Unsur-Unsur Kelompok 1: Logam Alkali

senyawa logam alkali telah dikenal sejak zaman kuno. Namun, kation logam alkali sangat sulit untuk
direduksi, dan baru setelah tenaga listrik dimanfaatkan, logam itu sendiri dapat diekstraksi. Seorang
ilmuwan Inggris, Humphry Davy, elektrolisis kalium hidroksida elektrolisis pada tahun 1807 untuk
mengekstraksi pertama dari logam alkali. Davy memperoleh pujian untuk ekstraksi tersebut dari logam-
logam ini dari garam-garamnya yang berisi rima yang dituliskan tentangnya:
Sir Humphry Davy Kalkun yang sudah dihilangkan tinggal di odiumSetelah menemukan
natrium.(E. C. Bentley, 1875–1956)
Nasionalisme sering menjadi terjalin erat dengan kimia. Ketika Napoleon mendengar penemuan Davy,
dia sangat marah karena ahli kimia Prancis belum menjadi yang pertama. Tetapi secara kebetulan, itu
adalah ilmuwan Perancis, Marguerite Perey, yang pada tahun 1939 mengisolasi satu logam alkali yang
hanya ada sebagai isotop radioaktif. Dia menamakan unsur fransium setelah negara asalnya — Napoleon
akan senang!

11.1 Tren Grup

Semua logam alkali berkilau, logam berwarna perak. Seperti logam lain, mereka memiliki
konduktivitas listrik dan termal yang tinggi. Tetapi dalam hal lain, mereka sangat tidak lazim. Sebagai
contoh, logam alkali sangat lunak, dan mereka menjadi lebih lunak ketika salah satu berkembang ke
bawah kelompok. Dengan demikian, lithium dapat dipotong dengan pisau, sedangkan potasium dapat
“terjepit” seperti mentega lunak
Sebagian besar logam memiliki titik leleh yang tinggi, tetapi logam alkali sangat rendah dan
menjadi lebih rendah karena unsur-unsur di Golongan 1 menjadi lebih berat, dengan cesium mencair tepat
di atas suhu kamar. Bahkan, kombinasi konduktivitas termal yang tinggi dan titik leleh yang rendah
membuat natrium berguna sebagai bahan transfer panas di beberapa reaktor nuklir. Kelembutan dan titik
leleh yang rendah dari logam alkali dapat dikaitkan dengan ikatan logam yang sangat lemah dalam
elemen-elemen ini. Untuk logam "tipikal", entalpi atomisasi adalah dalam kisaran 400 hingga 600 kJ?
Mol21, tetapi seperti dapat dilihat dari Tabel 11.1, logam alkali jauh lebih rendah. Bahkan, ada korelasi
antara softness dan titik leleh rendah dan entalpi kecil atomisasi.

Tabel .Titik lebur dan entalpi atomisasi logam alkali

Element Titik lebur (°C) DHatomisasi
(kJ?mol 21
Li 180 162 )
Na 98 108
K 64 90
Rb 39 82
Cs 29 78

Bahkan lebih tidak lazim adalah kerapatan logam alkali. Sebagian besar logam memiliki
kerapatan antara 5 dan 15 g? Cm23, tetapi logam alkali jauh lebih sedikit (Tabel 11.2). Faktanya, lithium
memiliki kepadatan setengah dari air!
Tabel Densitas Logam alkali
Element Massa jenis
23
(g?cm )
Li 0.53
Na 0.97
K 0.86
 Rb 1.53
Cs 1.87

Dengan densitas yang rendah, lithium akan ideal untuk membuat kapal yang tidak dapat
tenggelam (meskipun lunak!), Kecuali untuk satu sifat lain dari logam alkali — reaktivitas kimianya yang
tinggi. Logam biasanya disimpan di bawah minyak, karena ketika mereka terkena udara, lapisan tebal
produk oksidasi menutupi permukaan berkilau dari setiap logam dengan sangat cepat. Misalnya, lithium
dioksidasi menjadi lithium oksida, yang pada gilirannya bereaksi dengan karbon dioksida untuk
menghasilkan lithium karbonat:
4 Li1s2 1 O2 1g2 S 2 Li2O1s2
Li2O1s2 1 CO2 1g2 S Li2CO3 1s2
Logam alkali bereaksi dengan sebagian besar bukan logam. Misalnya, setiap logam alkali cair
terbakar dalam gas klorin untuk mengeluarkan asap putih dari logam klorida. Reaksi natrium dengan
diklorin benar-benar menandakan keajaiban kimia — bahwa logam yang sangat reaktif, berbahaya
bereaksi dengan gas beracun untuk menghasilkan senyawa yang penting bagi kehidupan.
2 Na1l2 1 Cl2 1g2 S 2 NaCl1s2
Sebagaimana dibahas dalam Bab 9, Bagian 9.1, reaksi-reaksi logam alkali dengan air sangat
dramatis, dengan meningkatnya reaktifitas di bawah kelompok. Persamaan untuk reaksi air dengan
kalium adalah
2 K1s2 1 2 H2O1l2 S 2 KOH1aq2 1 H2 1g2
Karena mereka jauh lebih reaktif daripada logam "rata-rata", logam alkali kadang-kadang disebut
sebagai supermetal.

11.2 Fitur Senyawa Logam Alkali

Semua unsur Golongan 1 adalah logam. Akibatnya, semua anggota grup memiliki fitur umum. Ion logam
alkali selalu memiliki bilangan oksidasi 11, dan sebagian besar senyawa mereka stabil, padatan ionik.
Senyawa tidak berwarna kecuali mengandung anion berwarna seperti kromat atau per- manganat. Bahkan
untuk elemen yang sangat elektropositif ini, ikatan dalam senyawanya dengan nonlogam memiliki
komponen kovalen yang kecil.

Stabilisasi Anion Besar

Karena kation logam alkali (kecuali untuk lithium) memiliki ukuran terbesar dan dengan demikian
kepadatan muatan terendah, mereka mampu menstabilkan anion muatan rendah yang besar. Sebagai
contoh, ion natrium melalui cesium adalah satu-satunya kation yang membentuk garam karbonat karbonat
padat.

Hidrasi Ion
Semua ion terhidrasi ketika dilarutkan dalam air. Namun, ini tidak selalu benar dalam fase padat.
Hidrasi dalam padatan kristalin bergantung pada keseimbangan energi kisi dan energi hidrasi ion. Energi
kisi hasil dari tarik elektrostatik antara kation dan anion: semakin tinggi densitas muatan ion, semakin
besar energi kisi. Dengan demikian, istilah energi kisi berpihak pada hilangnya bola hidrasi ion pada
kristalisasi untuk memberikan ion anhidrosi kecil (muatan-lebih tinggi). Tetapi energi hidrasi tergantung
pada daya tarik antara ion dan molekul air polar di sekitarnya. Faktor utama yang berkontribusi pada
kekuatan daya tarik ion-dipol adalah densitas muatan ion. Dalam tarik-menarik perang ini, kita
menemukan bahwa densitas muatan tinggi biasanya mendukung retensi seluruh atau sebagian bola hidrasi
dalam fase padat, sedangkan garam ion bermuatan rendah cenderung anhidrat.
Seperti yang telah disebutkan sebelumnya, logam alkali memiliki densitas muatan yang sangat
rendah dibandingkan dengan logam lain. Jadi, kita harapkan — dan menemukan — bahwa sebagian besar
garam logam alkali padat bersifat anhidrat. Kepadatan muatan lithium dan ion natrium cukup tinggi untuk
mendukung pembentukan beberapa garam terhidrasi. Contoh ekstrim adalah lithium hidroksida, yang
membentuk oktahidrat, LiOH? 8H2O. Dengan kepadatan muatan terendah dari semua logam, sangat
sedikit kalium, rubidium, dan garam caesium terhidrasi.
Kepadatan muatan rendah tercermin dalam tren entalpi hidrasi di antara logam alkali (Tabel
11.3). Nilai-nilai sangat rendah (untuk perbandingan, bahwa dari ion Mg21 adalah 1920 kJ? Mol21), dan
nilai-nilai menurun sebagai jari-jari meningkat ke bawah kelompok.
Hidrasi entalpi ion logam alkali
Ion Entalpi hidrasi (kJ?mol21)

Li1
519
Na1
406
K1
322
Rb1
301
Cs1
276

Warna Api
Masing-masing logam alkali menghasilkan warna berciri khas ketika sampel garam logam alkali
ditempatkan dalam api ambar (Tabel 11.4). Dalam prosesnya, energi dari reaksi pembakaran bahan bakar
ditransfer ke garam logam yang ditempatkan di fl ame. Transfer ini menyebabkan elektron dalam atom
logam alkali diangkat ke keadaan tereksitasi. Energi dilepaskan dalam bentuk radiasi yang terlihat

Logam alkali dan warna gambar api mereka

Metal warna

Lithium merah tua

Sodium kuning
Potassium ungu
Rubidium merah violet
Cesium biru

saat elektron kembali ke keadaan dasar. Setiap logam alkali mengalami transisi elektronnya
sendiri yang unik. Sebagai contoh, warna kuning natrium adalah hasil dari energi (foton) yang
dipancarkan ketika sebuah elektron turun dari orbital 3p1 ke orbital 3s1 dari atom natrium netral, ion telah
memperoleh elektron valensi dari reaksi pembakaran dalam api. (Gambar 11.1).
GAMBAR 11.1 Dalam sebuah flame, ion natrium (a) memperoleh elektron dalam orbital 3p (b).
Ketika elektron turun dari kondisi 3p yang tereksitasi ke keadaan 3s bumi (c), energi dilepaskan sebagai
cahaya kuning.

11.3 Kelarutan Garam Logam Alkali

Ini adalah kelarutan semua garam logam alkali umum yang membuat mereka sangat berguna
sebagai reagen di laboratorium kimia. Apakah itu nitrat, fosfat, atau anion fluoride yang kita butuhkan,
kita hampir selalu dapat mengandalkan garam logam alkali untuk memungkinkan kita membuat larutan
dari anion yang dibutuhkan. Namun solubiliasinya mencakup berbagai nilai. Sebagai contoh, larutan
jenuh lithium klorida memiliki konsentrasi 14 mol? L21, sedangkan larutan jenuh lithium karbonat
memiliki konsentrasi hanya 0,18 mol? L21. Variabilitas ini diilustrasikan oleh solubilitas sodium halida
(Tabel 11.5).
TABEL 11.5 Kelarutan sodium halida pada 25 ° C
Kelarutan Senyawa (mol? L21)
NaF 0. 99
NaCl 6.2
NaBr 9.2
NaI 12.3

Untuk menjelaskan tren kelarutan ini, kita perlu melihat siklus energi yang terlibat dalam
pembentukan solusi dari padatan. Seperti yang kita diskusikan pada Bab 6, Bagian 6.4, kelarutan suatu
senyawa tergantung pada perubahan entalpi (energi kisi dan entalpi hidrasi kation dan anion) bersama
dengan perubahan entropi yang bersesuaian. Ini ditunjukkan pada Gambar 11.2. Agar garam larut dalam
lumayan, energi bebas, DGU, harus negatif, di mana.

GAMBAR 11.2 Siklus Enthalpy (a) dan siklus entropi (b) untuk solusi senyawa ionik. M1 adalah
ion logam alkali dan X2 adalah anion.
Jika kita melihat istilah entalpi (Tabel 11.6), kita melihat bahwa untuk setiap natrium halida,
energi kisi hampir sama diimbangi oleh jumlah kation dan anion entalpi hidrasi. Bahkan, kesalahan dalam
nilai-nilai eksperimental ini lebih besar daripada perbedaan yang dihitung. Akibatnya, kita hanya bisa
mengatakan bahwa energi kisi dan istilah entalpi hidrasi pada dasarnya sama.

TABEL 11,6 Enthalpi faktor dalam proses larutan untuk halida natrium
Energi kisi Entalpi hidrasi Perubahan entalpi neto
Senyawa (kJ?mol )21 (kJ?mol ) 21 (kJ?mol21)
NaF 1930 2929 11
NaCl 1788 2784 14
NaBr 1752 2753 –1
NaI 1704 2713 –9

Ketika kita menghitung perubahan entropi (Tabel 11.7), kami menemukan bahwa untuk semua
garam kecuali sodium fluoride, entropi yang diperoleh oleh ion karena mereka dibebaskan dari kisi kristal
secara numerik lebih besar dari entropi yang hilang ketika ion gas terhidrasi dalam larutan. Untuk
mendapatkan perubahan energi gratis untuk

TABEL 11.7 Faktor entropi dalam proses larutan untuk natrium halida, dinyatakan sebagai nilai TDS
Entropi kisi Hidrasi entropi Perubahan entropi bersih
Senyawa (kJ?mol21) (kJ?mol21) (kJ?mol21)
NaF 172 274 22
NaCl 168 255 113
NaBr 168 250 118
NaI 168 245 123
 proses solusi, kami menggabungkan dua perubahan kecil yang sangat kecil dalam entalpi dan
entropi. Hebatnya, energi bebas yang dihitung memberikan tren yang sejajar dengan kelarutan yang
diukur (Tabel 11.8). Selanjutnya, jika kita memplot kelarutan dari garam satu anion terbentuk dengan
kation logam alkali yang berbeda sebagai fungsi dari.
TABEL 11.8 Menghitung perubahan energi bebas untuk proses solusi untuk halida natrium
Perubahan Perubahan Energi
entalpi entropi bebas
Senyawa
(kJ?mol 21 (kJ?mol 21 berubah
NaF ) 11 ) 22 13 21
(kJ?mol
NaCl 14 113 ) 29
NaBr 21 118 219
NaI 29 123 232

Kurva mungkin memiliki kemiringan positif atau negatif (atau dalam beberapa kasus mencapai
minimum di tengah-tengah seri). Untuk mengilustrasikan tren tersebut, kelarutan dari fluorida logam
alkali dan iodida ditunjukkan pada Gambar 11.3.
Kita dapat memahami kurva yang berbeda pada Gambar 11.3 dengan berfokus pada energi kisi.
Meskipun ada ketergantungan energi kisi yang kuat pada muatan ionik, ada hubungan sekunder dengan
rasio radius kation / anion; yaitu, ketidakcocokan yang signifikan dalam ukuran ion akan menyebabkan
energi kisi yang lebih rendah daripada yang diharapkan. Tabel 11.9 menunjukkan jari-jari ionik kation,
litiumion yang memiliki ukuran yang sangat berbeda, jauh lebih larut daripada lithium fluoride, ion-ion
yang memiliki ukuran yang sama. Sebaliknya, cesium iodida, ion-ion yang memiliki ukuran yang sama,
jauh lebih sedikit larut daripada cesium fluoride, dalam yang ada ketidakcocokan besar dalam ukuran
ionik.
TABEL 11.9 Radius ionik terpilih
Cation Radius (pm) Anion Radius (pm)

Li1 F2 119
73
I2 206
Cs1 181

11,4 Lithium
Lithium, memiliki kepadatan sekitar setengah dari air, adalah yang paling padat dari semua
logam. Kepadatannya yang sangat rendah membuat lithium menarik untuk digunakan dalam paduan
aerospace. Misalnya, alloy LA 141, yang terdiri dari 14 persen lithium, 1 persen aluminium, dan 85
persen magnesium, memiliki kerapatan hanya 1,35 g? Cm23, hampir persis setengah dari aluminium,
logam berdensitas rendah yang paling umum digunakan.
Logam memiliki penampilan keperakan yang cerah, tetapi ketika permukaan terkena udara
lembab, sangat cepat berubah menjadi hitam. Seperti logam alkali lainnya, lithium bereaksi dengan
dioksigen di udara:
4 Li1s2 1 O2 1g2 S 2 Li2O1s2
Ini adalah satu-satunya logam alkali, dan salah satu dari sangat sedikit unsur di seluruh tabel
periodik, bereaksi dengan dinitrogen. Memutus ikatan rangkap tiga dalam molekul dinitrogen
membutuhkan input energi 945 kJ? Mol21. Untuk menyeimbangkan energi ini, energi kisi produk harus
sangat tinggi. Dari logam alkali, hanya ion litium, yang memiliki densitas muatan terbesar dari kelompok,
membentuk nitrida dengan energi kisi yang cukup tinggi:
6 Li1s2 1 N2 1g2 S 2 Li3N1s2
Nitrida bersifat reaktif, bagaimanapun, membentuk amonia ketika ditambahkan ke air
Li3N1s2 1 3 H2O1l2 S 3 LiOH1aq2 1 NH3 1g2

Litium cair adalah material yang paling korosif yang dikenal. Sebagai contoh, jika sampel
lithium dilelehkan dalam wadah kaca, ia bereaksi secara spontan dengan gelas untuk menghasilkan
lubang di wadah, reaksi yang disertai oleh emisi cahaya putih kehijauan yang intens. Selain itu, ion
lithium memiliki potensi reduksi standar paling negatif dari setiap elemen:
Li 1 1aq2 1 e 2 S Li1s2 E∫ 5 23.05 V

Artinya, logam itu sendiri melepaskan lebih banyak energi daripada elemen lain saat
ituteroksidasi menjadi ionnya (13,05 V).Namun, dari logam alkali, ia memiliki reaksi yang paling
spektakuler dengan air. Sebagaimana dibahas dalam Bab 6, Bagian 6.6, kita tidak boleh
mengacaukan spon-taneity termodinamik, yang bergantung pada perubahan energi bebas, dengan
laju reaksi, yang dikendalikan oleh ketinggian penghalang energi aktivasi. Dalam kasus khusus ini,
kita harus mengasumsikan bahwa energi aktivasi untuk reaksi dengan air lebih besar untuk lithium
daripada untuk logam alkali lainnya. Karena logam lithium memiliki energi kisi terbesar dari logam
alkali dan karena terlepas dari kisi-kisi harus terlibat dalam jalur oksidasi / hidrasi, tidak
mengherankan bahwa energi aktivasi lebih tinggi.

Penggunaan Lithium
Penggunaan terbesar industri lithium adalah dalam gemuk lithium — faktanya, lebih dari
itu
60 persen dari semua gemuk otomotif mengandung lithium. Senyawa yang digunakan adalah litium
stearat, C17H35COOLi, yang dicampur dengan minyak untuk memberikan bahan yang tahan air,
seperti minyak yang tidak mengeras pada suhu dingin namun stabil pada suhu tinggi.
Densitas muatan ion litium yang relatif tinggi bertanggung jawab untuk beberapa cara
penting lainnya di mana kimia lithium berbeda dari kimia logam alkali lainnya. Secara khusus, ada
kimia organologam ekstensif lithium di mana ikatan pasti kovalen (lihat Bab 22, Bagian 22.3).
Bahkan untuk garam umum, seperti lithium klorida, solusinya yang tinggi dalam banyak pelarut
polaritas rendah, terutama etanol dan aseton, menunjukkan tingkat kovalensi yang tinggi dalam
ikatan. Salah satu senyawa organologam tertentu, butyllithium, LiC4H9, adalah reagen yang
berguna dalam kimia organik. Ini dapat disiapkan dengan memperlakukan logam lithium dengan
klorobutane, C4H9Cl, dalam pelarut hidro-karbon seperti heksana, C6H12:
2 Li1s2 1 C4H9Cl1C6H12 2 S LiC4H9 1C6H12 2 1 LiCl1s2
Setelah lithium klorida dipisahkan oleh filtrasi, pelarut dapat dipindahkan dengan distilasi;
butyllithium cair tetap di bejana distilasi. Senyawa ini harus ditangani dengan hati-hati, karena
secara spontan terbakar ketika terkena dioksigen di udara.

Baterai Lithium
Lithium adalah material anoda yang paling umum dalam teknologi baterai baru. Dengan
potensi reduksi yang tinggi dan massa yang sangat rendah per unit energi yang tersimpan, saat ini
digunakan dalam sel-sel tegangan tinggi kompak. Karena lithium memiliki kerapatan20 dari timbal,
simpanan massa yang besar adalah mungkin setelah tugas yang sangat menantang dalam merancang
siklus lithium yang dapat dikembalikan (isi ulang) yang tidak mahal disempurnakan. Dengan
demikian, baterai lithium sangat disukai untuk menggantikan baterai timbal-asam untuk propulsi
kendaraan listrik.
Baterai Lithium sekarang menjadi biasa, tetapi ada, pada kenyataannya, banyak jenis dari
mereka. Baterai isi ulang lithium ion digunakan dalam komputer portabel dan telepon seluler.
Anoda terdiri dari lithium kobal (III) oksida, LiCoO2, katoda adalah grafit, dan cairan organik
digunakan sebagai elektrolit. Dalam siklus pengisian, di katoda, ion lithium dilepaskan ke dalam
larutan saat elektron dikeluarkan dari elektroda. Keseimbangan muatan dijaga oleh satu ion kobalt
(III) yang dioksidasi menjadi kobal (IV) untuk setiap ion litium yang dilepaskan:
1
LiCoO2 1s2 S Li11 2 x2CoO2 1s2 1 x Li

Pada anoda, ion lithium masuk antara lapisan grafit dan direduksi menjadi logam lithium.
Penyisipan atom "tamu" ini menjadi solid "tuan", suatu proses yang disertai hanya perubahan kecil yang
dapat diubah dalam struktur, dikenal sebagai inter-kalasi, dan produk yang dihasilkan disebut senyawa
interkalasi:
C1s2 1 x Li 1 1solvent2 1 x e 2 S 1Li2 xC1s2
Pembuangan sel berhubungan dengan reaksi balik
Ada banyak baterai lithium lain yang menggunakan bahan elektroda yang berbeda. Beberapa
bahan elektroda dan kode baterai adalah sebagai berikut: mangan (IV) oksida (CR), polikarbonmono
fluoride (BR), vanadium (V) oksida (VL), dan oksida mangan dengan lithium-aluminium katoda (ML).
Dalam sebagian besar sel-sel ini, logam transisi berfungsi sebagai bagian dari sistem redoks, berosilasi
antara dua bilangan oksidasi, (IV) 4 (III) untuk mangan dan (V) 4 (IV) untuk vanadium.
Sistem baterai lithium yang semakin populer adalah penggunaan thionyl chlo-ride, SOCl2. Baterai ini
menyediakan tegangan tinggi per sel, keandalan, umur simpan yang lama, berat badan rendah, dan
keluaran energi konstan. Namun, itu tidak dapat diisi ulang. Kelas baterai ini digunakan dalam pesawat
ruang angkasa, kapal selam penyelamat, dan torpedo bawah laut. Sel lithium-thionyl chloride terdiri dari
tiga komponen utama: anoda lithium atau lithium lithium, katoda karbon, dan elektrolit Li1 [GaCl4] 2
atau Li1 [AlCl4] 2 yang dilarutkan dalam thionyl chloride. Reaksi anoda adalah reaksi oksidasi logam
lithium terhadap ion lithium
Li1s2 S Li 1 1SOCl2 2 1 e 2
Pada katoda, thionyl chloride dikurangi:
2 SOCl2 1l2 1 4 e 2 S 4 Cl 2 1SOCl2 2 1 SO2 1SOCl2 2 1 S1SOCl2 2
Ion-ion lithium dan ion klorida bergabung pada permukaan kateter karbon untuk menghasilkan lithium
klorida, yang tidak larut dalam pelarut ini:
Li 1 1SOCl2 2 1 Cl 2 1SOCl2 2 S LiCl1s2
Ini adalah situs di katoda di mana lithium klorida disimpan yang menjadi tidak aktif. Dengan demikian,
sel berhenti berfungsi ketika sebagian besar situs pada karbonelektroda tertutup. Desain sel yang terkait
menggunakan sulfuryl chloride, SO2Cl2. Pelarut ini memiliki keuntungan bahwa pada pengurangan,
hanya ada dua produk: ion klorida dan sulfur dioksida:
SO2Cl2 1l2 1 2 e 2 S 2 Cl 2 1SO2Cl2 2 1 SO2 1SO2Cl2 2

Baterai lain adalah sel lithium-sulfur dioksida. Ini digunakan dalam deformator eksternal otomatis (AED)
yang mengembalikan irama jantung normal untuk korban serangan jantung mendadak. Sel ini mampu
berfungsi hingga -40 ° C, sehingga juga disukai untuk suar pesawat darurat di iklim dingin. Sulfur
dioksida dilarutkan dalam pelarut organik dan berada di bawah tekanan 200–300 kPa. Seperti pada semua
sel litium, proses anoda adalah oksidasi lithium, tetapi dalam kasus ini, reaksi katoda adalah reduksi
sulfur dioksida menjadi ion S2O422:
2 SO2 1solvent2 1 2 e 2 S S2O4
1solvent2

11,5 Natrium

Sodium adalah logam alkali yang memiliki permintaan industri tertinggi. Seperti semua logam
alkali, unsur murni tidak ada secara alami karena reaktivitasnya yang sangat tinggi.
Penggunaan Sodium
Logam natrium diperlukan untuk sintesis sejumlah besar senyawa natrium, tetapi memiliki dua
kegunaan utama, yang pertama adalah ekstraksi logam lain. Cara termudah untuk mendapatkan banyak
logam langka seperti torium, zirkonium, tantalum, dan titanium adalah dengan mengurangi senyawa
mereka dengan natrium. Misalnya, titanium dapat diperoleh dengan mengurangi titanium (IV) klorida
dengan logam natrium:
TiCl4 1l2 1 4 Na1s2 S Ti1s2 1 4 NaCl1s2
Natrium klorida kemudian dapat dibersihkan dari logam titanium murni.Penggunaan utama kedua
dari logam natrium adalah dalam produksi aditif tetraethyllead bensin (TEL). Meskipun TEL sekarang
dilarang dari gasolines di Amerika Utara karena toksisitas dan polusi timbal yang dihasilkan dari
penggunaannya, itu masih digunakan di seluruh dunia untuk meningkatkan nilai oktan bensin murah.
Sintesis dari TEL menggunakan reaksi antara paduan timbal-natrium dan etil klorida:
4 NaPb1s2 1 4 C2H5Cl1g2 S 1C2H5 2 4Pb1l2 1 3 Pb1s2 1 4 NaCl1s2

Ekstraksi Industri SodiumLogam perak diproduksi oleh proses Downs, di mana natrium klorida
(m.p. 801 ° C) dielektrolisis dalam keadaan cair. Elektrolisis dilakukan dalam sel silinder dengan anoda
grafit pusat dan katoda baja di sekitarnya (Gambar 11.4). Campuran kalsium klorida dan natrium klorida
digunakan untuk mengurangi titik leleh dan karenanya menurunkan suhu di mana sel
FIGURE 11.4 Downs cell

perlu dioperasikan. Meskipun kalsium klorida sendiri memiliki titik leleh772 ° C, campuran 33
persen natrium klorida dan 67 persen kalsium klorida memiliki titik leleh sekitar 580 ° C. Ini adalah titik
leleh yang lebih rendah dari campuran yang membuat proses ini layak secara komersial.
Kedua elektroda dipisahkan oleh silinder baja kasa diafragma sehingga natrium cair, yang
mengapung ke bagian atas kompartemen katoda, akan dijauhkan dari klorin berbentuk gas yang terbentuk
di anoda:
Na 1 1NaCl2
1 e2 S
Na1l2

2 Cl 2 1NaCl2 S
Cl2 1g2 1 2 e 2

Logam natrium yang dihasilkan mengandung sekitar 0,2 persen logam kalsium. Pendinginan
campuran logam hingga 110 ° C memungkinkan pengotor kalsium (mp. 842 ° C) untuk memadat dan
tenggelam ke dalam lelehan. Natrium murni (m.p. 98 ° C) tetap cair dan dapat dipompa ke dalam cetakan
yang didinginkan, di mana ia menjadi padat.

11,6 Potassium
 Kalium yang ditemukan di lingkungan alam sedikit radioaktif karena mengandung sekitar 0,012
persen dari isotop radioaktif kalium-40. Bahkan, proporsi signifikan dari radiasi yang dihasilkan dalam
tubuh kita berasal dari isotop ini, yang memiliki waktu paruh 1,3 3 109 tahun. Sekitar 89 persen atom
kalium meluruh dengan memancarkan elektron, sedangkan 11 persen lainnya membusuk dengan
menangkap elektron (bukti bahwa densitas elektron tidak menembus inti):
19
20
Ca
12
1
Rasio kalium-40 terhadap argon-40 adalah salah satu cara untuk mengaitkan bebatuan di dalam
sekali kekuatan magma, argon yang terbentuk akan terperangkap di dalam struktur batu.
Senyawa Kalium Tidak Larut
Kami telah menyebutkan bahwa garam logam alkali menunjukkan berbagai solutabilitas. Khususnya,
yang paling tidak larut adalah yang memiliki kemiripan terbesar dalam ukuran ion. Dengan demikian,
anion yang sangat besar akan membentuk garam yang paling mudah larut dengan kation yang lebih besar
dari Golongan 1. Konsep ini berlaku untuk anion heksanitritokalsat (III) yang sangat besar, [Co (NO2) 6]
32. Garamnya dengan litium dan natrium dapat larut, sedangkan garam dengan kalium, rubidium, dan
cesium tidak larut. Jadi, jika suatu larutan diyakini mengandung ion natrium atau kalium, penambahan ion
heksanitritokobaltat (III) dapat digunakan sebagai uji. Endapan kuning cerah menunjukkan adanya ion
kalium:
3 K 1 1aq2 1 3 Co1NO2 2 6 4 3 2 1aq2 S K3 3 Co1NO2 2 6 4 1s2
Anion lain yang sangat besar yang dapat digunakan dalam uji presipitasi dengan logam alkali yang lebih
besar adalah ion tetraphenylborate, [B (C6H5) 4] 2:
K 1 1aq2 1 3 B1C6H5 2 4 4 2 1aq2 S K 3 B1C6H5 2 4 4 1s2

Ekstraksi Industri Potassium

Logam kalium diproduksi secara komersial dengan cara kimia. Ekstraksi dalam sel elektrolitik akan
terlalu berbahaya karena reaktivitas ekstrem dari logam. Proses kimia melibatkan reaksi natrium logam
dengan kalium klorida cair pada 850 ° C:
Na1l2 1 KCl1l2 Δ K1g2 1 NaCl1l2
Meskipun ekuilibrium terletak di sebelah kiri, pada suhu ini kalium adalah gas (b.p. 766 ° C; b.p. untuk
natrium adalah 890 ° C)! Dengan demikian, prinsip Le Châtelier dapat digunakan untuk mendorong
reaksi ke kanan dengan memompa gas kalium hijau dari campuran yang terbentuk.

11,7 Oksida
Sebagian besar logam dalam tabel periodik bereaksi dengan gas dioksigen untuk membentuk oksida yang
mengandung ion oksida, O22. Namun, dari logam alkali, hanya lithium yang membentuk oksida normal
ketika bereaksi dengan oksigen:
4 Li1s2 1 O2 1g2 S 2 Li2O1s2
Natrium bereaksi dengan dioksigen untuk memberikan natrium dioksida (22), Na2O2 (biasa disebut
natrium peroksida), mengandung ion dioksida (22), O222 (sering disebut ion peroksida):
2 Na1s2 1 O2 1g2 S Na2O2 1s2
Notasi “22” hanya menunjukkan muatan pada ion, dan itu menghindari kebutuhan untuk mempelajari
banyak tugas yang digunakan untuk digunakan untuk tujuan itu. Kami sekarang menggunakan nomor-
nomor bahasa Inggris yang disisipkan untuk menyebut nama setiap kali ada lebih dari satu kemungkinan
muatan anionik. Ini adalah metode yang direkomendasikan oleh American Chemical Society
GAMBAR 11,5 Pengisian orbital molekul berasal dari2p orbital untuk ion dioksida (22
Natrium dioksida (22) bersifat diamagnetik, dan panjang ikatan oksigen-oksigen sekitar 149 pm, jauh
lebih lama daripada 121 pm dalam molekul dioksigen. Kita dapat menjelaskan diamagnetisme dan ikatan
lemah dengan membangun bagian dari diagram orbital molekul yang berasal dari orbital atom 2p
(Gambar 11.5). Diagram ini menunjukkan bahwa tiga orbital ikatan dan dua orbital anti ikatan diduduki.
Semua elektron dipasangkan dan urutan ikatan bersih adalah 1 bukan 2, urutan ikatan dalam molekul
dioksigen (lihat Bab 3, Bagian 3.4).Tiga logam alkali lainnya bereaksi dengan kelebihan dioksigen untuk
membentuk dioksida (12) (disebut superoksida tradisional) yang mengandung ion paramagnetik dioksida
(12), O22:

K1s2 1 O2
1g2 S KO2
1s2

Panjang ikatan oksigen-oksigen dalam ion-ion ini (133 pm) kurang dari itu di dioksida (22) tetapi sedikit
lebih besar daripada dioksigen itu sendiri. Kami juga dapat menjelaskan panjang ikatan yang berbeda ini
dalam hal pengisolasian orbital molekul (Gambar 11.6). Ion dioksida (12) memiliki tiga pasang ikatan dan
satu dan setengah pasangan anti ikatan. Urutan ikatan bersih dalam ion dioksigen (12) adalah 11, antara
urutan ikatan 1 dalam ion dioksida (22) dan urutan ikatan2 dalam molekul dioksigen. Kami dapat
menjelaskan pembentukan siap kedua dioksida (12) dan dioksida (22) ion dengan mendalilkan bahwa
polarisasi terkecilkation (yang memiliki densitas muatan rendah) menstabilkan anion polarisasi besar ini.
GAMBAR 11.6 Pengisian orbital molekul berasal dari orbital 2p untuk ion dioksida (12) (biasa disebut
ion superoksida).

Semua oksida Golongan 1 bereaksi kuat dengan air untuk menghasilkan larutan hidroksida logam. Selain
itu, natrium dioksida (22) menghasilkan hidrogen peroksida, dan dioksida (12) menghasilkan hidrogen
peroksida dan gas oksigen:

Li2O1s2 1 H2O1l2 S 2 LiOH1aq2

Na2O2 1s2 1 2 H2O1l2 S 2 NaOH1aq2 1 H2O2 1aq2
2 KO2 1s2 1 2 H2O1l2 S 2 KOH1aq2 1 H2O2 1aq2 1 O2 1g2

Potasium dioksida (12) digunakan dalam kapsul ruang angkasa, kapal selam, dan beberapa jenis
peralatan pernapasan mandiri karena menyerap karbon dioksida yang dihembuskan (dan
kelembaban) dan melepaskan gas dioksigen:
4 KO2 1s2 1 2 CO2 1g2 S 2 K2CO3 1s2 1 3 O2 1g2
K2CO3 1s2 1 CO2 1g2 1 H2O1l2 S 2 KHCO3 1aq2

11,8 Hidroksida
Hidroksida padat berwarna putih, padatan tembus cahaya yang menyerap kelembaban
dari udara sampai larut dalam kelebihan air — proses yang dikenal sebagai deliquescence. Satu-satunya
pengecualian adalah lithium hidroksida, yang membentuk oktahidrat stabil, LiOH? 8H2O. Hidroksida
logam alkali semuanya sangat berbahaya karena ion hidroksida bereaksi dengan protein kulit untuk
menghancurkan permukaan kulit. Natrium hidroksida dan kalium hidroksida disediakan sebagai pelet,
dan ini diproduksi dengan mengisi cetakan dengan senyawa cair. Sebagai padatan atau dalam larutan,
mereka juga menyerap karbon dioksida dari atmosfer:
2 NaOH1aq2 1 CO2 1g2 S Na2CO3 1aq2 1 H2O1l2
 Hidroksida logam alkali merupakan sumber ion hidroksida yang mudah digunakan karena sangat
larut dalam air. Ketika ion hidroksida diperlukan sebagai reagen, sumbernya dipilih berdasarkan biaya
atau kelarutan. Dalam kimia anorganik, natrium hidroksida (soda kaustik) paling sering digunakan
sebagai sumber ion hidroksida karena merupakan logam hidroksida yang paling murah. Kalium
hidroksida (kalium akustik) lebih disukai dalam kimia organik karena memiliki kelarutan yang lebih
tinggi dalam pelarut organik daripada natrium hidroksida.

Sintesis Industri Sodium Hydroxide

Natrium hidroksida adalah kimia anorganik keenam yang paling penting dalam hal kuantitas yang
dihasilkan. Ini disiapkan oleh elektrolisis air asin (natrium klorida berair). Sel diafragma digunakan untuk
memproduksi natrium hidroksida komersial. Dalam sel ini, air direduksi menjadi gas hidrogen dan ion
hidroksida pada katoda, dan ion klorida teroksidasi menjadi gas klorin pada anoda (meskipun beberapa air
dioksidasi menjadi gas oksigen juga):
2 H2O1l2 1 2 e 2 S H2 1g2 1 2 OH 2 1aq2

2 Cl 2 1aq2 S Cl2 1g2 1 2 e 2

GAMBAR 11,7 Sel diafragma.
Fitur desain penting (Gambar 11.7) adalah diafragma atau separator, yang mencegah ion
hidroksida yang dihasilkan di katoda agar tidak bersentuhan dengan gas klor yang dihasilkan pada anoda.
Pemisah ini, yang memiliki pori-pori yang cukup besar untuk memungkinkan air laut melewatinya,
biasanya terbuat dari asbes, tetapi sekarang terbuat dari mesh Teflash. Sel-sel menggunakan kuantitas
listrik yang luar biasa, biasanya antara 30 000 dan 150 000 A.
Selama elektrolisis, larutan katoda, yang terdiri dari campuran 11 persen natrium hidroksida dan
16 persen natrium klorida, dihilangkan terus menerus. Larutan yang dipanen diuapkan, suatu proses yang
menyebabkan natrium klorida yang kurang larut untuk mengkristal. Produk akhir adalah solusi dari50
persen natrium hidroksida dan sekitar 1 persen natrium klorida. Posisi ini cukup dapat diterima untuk
sebagian besar keperluan industri.
Penggunaan Komersial dari Sodium Hydroxide
Sekitar 30 persen produksi natrium hidroksida digunakan sebagai reagen dalam pabrik kimia
organik, dan sekitar 20 persen digunakan untuk sintesis bahan kimia anorganik lainnya. 20 persen lainnya
dikonsumsi dalam industri pulp dan kertas, dan 30 persen sisanya digunakan dalam ratusan cara lain.
Natrium hidroksida adalah basa yang paling penting di laboratorium kimia. Ini juga memiliki
sejumlah penggunaan rumah tangga, di mana biasanya disebut sebagai alkali. Aplikasi yang paling
langsung mengambil keuntungan dari reaksinya dengan gemuk, khususnya yang ada di oven (seperti
Easy-Off Oven Cleaner®) atau saluran yang tersumbat (seperti Drano®). Dalam beberapa produk
pengolahan-pembuangan komersial, logam aluminium dicampur dengan natrium hidroksida. Ketika
ditambahkan ke air, reaksi kimia berikut terjadi, menghasilkan ion aluminat dan gas hidrogen. Gelembung
gas hidrogen menyebabkan cairan mengocok dengan kuat, meningkatkan kontak lemak dengan larutan
natrium hidroksida segar, tindakan yang melarutkan sumbat lebih cepat:
2 Al1s2 1 2 OH 2 1aq2 1 6 H2O1l2 S 2 3 Al1OH2 4 4 2 1aq2 1 3 H2 1g2
Natrium hidroksida juga digunakan dalam industri makanan, terutama untuk menghasilkan ion
hidroksida untuk memecah protein. Misalnya, kentang disemprotkan dengan larutan natrium hidroksida
untuk melembutkan dan membuang kulit sebelum diproses. (Tentu saja, mereka dicuci bersih sebelum
langkah pemrosesan berikutnya!) Zaitun harus direndam dalam larutan natrium hidroksida untuk
melunakkan fl esh cukup untuk membuatnya dapat dimakan. Bubur jagung juga diproses dengan larutan
natrium hidroksida. Aplikasi yang paling tidak biasa adalah dalam pembuatan pretzel. Adonan dilapisi
dengan lapisan tipis larutan natrium hidroksida sebelum kristal garam diterapkan. Natrium hidroksida
tampak berfungsi sebagai semen, melekatkan kristal garam dengan kuat ke permukaan adonan. Dalam
proses pemanggangan, karbon dioksida dilepaskan, sehingga mengubah natrium hidroksida menjadi
natrium karbonat monohidrat tak berbahaya:
2 NaOH1s2 1 CO2 1g2 S Na2CO3?H2O1s2

11,9 Natrium Klorida

Air laut adalah larutan natrium klorida 3 persen, bersama dengan banyak mineral lainnya. Telah
dihitung bahwa laut mengandung 19 juta m3 garam — sekitar satu setengah kali volume semua Amerika
Utara di atas permukaan laut. Garam yang dihasilkan dengan menggunakan energi Matahari untuk
menguapkan air laut digunakan sebagai sumber pendapatan utama bagi beberapa negara Dunia Ketiga,
seperti Kepulauan Turks dan Caicos. Sayangnya, produksi garam dengan metode ini tidak lagi kompetitif
secara ekonomi, dan hilangnya pendapatan dan pekerjaan selanjutnya telah menyebabkan masalah
ekonomi yang serius bagi negara-negara ini.
Bahkan saat ini, garam adalah komoditas vital. Lebih banyak natrium klorida digunakan untuk
pembuatan kimia daripada mineral lainnya, dengan konsumsi dunia melebihi 150 juta ton per tahun. Saat
ini hampir semua natrium klorida yang diproduksi secara komersial diekstraksi dari endapan bawah tanah
yang luas, seringkali tebalnya ratusan meter. Tempat tidur ini diproduksi ketika danau besar menguap
hingga kering ratusan juta tahun yang lalu. Sekitar 40 persen garam batu ditambang seperti batu bara, dan
sisanya diekstraksi dengan memompa air ke dalamdeposito dan memompa larutan air asin jenuh.
Pengganti Garam/dalam kolom
kita membutuhkan sekitar 3 g natrium klorida per hari, tetapi di negara-negara Barat diet harian kita
biasanya mengandung antara 8 dan 10 g. Asalkan kita memiliki asupan cairan yang mencukupi, tingkat
konsumsi ini tidak menimbulkan masalah. Namun, bagi mereka dengan tekanan darah tinggi, penurunan
asupan natrium ion telah terbukti menyebabkan penurunan tekanan darah. Untuk meminimalkan asupan
ion natrium, ada sejumlah pengganti garam di pasaran yang rasanya asin tetapi tidak mengandung ion
natrium. Sebagian besar mengandung kalium klorida dan senyawa lain itumenutupi getar logam pahit dari
ion kalium\
alah satu produsen giat garam rumah tangga murni mengklaim bahwa produknya mengandung
“33 persen lebih sedikit natrium.” Klaim ini secara teknis benar, dan itu dicapai dengan memproduksi
kristal garam berongga. Ini memiliki kepadatan massal33 persen lebih sedikit dari kristal kubik yang
normal. Oleh karena itu, sesendok kristal garam ini akan mengandung 33 persen lebih sedikit dari ion
natrium dan klorida! Asalkan Anda menaburkan makanan Anda dengan volume garam yang sama, jelas
akan memiliki efek yang diinginkan, tetapi untuk tingkat keasinan yang sama, Anda akan membutuhkan
50 persen lebih banyak dari produk berdasarkan volume daripada garam biasa.

11.10 Kalium Klorida

Seperti natrium klorida, kalium klorida (biasa disebut kalium) ditemukan dari endapan danau kering
purba, banyak di antaranya sekarang berada di bawah permukaan tanah. Sekitar setengah dari cadangan
potasium klorida dunia berada di bawah provinsi Saskatchewan, Manitoba, dan New Brunswick di
Kanada. Ketika danau purba itu kering, semua garam larutnya mengkristal. Oleh karena itu, endapannya
bukan dari kalium klorida murni tetapi juga mengandung kristal natrium klorida; kalium magnesium
klorida hexahydrate, KMgCl3? 6H2O; magnesium sulfat monohidrat, MgSO4? H2O; dan banyak garam
lainnya.
` Untuk memisahkan komponen, beberapa rute berbeda digunakan. Satu mempekerjakanperbedaan
kelarutan: campuran dilarutkan dalam air dan kemudian garam mengkristal keluar secara berurutan saat
air menguap. Namun, proses ini membutuhkan sejumlah besar energi untuk menguapkan air. Rute kedua
melibatkan penambahan campuran kristal ke air asin jenuh. Ketika udara ditiup melalui bubur, kristal
kalium klorida melekat pada gelembung. Busa potasium klorida kemudian diambil dari permukaan.
Kristal natrium klorida tenggelam ke dasar dan dapat dikeruk.
Rute ketiga adalah yang paling tidak biasa, karena ini adalah proses elektrostatik. Padatan
digiling menjadi bubuk, dan muatan listrik diberikan pada kristal dengan proses gesekan. Kristal kalium
klorida mendapatkan muatan yang berlawanan dengan mineral lainnya. Serbuk tersebut kemudian
dituangkan ke bawah menara yang berisi dua drum bermuatan tinggi. Kalium klorida melekat pada satu
drum, yang darinya secara kontinyu dihilangkan, dan garam lainnya menempel pada drum yang
bermuatan berlawanan. Sayangnya, menolak mineral dari pengolahan kalium memiliki sedikit
penggunaan, dan pembuangannya merupakan masalah yang signifikan.
Hanya ada satu penggunaan untuk semua kalium klorida ini — sebagai pupuk. Ion kalium adalah
salah satu dari tiga elemen penting untuk pertumbuhan tanaman (nitrogen dan fosfor menjadi dua
lainnya), dan sekitar 4,5 3 107 ton kalium klorida digunakan di seluruh dunia untuk tujuan ini setiap
tahun, sehingga merupakan produk kimia utama.
11.11 Sodium Karbonat
Logam alkali (dan ion amonium) membentuk satu-satunya karbonat terlarut. Sodium karbonat,
yang paling penting dari karbonat logam alkali, ada dalam keadaan anhidrat (soda abu), sebagai
monohidrat, Na2CO3? H2O, dan paling umum sebagai decahydrate, Na2CO3? 10H2O (soda pencuci).
Kristal transparan yang besar dari efikasi decahydrate (kehilangan air kristalisasi) di udara kering untuk
membentuk deposit bubuk monohidrat:
Na2CO3?10H2O1s2 S Na2CO3?H2O1s2 1 9 H2O1l2
Ekstraksi Industri Natrium Karbonat

Sodium karbonat adalah senyawa anorganik kesembilan yang paling penting dalam hal kuantitas yang
digunakan. Di Amerika Utara, senyawa ini diperoleh dari mineral trona, yang mengandung sekitar 90
persen campuran karbonat-hidrogen karbonat, Na2CO3? NaHCO3? 2H2O, biasa disebut natrium
seskuikarbon. Sesqui berarti "satu setengah," dan itu adalah jumlah ion natrium per satuan karbonat dalam
mineral. Sodium sesquicarbonate bukan campuran dari dua senyawa tetapi satu senyawa di mana kisi
kristal mengandung ion karbonat dan hidrogen karbonat bergantian diselingi dengan ion natrium dan
molekul air dalam rasio 1: 1: 3: 2, yaitu, Na3 (HCO3). ) (CO3)? 2H2O. Sejauh ini, jumlah terbesar trona
di dunia, 4,5 3 1010 ton, ditemukan di Wyoming.
Dalam proses ekstraksi monohidrat, trona ditambang seperti batu bara400 m di bawah tanah,
dihancurkan, dan kemudian dipanaskan (dikalsinasi) di tanur putar. Perawatan ini mengubah
sesquicarbonate menjadi karbonat:
321CO2 2?2H ¡
¢2 3
23 Na 1HCO
3 O1s2 3 Na CO 21s2 1 5 H O1g2
2 1 CO 1g2
Natrium karbonat yang dihasilkan dilarutkan dalam air dan kotoran yang tidak larut disaring. Larutan
natrium karbonat kemudian diuapkan hingga kering, sehingga menghasilkan natrium karbonat
monohidrat. Pemanasan produk ini dalam tanur putar menghasilkan natrium karbonat anhidrat:
¡ ¢2
2 Na 3CO2 ?H O1s2 3Na CO 2 1s2 1 H O1g2

Di tempat lain di dunia, natrium hidrogen karbonat (dan dari itu, karbonat) dibuat oleh Solvay, atau
amonia-soda, proses. Proses ini melibatkan reaksi natrium klorida dengan kalsium karbonat:
2 NaCl1aq2 1 CaCO3 1s2 Δ Na2CO3 1aq2 1 CaCl2 1aq2
Namun, posisi ekuilibrium untuk reaksi ini terletak jauh ke kiri. Dengan penggunaan amonia berair,
melalui serangkaian langkah reaksi yang cerdik, keseluruhan reaksi di atas dapat dicapai. Masalah dengan
proses Solvay adalah jumlah kalsium klorida yang dihasilkan produk: permintaan kalsium klorida jauh
lebih sedikit daripada pasokan dari reaksi ini. Selanjutnya, prosesnya cukup intensif energi, membuatnya
lebih mahal daripada metode ekstraksi sederhana dari trona.
Penggunaan Komersial dari Sodium Carbonate
Sekitar 50 persen produksi natrium karbonat AS digunakan dalam pembuatan kaca. Dalam prosesnya,
natrium karbonat direaksikan dengan silikon dioksida (pasir) dan komponen lain pada sekitar 1500 ° C.
Rumus sebenarnya dari produk tergantung pada rasio stoikiometrik reaktan (proses ini dibahas secara
lebih rinci dalam Bab 14, Bagian 14.14). Reaksi kunci adalah pembentukan natrium silikat dan karbon .
¢
2 1 x¡
3Na CO 1l2 2 SiO 1s2 2 2Na O?xSiO
2 1l2 1CO 1g2
Natrium karbonat juga digunakan untuk menghilangkan ion-ion logam alkali tanah dari pasokan air
dengan mengubahnya menjadi karbonat yang tidak larut, suatu proses yang disebut “pelunakan air.” Ion
yang paling umum yang perlu dibuang adalah kalsium. Konsentrasi yang sangat tinggi dari ion ini
ditemukan dalam persediaan air yang berasal dari batu kapur atau formasi geologi kapur:
3CO 2 2

11.12 Sodium Hidrogen Karbonat

Logam alkali, kecuali litium, membentuk satu-satunya karbonat hidrogen padat (biasa disebut
bikarbonat). Sekali lagi, gagasan bahwa muatan-muatan rendah kation menstabilkan anion muatan-rendah
yang besar dapat digunakan untuk menjelaskan keberadaan karbonat hidrogen ini.Natrium hidrogen
karbonat kurang larut dalam air daripada natrium karbonat. Dengan demikian, dapat disiapkan dengan
melelehkan karbon dioksida melalui larutan jenuh karbonat:
Na2CO3 1aq2 1 CO2 1g2 1 H2O1l2 S 2 NaHCO3 1s2

Pemanasan natrium hidrogen karbonat menyebabkannya terurai kembali menjadi natrium karbonat
¡ ¢
3 2 NaHCO
2 3 1s2 2 Na CO 2 1s2 1 CO 1g2 1 H O1g2
Reaksi ini menyediakan satu aplikasi natrium hidrogen karbonat, komponen utama dalam pemadam
kebakaran bubuk kering. Bubuk natrium hidrogen karbonat itu sendiri mengotori api, tetapi sebagai
tambahan, padatan terdekomposisi untuk memberi karbon dioksida dan uap air, sendiri adalah gas
pemadam kebakaran.
Penggunaan utama natrium hidrogen karbonat dalam industri makanan, menyebabkan produk roti
meningkat. Ini umumnya digunakan sebagai campuran (baking powder) dari sodium hidrogen karbonat
dan kalsium dihidrogen fosfat, Ca (H2PO4) 2, dengan beberapa pati ditambahkan sebagai pengisi a.
Kalsium dihidrogen fosfat bersifat asam dan, ketika dibasahi, bereaksi dengan natrium hidrogen karbonat
untuk menghasilkan karbon dioksida:
2 NaHCO3 1s2 1
Ca1H2PO4 2 2 1s2 S
NaHPO4 1s2 1 CaHPO4 1s2 1 2 CO2 1g2 1
2 H2O1g2
11.13 Reaksi Amonia
Logam alkali itu sendiri memiliki sifat melarutkan yang tidak biasa dalam amonia cair untuk
menghasilkan larutan yang berwarna biru ketika encer. Larutan ini melakukan elektrolisis saat ini, dan
pembawa arus utama dalam larutan dianggap elektron amonia-terlarut, e2 (am), yang merupakan produk
dari ionisasi atom natrium:
Na1s2 Δ Na 1
1am2 1 e 2 1am2
Ketika terkonsentrasi oleh penguapan, larutan memiliki warna perunggu dan berperilaku seperti
logam cair. Pada berdiri lama, atau lebih cepat di hadapan katalis logam transisi, larutan terurai untuk
menghasilkan garam amida, NaNH2, dan gas hidrogen:
2 Na 1 1am2 1 2 NH3 1l2 1 2 e 2 S 2 NaNH2 1am2 1 H2
1g2
11.14 Amonium Ion sebagai Ion semu -Alkali-Logam
Beberapa ion poliatomik menyerupai ion elemen dalam perilaku mereka, dan, dalam beberapa kasus, ada
molekul yang sesuai dengan elemen yang cocok. Kita dapat mendefinisikan kategori yang tidak biasa
ini sebagai
Ion poliatomik yang perilakunya dalam banyak cara meniru ion unsur atau sekelompok unsur.

Meskipun ion amonium adalah kation poliatomik yang mengandung dua non-logam, ia berperilaku dalam
banyak hal seperti ion logam alkali. Kesamaan hasil dari ion amonium menjadi kation muatan rendah
yang besar seperti kation dari logam alkali. Bahkan, jari-jari ion amonium (151 pm) sangat dekat dengan
ion kalium (152 pm). Namun, kimia garam amonium lebih menyerupai ion rubidium atau cesium,
mungkin karena ion amonium tidak bulat dan radius realistisnya lebih besar dari nilai terukurnya.
Kesamaan dengan logam alkali yang lebih berat terutama terjadi pada struktur kristal. Amonium klorida,
seperti rubidium dan cesium klorida, memiliki struktur CsCl pada suhu tinggi dan struktur NaCl pada
suhu rendah.

Ion amonium menyerupai ion logam alkali dalam reaksi pengendapannya. Meskipun semua senyawa
natrium sederhana larut dalam air, ada senyawa insolibula dari ion logam alkali berat dengan anion yang
sangat besar. Kami menemukan bahwa ion amonium memberikan endapan dengan solusi dari anion yang
sama ini. Contoh yang baik adalah ion heksanitritokobaltat (III), [Co (NO2) 6] 32, yang biasa digunakan
sebagai tes dalam analisis kualitatif untuk logam alkali yang lebih berat. Endapan kuning cerah diperoleh
dengan ion amonium analog dengan ion kalium, rubidium, dan cesium:
3 NH41 1aq2 1 3 Co1NO2 2 6 4 3 2 1aq2 S 1NH4 2 3 3 Co1NO2 2 6 4 1s2
Namun, kemiripan ini tidak meluas ke semua reaksi kimia yang dilakukan oleh ion-ion ini. Misalnya,
pemanasan yang lembut dari nitrat logam alkali memberikan nitrit dan gas oksigen yang sesuai, tetapi
pemanasan hasil nitrat amonium dalam dekomposisi kation dan anion untuk memberikan dinitrogen
oksida dan air:
¡ ¢
2 NaNO
3 1s2 22 NaNO 21s2 1 O 1g2
¢
4NH 3NO¡ 1s2 2 N O1g22 1 2 H O1g2
Kelemahan utama dari paralel antara ion amonium dan ion logam alkali yang lebih berat adalah bahwa
unsur pseudo-induk dari ion amonium, "NH4," tidak dapat diisolasi.
11.15 Aspek Biologis
Kita cenderung lupa bahwa ion natrium dan kalium sangat penting untuk kehidupan. Sebagai
contoh, kita membutuhkan setidaknya 1 g ion natrium per hari dalam makanan kita. Namun, karena
kecanduan kita terhadap garam pada makanan, asupan banyak orang sebanyak lima kali lipat dari
nilainya. Asupan ion kalium yang berlebihan jarang menjadi masalah.
Bahkan, defisiensi kalium jauh lebih umum; jadi, penting untuk memastikan bahwa kita
memasukkan makanan kaya kalium seperti pisang dan kopi.Ion logam alkali menyeimbangkan muatan
negatif yang terkait dengan banyak unit protein dalam tubuh. Mereka juga membantu menjaga tekanan
osmotik di dalam sel, mencegahnya dari kolaps. Dalam kimia anorganik, kita berpikir tentang persamaan
antara natrium dan kalium, tetapi di dunia biologis, itu adalah perbedaan yang sangat penting. Sel
memompa ion natrium dari sitoplasma dan memompa ion kalium (Tabel 11.10). Ini adalah perbedaan
konsentrasi ion logam alkali total di dalam dan di luar sel yang menghasilkan listrikpotensial melintasi
membran sel.
TABEL 11.10 Konsentrasi ion (mmol? L21)
Ion [Na1]
sel darahmerah 1]
[K11 92
Plasma darah 160 10

Perbedaan potensial mendasari banyak proses dasar, seperti pembangkit sinyal listrik ritmik jantung,
pemisahan tanpa henti dari zat terlarut yang penting dan beracun dalam darah, dan kontrol mata yang
tepat terhadap indeks bias lensa. Sebagian besar dari 10 W daya yang dihasilkan oleh otak manusia —
terjaga atau tertidur — hasil dari enzim triphosphatase Na1 / K1-adenosin yang memompa ion kalium ke
dalam dan natrium ion dari sel-sel otak. Ketika kita "mengalami syok" akibat kecelakaan, itu adalah
kebocoran besar ion logam alkali melalui dinding sel yang menyebabkan fenomena tersebut.
Enzim ion-selektif berfungsi dengan memiliki rongga yang tepat sesuai satu atau ukuran ion
lainnya. Selain perbedaan ukuran ion, ada perbedaan yang signifikan dalam energi dehidrasi. Untuk ion-
ion yang cocok di situs ikatan, mereka harus kehilangan bola hidrasi mereka. Ion natrium, dengan
densitas muatannya yang lebih tinggi, membutuhkan 80 kJ? Mol21 lebih banyak energi untuk melepaskan
molekul air yang menyertainya, memberi ion kalium keuntungan ikatan langsung.
Sejumlah antibiotik tampaknya efektif karena mereka memiliki kemampuan untuk mentransfer
ion tertentu melintasi membran sel. Molekul organik ini juga memiliki lubang di bagian tengah yang
ukurannya tepat untuk menampung ion dengan jari-jari ionik tertentu. Misalnya, valinomisin memiliki
celah yang tepat untuk menahan ion kalium tetapi terlalu besar untuk ion natrium. Dengan demikian,
fungsi obat, setidaknya sebagian, secara selektif mengangkut ion kalium melintasi membran biologis.
11.16 Flowchart Reaksi Elemen

Tiga elemen terpenting dari kelompok ini adalah lithium, sodium, dan potasium; flowcharts ditunjukkan
untuk ketiga elemen ini. Ingat, hanya reaksi yang saling terkait yang ditunjukkan dalam alur-alur ini,
bukan semua reaksi penting.
 21
1aq2 1 Ca
1aq2 S CaCO3 1s2