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UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERÍA

FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA Y TEXTIL

Departamento Académico de Ingeniería Química

“Aldehídos y cetonas II”

GRUPO N° 1

INTEGRANTES: Padilla Erazo Armando Alamiro

Quilla Cáceres Isaac Angel

DOCENTES: Mg. Emilia G Hermoza Guerra

Dra. Ingrit E. Collantes Díaz

LIMA – PERÚ

2019
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Índice general

Portada ........................................................................................................................ 1
Índice general............................................................................................................... 2
Índice de tablas ............................................................. Error! Bookmark not defined.
Índice de figuras ........................................................................................................... 3
ALDEHÍDOS Y CETONAS II ........................................................................................ 4
Objetivos .................................................................................................................. 4
Fundamento teórico ..................................................................................................... 4
Reacción de cannizaro ............................................................................................. 4
Reacción haloformo. ................................................................................................. 5
Condensación aldólica cruzada ................................................................................ 5
Diagrama de flujo de procesos ..................................................................................... 7
Reacción de haloformo ............................................................................................. 7
Condensación aldólica cruzada ................................................................................ 7
Reacción de cannizaro ............................................................................................. 8
Ecuaciones químicas y mecanismos de reacción ......................................................... 9
Reacción de cannizaro ............................................................................................. 9
Reacción de haloformo: .......................................................................................... 10
Condensación aldólica cruzada: ............................................................................. 10
Discusión de resultados ............................................................................................. 12
Reacción de cannizaro ........................................................................................... 12
Reacción de haloformo: .......................................................................................... 12
Condensación aldólica cruzada: ............................................................................. 13
Observaciones del laboratorio .................................................................................... 15
Reacción de haloformo: .......................................................................................... 15
Condensación adólica cruzado: .............................................................................. 15
Reacción de cannizaro ........................................................................................... 15
Discusión de resultados del laboratorio ...................................................................... 16
Reacción de haloformo ........................................................................................... 16
Reacción de la condensación adólica cruzada ....................................................... 16
Reacción de cannizaro ........................................................................................... 16
Conclusiones: ......................................................................................................... 17
Bibliografía ................................................................................................................. 17
Anexos ....................................................................................................................... 17
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Aplicaciones industriales......................................................................................... 17
Evaluación del poder antiséptico del cemento de Grossman combinado con
yodoformo sobre distintas cepas bacterianas encontradas en infecciones de origen
endodóntico................................................................................................................. 17
USOS Y APLICACIONES DEL ÁCIDO BENZOICO ............................................... 18

Índice de figuras
Figura 1: Reacción de haloformo de la fenil metil cetona (Carranza, 2010) .................. 5
Figura 2: Reacción aldólica de la acetona (Carranza, 2010) ........................................ 5
Figura 3: Substracción del protón alfa (Carey, 2006).................................................... 6
Figura 4: Transferencia de un protón al oxígeno del ion enolato. (Carey, 2006) ........... 6
Figura 5: Reacción haloformo del formaldehído (Sias, 2015) ....................................... 6
Figura 6: Ataque nucleófilo del enolato (Sias, 2015)..................................................... 6
Figura 7: Protonación del oxígeno (Sias, 2015) ............................................................ 7
Figura 8: Producto obtenido( ácido benzoico) después de agregar HCl(concentrado) 12
Figura 9: Acetona, Benzaldehído, Acetaldehído luego de haber echado gotas de yoduro
de potasio ....................................................................................................................... 12
Figura 10: Baño maría de los tubos durante aprox. 2 minutos .................................... 12
Figura 11: Mezcla de NaOH (5%), benzaldehído, acetona y alcohol etílico ................ 13
Figura 12: Al dejar unos momentos a la temperatura ambiente se tornó de un color
medio rojo pálido ............................................................................................................ 13
Figura 13: Resultado de la precipitación, luego del baño de hielo. ............................. 13
Figura 14: Calentamiento del etanol para la cristalización del compuesto amarillo que
resulto de la precipitación ............................................................................................... 14
Figura 15: Cristalización de la reacción aldólica ......................................................... 14
Figura 16: Obtención de cristales de dibezalacetona ................................................. 14
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ALDEHÍDOS Y CETONAS II

Objetivos

 Sintesis a partir de una reacción aldólica cruzada.

 Comprobar las reacciones de haloformo en compuestos con metilcetonas.

Fundamento teórico

Reacción de cannizaro
Es una reacción de adición nucleofílica que se lleva a cabo sobre el carbono carbonílico del
aldehído. Para que esta proceda, se necesita de un medio básico fuerte, como el NaOH.

Inicia con la adición de un ion OH- (anión hidróxido) al carbono carbonílico del aldehído,
generando inmediatamente un intermedio tetraédrico, conocido como intermedio de Cannizzaro. En
este intermedio formado se encuentra, como grupo saliente, el ion hidruro, que al ser expulsado, se
une a una segunda molécula de aldehído mediante un proceso de adición nucleofílica. El resultado
es una oxidación y una reducción simultánea: la primera molécula de aldehído que sufre una
sustitución de un H+ por un ion OH- se oxida, formando una sal de ácido carboxílico; mientras que
la segunda que experimenta una adición de un ion H- se reduce, formando a su vez un alcohol.

Esta reacción solo puede llevarse a cabo en los aldehídos que no poseen un hidrógeno en el
carbono α, es decir con sustancias no enolizables.
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Reacción haloformo.
Esta reacción toma lugar cuando la metilcetona reacciona con un halógeno en medio
básico, se denomina así la reacción porque el producto es haloformo. A su vez también se
producen carboxilato. Por ejemplo, cuando la fenil metil cetona se hace reaccionar con
bromo en presencia de hidróxido sódico acuoso se obtiene bromoformo (HCBr3) y
benzoato sódico.

Figura 1: Reacción de haloformo de la fenil metil cetona (Carranza, 2010)

Los sustratos sufren exitosamente la reacción del haloformo, donde están las metilcetonas,
son los alcoholes secundarios que oxidándose llegan a metilcetonas ejemplo de ello es el
isopropanol. Los halogenuros a usarse pueden ser dicloro, dibromo, o diyodo. (Carranza,
2010)

Condensación aldólica cruzada

Un compuesto carbonílico genera por ionización a los enolatos. Este último es una especie
nucleofilico y puede atacar a las especies electrofílicas. El compuesto carbonílico es un
electrófilo que puede ser atacado por el anión enolato. Al ocurrir esto obtenemos un
compuesto 𝛽 −hidroxicarbonílico que es denominado como aldol. En determinadas
condiciones de reacción el aldol puede deshidratar para generar un compuesto carbonílico
𝛼, 𝛽 −insaturado. Este proceso se denomina condensación aldólica. Por ejemplo, cuando
la acetona se trata con una disolución acuosa de hidróxido sódico se forma la 4-hidroxi-2-
pentanona (el aldol). Si la reacción se lleva a cabo a reflujo el aldol se deshidrata in situ
para dar lugar a la 3-penten-2-ona (el compuesto carbonílico 𝛼, 𝛽 −insaturado).

Figura 2: Reacción aldólica de la acetona (Carranza, 2010)

La condensación aldólica en medio básico involucra tres (3) pasos (Carey, 2006):

1. Enolización:
Paso 1: Substracción del protón α por la base, generando un carbanión α
estabilizado por resonancia que actúa como reactivo nucleofílico.
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Figura 3: Substracción del protón alfa (Carey, 2006)

Paso 2: Una molécula de agua actúa como ácido de Brønsted, y transfiere un protón
al oxígeno del ion enolato.

Figura 4: Transferencia de un protón al oxígeno del ion enolato. (Carey, 2006)

Tomando como ejemplo trabajamos con acetaldehído la primera parte resultaría

Figura 5: Reacción haloformo del formaldehído (Sias, 2015)

2. Ataque nucleófilo del enolato: La adición nucleofílica del carbanión al carbono del
C=O de otra molécula de aldehído, produciendo un anión alcóxido.

Figura 6: Ataque nucleófilo del enolato (Sias, 2015)

3. Protonación: Protonación del anión alcóxido por el agua, formando el aldol.

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Figura 7: Protonación del oxígeno (Sias, 2015)

Diagrama de flujo de procesos

Reacción de haloformo

Realizar la operación con benzaldehído y acetaldehído

Condensación aldólica cruzada

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Reacción de cannizaro

12ml H2O 15g NaOH(s)

5mL de
4mL de agua 5g de NaOH 15ml Benzaldehido 100ml de H2O tibia
benzaldehido 33mL de agua tibia

Mezclar , agitar Añadir poco a poco Decantar fase Añadir poco a poco Separar fase
hasta disolución hasta emulsión líquida hasta disolucion organica

Eter Etilico

Agua helada
HCl(conc)

2 lavadas
Colocar una
con porciones
muestra de
de 10 mL de
Secar y entregar Filtrar al vacío Añadir gota a gota hasta 1mLuna
Colocar Descargar la fase Lavar condiclorometano
una
Descargar fase
que deje de precipitar muestra de 10ml orgánicaacuosa
(fase inferior) porción de 15 ml
hasta no tener olor a
ácido carboxilico
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Ecuaciones químicas y mecanismos de reacción

Reacción de cannizaro

O O
1) NaOH
OH
H 2) HCl + OH

Benzaldehido Alcohol Bencilico Acido Benzoico

Mecanismo

-
O O
NaOH (ac)
H
+ H
-
HO OH

-
O O H
H
H + H
O O H -
H O O

O H

-
+ H
O
OH
+
Na

O O
HCl (ac)
-
+ NaCl
+ OH
O Na

.
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Reacción de haloformo:
Durante el proceso solamente la acetona presento un precipitado amarillo

(Carranza, 2010)

Condensación aldólica cruzada:

 Reacción

 Mecanismo
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Discusión de resultados

Reacción de cannizaro

Figura 8: Producto obtenido( ácido benzoico) después de agregar HCl(concentrado)

Reacción de haloformo:

Figura 9: Acetona, Benzaldehído, Acetaldehído luego de haber echado gotas de yoduro de potasio

Figura 10: Baño maría de los tubos durante aprox. 2 minutos

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Condensación aldólica cruzada:

Figura 11: Mezcla de NaOH (5%), benzaldehído, acetona y alcohol etílico

Figura 12: Al dejar unos momentos a la temperatura ambiente se tornó de un

color medio rojo pálido

Figura 13: Resultado de la precipitación, luego del baño de hielo.

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Figura 14: Calentamiento del etanol para la cristalización del compuesto amarillo que resulto de la
precipitación

Figura 15: Cristalización de la reacción aldólica

Figura 16: Obtención de cristales de dibezalacetona

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Observaciones del laboratorio

Reacción de haloformo:
 Como podemos observar en la figura () notamos que los aldehídos no se tornan
lechoso como la cetona.
 Luego del baño a María se logró separar la parte sólida que estaba al fondo del
tubo al calentarlo y se observó que tenía color amarillo.

Condensación adólica cruzado:

 Como apreciamos en la figura al mezclar el NaOH al 5%, alcohol etílico,
benzaldehído y acetona este se torna rojo con el tiempo.
 Aparece una solución lechosa al enfriar el vaso en la olla con hielo.
 Luego de precipitar la solución y pasar a la recristalización solamente se le echa un
poco de etanol.
 Al filtrar los cristales se obtendrá cristales de dibenzalacetona los cuales podemos
corroborarlo con su punto de fusión

Reacción de cannizaro
 Al agregar 5g de NaOH y 4 mL de agua destilada en un balón el NaOH se
disuelve lentamente en el agua destilada, además existe aumento de
temperatura en el balón (se libera calor).
 Al añadir el benzaldehído se forma rápidamente la emulsión de fase sólida,
de color blanco. Al seguir agitando se observó la formación de un
precipitado blanco y una fase líquida incolora. Se separó el líquido y se
disolvió con H2O tibia.
 Se pasó la mezcla a una pera, La fase acuosa previa a la primera
decantación tiene mayor densidad que la fase orgánica, por lo que se
posiciona en la parte superior de la pera de decantación. Se separó la fase
orgánica (de arriba). Se juntó con los residuos anteriores para su posterior
recuperación. Se devolvió la fase acuosa a la pera y se lavó con
diclorometano.

 En la segunda decantación, al agitar se obtiene 2 fases, donde la fase a

extraer al recipiente de recuperados de alcohol bencílico tiene mayor
densidad que la fase orgánica(diclorometano), por lo que se ubica arriba.
La fase orgánica es turbia.
 Se juntó la fase de diclorometano con los restos de residuos. La fase acuosa
se separó en un vaso, para luego enfriarse en un baño de hielo.
 Una vez fría la solución en el vaso, se procedió a añadir gota a gota HCl
concentrado, a medida que se añadía el ácido, se observaba la formación
de un precipitado blanco. La adición de ácido culminó cuando el precipitado
ya no desaparecía y se tenía cristales.
 Finalmente, el precipitado obtenido se filtró al vacío. Se pesó, guardó y
entregó al jefe de laboratorio.
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Discusión de resultados del laboratorio

Reacción de haloformo
 La reacción se justifica por ser una cetona y producirse la halogenación con
electrófilos fuertes. Esto se llega a introducir en la posición alfa de compuestos
carbonilicos. En esta experiencia al dejar mucho tiempo el tubo dentro del baño
maría no se da tampoco ninguna precipitación con los aldehídos. La
halogenación continua hasta que se formen 3 veces cetonas trihalometiladas.

Reacción de la condensación adólica cruzada

 Para que se produzca esta reacción, debemos de comprender que sea da en
átomos de hidrógeno que presentan la posición 𝛼 respecto al grupo carbonilo.
En nuestro caso presenta un carácter ácido por ello buscamos bajar todo eso
con presencia de bases.
 En su ion enolato, la reacción aldólica mixta puede funcionar.
En la experiencia se usó acetona, puesto que las cetonas se usan como uno de los
componentes de las reacciones aldólica cruzadas se llaman reacción de Claisen Schmidt
; estas reacciones son de gran utilidad cuando se usan bases como el hidróxido de sodio
por que bajo estas condiciones , las cetonas no se auto condensan de manera apreciable
y la deshidratación ocurrió por la facilidad del enlace doble conjugado; tanto con el grupo
carbonilo como con el anillo de benceno, por lo que se extendió el sistema conjugado

 Pudimos corroborar que efectivamente lo que obtuvimos era dibezalacetona

porque al medir su punto de fusión resulto ser de 110°C alrededor de lo que dice
en los libros que es de 112°C (Lange, 1956)

Reacción de cannizaro
 La reacción de NaOH con agua es lenta y esta reacción ocurre a
temperatura ambiente. La disolución del NaOH es altamente exotérmico,
reacciona lentamente pues no está en polvo el NaOH y al tenerlo en solido
los efectos de solvatación del agua son débiles para solubilizarse con las
pepas de NaOH.
 La reacción de benzaldehído con NaOH concentrado reacciona
rápidamente formando 2 fases emulsificantes, una fase emulsificante sólida
y una fase emulsificante liquida emulsión esta reacción es de auto oxido-
reducción debido a que se tiene inicialmente 2 moléculas iniciales de
benzaldehído, donde la primera molécula es atacada por el nucleofilo OH y
luego se da la transferencia de ion hidrogeno para luego reaccionar con esta
última molécula de benzaldehído, asi tenemos formado la sal de benzoato
de sodio y el alcohol bencílico pues al tener las dos fases en la pera de
decantación se tiene un olor característico de alcohol, siendo esto el motivo
por el cual se separó la fase acuosa, y más procesos de separación de fases
para la obtención de ácido benzoico agregando ácido clorhídrico
concentrado gota a gota,a medida que se añadía el ácido, se observaba la
formación de un precipitado blanco. La adición de ácido culminó cuando el
precipitado ya no desaparecía y se tenía cristales y hizo un filtrado para la
obtención de los cristales purificado y dejarlo secar dándonos un peso de
0.8252 g y al medir la temperatura de fusión se obtuvo 121°C siendo un
valor bien cercano casi con el punto de fusión teórico es decir este producto
formado presenta alta pureza.
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Conclusiones:
 Se logró hacer la síntesis de la dibenzalacetona a partir de una condensación
adólica.
 Se logró determinar una reacción de haloformo de la acetona producto de la
metilcetona que tenía la estructura.
 La reacción de Cannizaro es una reacción de auto oxidación-reducción, lo cual
se comprobó en la experiencia, pues el benzaldehído al oxidarse produce sal de
ácido carboxílico, que luego con la adición de HCl genera ácido benzoico, y al
reducirse produce alcohol bencílico.

 Esta reacción solo ocurre con aldehídos que carecen de hidrógenos α, tales
como el benzaldehído. Los principales productos de la reacción de Cannizaro
fueron el alcohol bencílico y el ácido benzoico, el cual el precipitado blanco
obtenido al final de la experiencia es de ácido benzoico presentando en peso de
0.8252 g y una tempera de fusión de 121°C con alta pureza.

Bibliografía
Carey. (2006). Quinica Organica (6th ed.). Organic Chemistry.

Carranza, F. (Junio de 2010). Química Orgánica. Obtenido de

http://www.sinorg.uji.es/Docencia/QO/tema10QO.pdf

Lange, N. A. (1956). Handbook of Chemistry. USA: Mc Graw-Hill.

Sias, V. (2015). Obtenido de https://slideplayer.es/slide/3584474/

T. de Alvear, M. (2013). Evaluación del poder antiséptico del cemento de Grossman

combinado con. Revista de la Facultad de Odontologia universidad de Buenos
Aires, 5-6.

Anexos

Aplicaciones industriales

Evaluación del poder antiséptico del cemento de Grossman combinado con

yodoformo sobre distintas cepas bacterianas encontradas en infecciones de origen
endodóntico.
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La obturación de los conductos radiculares consiste en el relleno permanente del

“espacio endodóntico” y el reemplazo del contenido normal o patológico del
conducto por materiales que deben estar bien compactados y adaptados a las
paredes del mismo, para evitar filtraciones. Los materiales de relleno utilizados
deben ser bien tolerados por los tejidos periapicales. Los objetivos generales de la
obturación del conducto radicular son anular la luz del espacio endodóntico (creado
en la preparación quirúrgica) y las irregularidades de los conductos radiculares,
tener acción terapéutica y establecer condiciones favorables para la reparación.
Numerosos estudios han demostrado que la compleja anatomía interna de los
conductos radiculares hace muy difícil la limpieza de los canales (Maisto, 1978;
Baumgartner y Falker, 1991; Cohen y Burns, 1994) y que una correcta preparación
quirúrgica mecánica y química es esencial para contrarrestar el crecimiento
bacteriano (Orstavik, 2003; Waltimo et al., 2005; Sjögren et al., 1990), pero no
provee una total desinfección de los conductos radiculares (Lin et al., 1992; Sjögren
et al., 1997; Siqueira et al., 2007). Las bacterias alojadas en sitios inaccesibles
pueden ser la causa del 1 2 2 1 Rev. Fac. de Odon. UBA · Año 2013 · Vol. 28 · N°
64 6 Buldo M, et al. fracaso del tratamiento (Siqueira y Rôças, 2008; Gomes et al.,
2008; Pinheiro et al., 2003; Grossman, 1973). Al ser imposible la desinfección total
de los conductos radiculares, es evidente la necesidad de utilizar un sellador
endodóntico con acción bactericida, o al menos bacteriostática, que pueda actuar
contra las bacterias que persisten luego de la preparación quirúrgica del conducto
radicular (Leonardo, 2005; Maisto, 1979; Grossman, 1980). El Cemento de
Grossman (CG) es un sellador endodóntico a base de óxido de cinc-eugenol, que
es el principal responsable de su acción antiséptica (Novak et al., 2006). El
yodoformo es un polvo de color amarillento que contiene un alto porcentaje de iodo
(96,7%) y es poco soluble en agua. Su acción antiséptica estaría dada por la
liberación de yodo, que provoca la precipitación de enzimas y otras proteínas
esenciales (Daniel et al, 1999; Aydos y Milano, 1984; Maisto, 1965). En base a lo
expuesto, el objetivo de este estudio fue evaluar in vitro el poder antiséptico del CG
en combinación con distintas proporciones de yodoformo sobre bacterias
comúnmente encontradas en infecciones de origen endodóntico. (T. de Alvear,
2013)

USOS Y APLICACIONES DEL ÁCIDO BENZOICO

Conservación de Alimentos

El ácido benzoico y su sal, benzoato de sodio, se utilizan comúnmente en la

conservación de alimentos. El ácido benzoico conserva los alimentos al matar las
bacterias. Según jrank.org, la cantidad máxima de ácido benzoico que pueden contener
los alimentos procesados en los Estados Unidos es un mero 0,1 por ciento. Ejemplos de
alimentos con ácido benzoico, a menudo etiquetado como benzoato, incluyen jugos de
frutas, encurtidos, aderezos para ensaladas y refrescos.
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Infecciones bacterianas

Los medicamentos tópicos, tales como ungüento de Whitfield y HP Bensal se combinan

con el ácido benzoico y ácido salicílico para el tratamiento de infecciones bacterianas en
la piel. El ácido benzoico en la medicina realmente previene infecciones. Aplique sobre la
zona afectada dos veces al día hasta que se resuelva. Según drugs.com, estos
medicamentos no se deben utilizar por más de siete días, o las mujeres que están
embarazadas, a menos que su médico le indique lo contrario.

Otros usos

El ácido benzoico se combina con cloruro de fósforo y para hacer los productos
químicos, muchos de los cuales son venenosos. Estas incluyen principalmente
insecticidas. El ácido benzoico es también en sabores y fragancias artificiales. El tabaco
también a veces con sabor a ácido benzoico.

Seguridad

El ácido benzoico es segura para consumir en pequeñas dosis en conservas. De hecho,

otros países han puesto tanto como 1,25 por ciento de ácido benzoico en los alimentos en
conserva. Sin embargo, el ácido benzoico se mezcla con otros productos químicos no debe
ser consumido por vía oral. Si se ingiere accidentalmente, insecticidas, perfumes o
medicamentos tópicos, llame a su doctor.