakan suhu yang merupakan panas reaksi

dikenal atau dapat dihitung sebagaimana dijelaskan dalam dua bagian sebelumnya, paling sering
298.15 K.

Apa persamaan (4.19) menyediakan adalah sarana untuk perhitungan panas reaksi pada suhu T

dari nilai yang diketahui pada suhu T0.

Jika suhu ketergantungan kapasitas panas masing-masing produk dan reaktan diberikan

oleh Persamaan. (4.5), maka integral diberikan oleh analog Persamaan. (4.8):

∫T0T ΔCP°/R dT = ΔA (T - T0) +ΔB /2 (T2 - T02) +ΔC/3 (T3 - T03) + ΔD (_T - T0TT0) (4.20)

di mana menurut definisi, ΔA ≡ ∑i νiAi

dengan definisi analog untuk ΔB, ΔC, dan ΔD.

Formulasi alternatif dihasilkan ketika perubahan kapasitas panas rata-rata terjadi

didefinisikan dalam analogi dengan Persamaan. (4.9):

〈ΔCP _______ °〉 SDM = ΔA + ΔB /2 (T + T0) +delta c/ 3 (T2 + T02 + TT0) + di mana menurut definisi,
ΔA ≡ ∑i νiAi

dengan definisi analog untuk ΔB, ΔC, dan ΔD.

Formulasi alternatif dihasilkan ketika perubahan kapasitas panas rata-rata terjadi

didefinisikan dalam analogi dengan Persamaan. (4.9):

〈ΔCP _______ °〉 SDM = ΔA + ΔB/2 (T + T0) + ΔC/ 3 (T2 + T02 + TT0) + ΔD /TT0 (4.21)

Persamaan (4.19) kemudian menjadi: ΔH ° = ΔH0 ° + 〈ΔCP °〉 H (T - T0) (4.22)

Integral dari Persamaan. (4.20) memiliki bentuk yang sama dengan Persamaan. (4.8), dan secara
analog dapat diset sama dengan fungsi yang didefinisikan: 15

∫T0T ΔCP ° /R dT = IDCPH (T0, T; DA, DB, DC, DD)

di mana "D" menunjukkan "Δ." Analogi ini membutuhkan penggantian CP sederhana dengan ΔCP

° dan dari A, B,

dll oleh ΔA, ΔB, dll. Rutin komputer yang sama berfungsi untuk evaluasi integral. Itu

hanya perbedaan dalam nama fungsi.

Sama seperti fungsi MCPH didefinisikan untuk mewakili ⟨CP⟩H / R, demikian juga fungsi MDCPH
dengan analogi

didefinisikan untuk mewakili ⟨ΔCP° ⟩H / R; jadi, SDM = MDCPH (T0, T; DA, DB, DC, DD)

Perhitungan diwakili oleh kedua Persamaan. (4.19) dan (4.22) diwakili secara skematis

pada Gambar 4.3. / TT0 (4.21)

Persamaan (4.19) kemudian menjadi: ΔH ° = ΔH0 ° + 〈ΔCP °〉 H (T - T0) (4.22)

Integral dari Persamaan. (4.20) memiliki bentuk yang sama dengan Persamaan. (4.8), dan secara
analog dapat diset sama dengan fungsi yang didefinisikan: 15

∫T0T ΔCP ° /R dT = IDCPH (T0, T; DA, DB, DC, DD)

di mana "D" menunjukkan "Δ." Analogi ini membutuhkan penggantian CP sederhana dengan ΔCP°
dan dari A, B,

dll oleh ΔA, ΔB, dll. Rutin komputer yang sama berfungsi untuk evaluasi integral. Itu

hanya perbedaan dalam nama fungsi.

Sama seperti fungsi MCPH didefinisikan untuk mewakili ⟨CP⟩H / R, demikian juga fungsi MDCPH
dengan analogi
didefinisikan untuk mewakili ⟨ΔCP° ⟩H / R; jadi,〈ΔCP _______ °〉 SDM = MDCPH (T0, T; DA, DB, DC,
DD)

Perhitungan diwakili oleh kedua Persamaan. (4.19) dan (4.22) diwakili secara skematis

pada Gambar 4.3.