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VOLUMENES MOLARES PARCIALES

1.1. RESULTADOS EXPERIMENTALES

Tabla 1 Volúmenes y densidades de cada mezcla

𝑉𝐶2 𝐻5 𝑂𝐻 𝑉𝐻2 𝑂 𝜌𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎


Mezcla
(𝑚𝑙) (𝑚𝑙) (𝑔𝑟⁄𝑚𝑙)

1 6 33 0.97672
2 11 31 0.96056
3 16 28 0.94689
4 19 23 0.93461
5 23 16 0.90642
6 28 13 0.8828
7 32 10 0.941148
8 35 9 0.8488
9 35 7 0.8403
10 39 4 0.8188
11 37 3 0.8154
12 40 2 0.8112
13 25 0 0.7940

• 𝑇° = 19°𝐶
𝑔
• 𝜌𝐻19°𝐶
2𝑂
= 0.9984 ⁄𝑚𝑙

• 𝑀̅𝐶 𝐻 𝑂𝐻 = 46.07 𝑔⁄
2 5 𝑚𝑜𝑙
• 𝑀̅𝐻 𝑂 = 18.016 𝑔⁄
2 𝑚𝑜𝑙
(Perry, 1994)

1.2. TRATAMIENTO DE DATOS

1. Calcular la fracción molar del agua (X1) y etanol (X2) en cada mezcla
Determinamos el número de moles del agua en cada mezcla usando la tabla 1 y las
siguientes ecuaciones:
𝑚𝐻2 𝑂 = 𝜌𝐻19°𝐶
2𝑂
× 𝑉𝐻2𝑂 y 𝑚𝐶2 𝐻5 𝑂𝐻 = 𝜌𝐶19°𝐶
2 𝐻5 𝑂𝐻
× 𝑉𝐶2 𝐻5 𝑂𝐻
𝑚𝐻2𝑂 𝑚𝐶2 𝐻5𝑂𝐻
𝑛𝐻2 𝑂 = ̅𝐻 𝑂
y 𝑛𝐶2 𝐻5𝑂𝐻 = ̅ 𝐶 𝐻 𝑂𝐻
𝑀 2 𝑀 2 5
La densidad de 𝐶2 𝐻5 𝑂𝐻 lo determinamos experimentalmente, en la mezcla N°13 de la
tabla 1.
Por lo que obtenemos las siguientes ecuaciones, los volúmenes reales son determinados
experimentalmente.
𝑔 𝑔
𝑚𝐻2 𝑂 = 0.9984 ⁄𝑚𝑙 × 𝑉𝐻2 𝑂 y 𝑚𝐶2 𝐻5𝑂𝐻 = 0.794 ⁄𝑚𝑙 × 𝑉𝐶2 𝐻5 𝑂𝐻
𝑚𝐻2𝑂 𝑚𝐶2𝐻5 𝑂𝐻
𝑛𝐻2 𝑂 = 𝑔 y 𝑛𝐶2 𝐻5 𝑂𝐻 = 𝑔
18.016 ⁄𝑚𝑜𝑙 46.07 ⁄𝑚𝑜𝑙

Mediante el uso de estas ecuaciones en cada mezcla obtenemos el número de moles de


cada compuesto (𝑛𝐻2 𝑂 y 𝑛𝐶2 𝐻5 𝑂𝐻 ) en la mezcla:

Tabla 2 Número de moles de agua y etanol en cada mezcla.


𝑉𝐶2𝐻5 𝑂𝐻 𝑚𝐶2 𝐻5 𝑂𝐻
𝑉𝐻2 𝑂 𝑚𝐻2 𝑂 𝑛𝐻2 𝑂 𝑛𝐶2 𝐻5𝑂𝐻
Mezcla (𝑚𝑙) (𝑔)
(𝑚𝑙) (𝑔) (𝑚𝑜𝑙) (𝑚𝑜𝑙)

1 33 32.9472 1.8277442 6 4.764 0.10340786

2 31 30.9504 1.71793961 11 8.734 0.18958107

3 28 27.9552 1.55168739 16 12.704 0.27575429

4 23 22.9632 1.27460036 19 15.086 0.32745822

5 16 15.9744 0.88667851 23 18.262 0.39639679

6 13 12.9792 0.72042629 28 22.232 0.48257

7 10 9.984 0.55417407 32 25.408 0.55150857

8 9 8.9856 0.49875666 35 27.79 0.6032125

9 7 6.9888 0.38792185 35 27.79 0.6032125

10 4 3.9936 0.22166963 39 30.966 0.67215107

11 3 2.9952 0.16625222 37 29.378 0.63768179

12 2 1.9968 0.11083481 40 31.76 0.68938572

13 0 0 0 25 19.85 0.43086607
Determinamos la fracción molar de cada mezcla mediante las siguientes ecuaciones:
𝑛𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = 𝑛𝐻2 𝑂 + 𝑛𝐶2 𝐻5 𝑂𝐻
𝑛𝐻2𝑂 𝑛𝐶2𝐻5𝑂𝐻
𝑋1 = 𝑛 y 𝑋2 =
𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 𝑛𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙

𝑛𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 : Número de moles total en la mezcla


𝑋1 y 𝑋2 : Fracción molar del agua y etanol respectivamente
Obteniendo la siguiente tabla con las fracciones molares correspondientes:
Tabla 3 Fracción molar de agua y etanol.

Fracción Fracción
𝑛𝐻2 𝑂 𝑛𝐶2 𝐻5𝑂𝐻 𝑛𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 molar del molar del
Mezcla
(𝑚𝑜𝑙) (𝑚𝑜𝑙) (𝑚𝑜𝑙) agua etanol
(𝑋1 ) (𝑋2 )

1 1.8277442 0.10340786 1.93115206 0.94645276 0.05354724

2 1.71793961 0.18958107 1.90752068 0.90061388 0.09938612

3 1.55168739 0.27575429 1.82744168 0.84910364 0.15089636

4 1.27460036 0.32745822 1.60205858 0.79560159 0.20439841

5 0.88667851 0.39639679 1.2830753 0.69105727 0.30894273

6 0.72042629 0.48257 1.20299629 0.59885994 0.40114006

7 0.55417407 0.55150857 1.10568264 0.50120536 0.49879464

8 0.49875666 0.6032125 1.10196916 0.45260492 0.54739508

9 0.38792185 0.6032125 0.99113435 0.39139179 0.60860821

10 0.22166963 0.67215107 0.8938207 0.24800235 0.75199765

11 0.16625222 0.63768179 0.80393404 0.20679834 0.79320166

12 0.11083481 0.68938572 0.80022053 0.13850533 0.86149467

13 0 0.43086607 0.43086607 0 1
2. Calcular la masa molar promedio (𝑀𝑀 ) de cada mezcla
A fin de obtener la masa molar promedio (𝑀𝑀 ) usamos la siguiente ecuación:

̅𝑀 = 𝑋1 × 𝑀
𝑀 ̅𝐻 𝑂 + 𝑋2 × 𝑀
̅𝐶 𝐻 𝑂𝐻
2 2 5

Aplicando esta ecuación a cada mezcla y con los datos de la Tabla 2 obtenemos:
Tabla 4 Masa molar promedio de cada mezcla.

Fracción molar del Fracción molar del Masa molar


Mezcla agua etanol promedio
(𝑋1 ) (𝑋2 ) (𝑀𝑀 )

1 0.94645276 0.05354724 19.518214

2 0.90061388 0.09938612 20.804178

3 0.84910364 0.15089636 22.249246

4 0.79560159 0.20439841 23.750193

5 0.69105727 0.30894273 26.683079

6 0.59885994 0.40114006 29.269583

7 0.50120536 0.49879464 32.009185

8 0.45260492 0.54739508 33.372622

9 0.39139179 0.60860821 35.089895

10 0.24800235 0.75199765 39.112542

11 0.20679834 0.79320166 40.268479

12 0.13850533 0.86149467 42.184371

13 0 1 46.07

3. Calcular el volumen molar de la mezcla ((𝑉𝑚 ))a partir de la densidad y la masa


molar promedio
𝑉𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = 𝑉𝐻2𝑂 + 𝑉𝐶2 𝐻5𝑂𝐻
𝜌𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 × 𝑉𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙
𝑛𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 =
𝑀𝑀
𝑉𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 𝑀𝑀
𝑉𝑚 = = (β)
𝑛𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 𝜌𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎
Reemplazando los datos de la Tabla 4 y la Tabla 1 en la ecuación (β) para cada mezcla
obtenemos:
Tabla 5 Volumen molar de cada mezcla.
Masa molar
𝜌𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 𝑉𝑚
Mezcla promedio
(𝑔𝑟⁄𝑚𝑙 ) (𝑚𝑙 ⁄𝑚𝑜𝑙 )
(𝑀𝑀 )
1 19.518214 0.97672 19.9834282

2 20.804178 0.96056 21.6583847

3 22.249246 0.94689 23.4971813

4 23.750193 0.93461 25.4118755

5 26.683079 0.90642 29.4378754

6 29.269583 0.8828 33.1553953

7 32.009185 0.941148 34.0107879

8 33.372622 0.8488 39.3174152

9 35.089895 0.8403 41.7587707

10 39.112542 0.8188 47.7681265

11 40.268479 0.8154 49.3849387

12 42.184371 0.8112 52.0024297

13 46.07 0.7940 58.02267

4. Completar el siguiente cuadro, con los datos obtenidos en la Tabla 3, Tabla 4 y


Tabla 5

Tabla 6 Resumen de resultados

Fracción molar Fracción molar Masa molar


𝑉𝑚
Mezcla del agua del etanol promedio
(𝑚𝑙 ⁄𝑚𝑜𝑙 )
(𝑋1 ) (𝑋2 ) (𝑀𝑀 )

1 0.94645276 0.05354724 19.518214 19.9834282


2 0.90061388 0.09938612 20.804178 21.6583847
3 0.84910364 0.15089636 22.249246 23.4971813
4 0.79560159 0.20439841 23.750193 25.4118755
5 0.69105727 0.30894273 26.683079 29.4378754
6 0.59885994 0.40114006 29.269583 33.1553953
7 0.50120536 0.49879464 32.009185 34.0107879
8 0.45260492 0.54739508 33.372622 39.3174152
9 0.39139179 0.60860821 35.089895 41.7587707
10 0.24800235 0.75199765 39.112542 47.7681265
11 0.20679834 0.79320166 40.268479 49.3849387
12 0.13850533 0.86149467 42.184371 52.0024297
13 0 1 46.07 58.02267

5. Graficar el volumen molar de la mezcla (𝑉𝑚 ) en función de la fracción molar del


etanol (𝑋2 ) .
Sean los puntos obtenidos experimentalmente para cada mezcla:
(𝑋2 ; 𝑉𝑚 ) = (𝑥; 𝑦)
Realizando la aproximación cuadrática por mínimos cuadrados:
𝑃𝑚 = 𝑎0 𝑥 𝑜 + 𝑎1 𝑥 1 + 𝑎2 𝑥 2 (1)
𝑛

𝑄 = ∑[𝑦𝑖 − (𝑎0 + 𝑎1 𝑥 1 + 𝑎2 𝑥 2 )]2


𝑖=0
𝑛
𝜕𝑄
= −2 (∑[𝑦𝑖 − (𝑎0 + 𝑎1 𝑥 1 + 𝑎2 𝑥 2 )]2 ) = 0
𝜕𝑎0
𝑖=0
𝑛
𝜕𝑄
= −2 (∑ 𝑥𝑖 [𝑦𝑖 − (𝑎0 + 𝑎1 𝑥 1 + 𝑎2 𝑥 2 )]2 ) = 0
𝜕𝑎1
𝑖=0
𝑛
𝜕𝑄
= −2 (∑ 𝑥𝑖 2 [𝑦𝑖 − (𝑎0 + 𝑎1 𝑥 1 + 𝑎2 𝑥 2 )]2 ) = 0
𝜕𝑎1
𝑖=0

Donde
𝑦𝑖 : Volumen molar de la mezcla iésima, 𝑉𝑚.
𝑥𝑖 : Fracción molar del etanol de la mezcla iésima, 𝑋2 .
n: Número total de mezcla.
Mediante los datos de la Tabla 6 y la aproximación cuadrática por mínima cuadrado
obtenemos:

𝑦 = 18.18764498 + 33.7051546𝑥 + 6.518495631𝑥 2

Vm vs. X2
70

60
VOLUMEN MOLAR DE LA MEZCLA

50

40
(VM)

30

20

10

0
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2
FRACCION MOLAR DEL ETANOL
(X2)

Ilustración 1 Volumen molar de mezcla vs la fracción molar del etanol.

6. Mediante el “Método de los intercepto” determinar el volumen parcial del agua y


del etanol.
Sabemos que:
𝑦 = 𝑉𝑚 𝑦 𝑥 = 𝑋2
𝑦 = 18.18764498 + 33.7051546𝑥 + 6.518495631𝑥 2 … .. (2)
Hallamos 𝑦 ′:
𝑦 ′ = 33.7051546 + 13.036991262𝑋 …. (3)
Determinamos la recta tangente (R) en un punto
(𝑋2 ; 𝑉𝑚 ) = (𝑥; 𝑦) = (𝑎, 𝑏)

𝑅 = 𝑦 (𝑎 ) + 𝑦 ′ (𝑎 ) × (𝑥 − 𝑎 ) … … (4)
El intercepto de la recta tangente en el eje del volumen molar de la mezcla (𝑉𝑚) da el
volumen parcial del agua (𝑉1) y el intercepto de la recta tangente en la recta 𝑋2 = 1 da
el volumen parcial del etanol (𝑉2 ).
➢ Primer punto
𝑎 = 0.05354724
Reemplazando en (2), (3) y (4) obtenemos la recta tangente para este en la
curva:
𝑅 = 34.4032𝑥 + 18.16895
Cuando 𝑥 = 0, entonces:
𝑅 = 18.16895
Entonces 𝑅 = 18.16895 entonces R es 𝑉1, el volumen molar parcial del
agua.
Cuando 𝑥 = 1, entonces:
𝑅 = 52.57215
Por lo que 𝑅 = 52.57215 es 𝑉2 , el volumen molar parcial del etanol.

➢ Segundo punto
𝑎 = 0.09938612
Reemplazando en (2), (3) y (4) obtenemos la recta tangente para este en la
curva:
𝑅 = 35.0009𝑥 + 18.12324
Cuando 𝑥 = 0, entonces:
𝑅 = 18.12324
Entonces 𝑅 = 18.12324 entonces R es 𝑉1, el volumen molar parcial del
agua.
Cuando 𝑥 = 1, entonces:
𝑅 = 53.12414
Por lo que 𝑅 = 53.12414 es 𝑉2 , el volumen molar parcial del etanol.
Seguimos el mismo procedimiento para cada punto obteniendo:
Tabla 7 Volúmenes molares parciales.

7. Graficar los volúmenes molares parciales (𝑉1 𝑦 𝑉2 ) en función de la fracción molar


(𝑋2 )

➢ Para los volúmenes parciales del agua, 𝑉1


Sean los puntos obtenidos experimentalmente para cada mezcla:
(𝑋2 ; 𝑉1 ) = (𝑥; 𝑦)
Realizando la aproximación cuadrática por mínimos cuadrados:
𝑃𝑚 = 𝑎0 𝑥 𝑜 + 𝑎1 𝑥 1 + 𝑎2 𝑥 2
𝑛

𝑄 = ∑[𝑦𝑖 − (𝑎0 + 𝑎1 𝑥 1 + 𝑎2 𝑥 2 )]2


𝑖=0
𝑛
𝜕𝑄
= −2 (∑[𝑦𝑖 − (𝑎0 + 𝑎1 𝑥 1 + 𝑎2 𝑥 2 )]2 ) = 0
𝜕𝑎0
𝑖=0
𝑛
𝜕𝑄
= −2 (∑ 𝑥𝑖 [𝑦𝑖 − (𝑎0 + 𝑎1 𝑥 1 + 𝑎2 𝑥 2 )]2 ) = 0
𝜕𝑎1
𝑖=0
𝑛
𝜕𝑄
= −2 (∑ 𝑥𝑖 2 [𝑦𝑖 − (𝑎0 + 𝑎1 𝑥 1 + 𝑎2 𝑥 2 )]2 ) = 0
𝜕𝑎1
𝑖=0

Donde
𝑦𝑖 : Volumen molar parcial del agua de la mezcla iésima, 𝑉1.
𝑥𝑖 : Fracción molar del etanol de la mezcla iésima, 𝑋2 .
n: Número total de mezcla.
Mediante los datos de la Tabla 7 y la aproximación cuadrática por mínima cuadrado
obtenemos:

𝑦 = 18.18763539 + 0.000050704414𝑥 − 6.518477202𝑥 2

V1 vs. X2
20
VOLUMEN MOLAR PARCIAL DEL AGUA

18
16
14
12
(V1)

10
8
6
4
2
0
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2
FRACCION MOLAR DEL ETANOL
(X2)

Ilustración 2 Volumen molar del agua vs la fracción molar del etanol.

➢ Para volúmenes parciales del etanol, 𝑉2


Realizando los mismos pasos, obtenemos la siguiente ecuación cuadrática:

𝑦 = 51.89279035 + 13.03695543𝑥 − 6.518451465𝑥 2


V2 vs. X2
59

58
VOLUMEN MOLAR PARCIAL DEL ETANOL

57

56
(V2)

55

54

53

52
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2
FRACCION MOLAR DEL ETANOL
(X2)

Ilustración 3 Volumen molar parcial del etanol vs fracción molar del etanol