BAB I

PENDAHULUAN
I.1 Latar Belakang
Dalam metabolisme sekunder yang terjadi pada tumbuhan akan menghasilkan
beberapa senyawa yang tidak digunakan sebagai cadangan energi melainkan
untuk menunjang kelangsungan hidupnya seperti untuk pertahanan dari predaptor.
Beberapasenyawa seperti alkaloid, triterpen dan golongan phenol merupakan senyawa-
senyawayang dihasilkan dari metabolisme skunder. Golongan fenol dicirikan oleh
adanyacincin aromatik dengan satu atau dua gugus hidroksil. Kelompok fenol terdiri
dariribuan senyawa, meliputi flavonoid, fenilpropanoid, asam fenolat, antosianin,
pigmenkuinon, melanin, lignin, dan tanin, yang tersebar luas di berbagai jenis tumbuhan.
Tanin merupakan salah satu jenis senyawa yng termasuk ke dalam golongan
polifenol. Senyawa tanin ini banyak di jumpai pada tumbuhan. Tanin dahulu digunakan
untuk menyamakkan kulit hewan karena sifatnya yang dapat mengikat protein. Selain itu
juga tanin dapat mengikat alkaloid dan glatin.Tanin secara umum didefinisikan sebagai
senyawa polifenol yang memiliki berat molekul cukup tinggi (lebih dari 1000) dan dapat
membentuk kompleks dengan protein. Berdasarkan strukturnya, tanin dibedakan menjadi
dua kelas yaitu tanin terkondensasi (condensed tannins) dan tanin-terhidrolisiskan
(hydrolysabletannins).
Tanin memiliki peranan biologis yang kompleks. Hal ini dikarenakan sifat tanin
yang sangat kompleks mulai dai pengendap protein hingga pengkhelat logam. Makadari
itu efek yang disebabkan tanin tidak dapat diprediksi. Tanin juga dapat berfungsi sebagai
antioksidan biologis. Maka dari itu semua penelitian tentang berbagai jenissenyawa tanin
mulai dilirik para peneliti sekarang.
Dalam makalah ini akan dibahas berbagai hal tentang tanin yaitu klasifikasinya dan
contoh senyawanya, sifat umumnya, cara identifikasi serta contoh pemurnian senyawa
tanin.

1
I.2. Rumusan Masalah
1. Bagaimana definisi dan rumus struktur dari senyawa tanin?
2. Bagaimana klasifikasi dari senyawa tanin?
3. Bagaimana biosintesis yang dihasilkan dari senyawa tanin?
4. Bagaimana gambar simplisia yang mengandung senyawa tanin?
5. Bagaimana cara mengidentifikasi dan mengekstraksi senyawa tanin?

I.3. Tujuan
1. Untuk mendefinisikan senyawa tanin beserta rumus strukturnya
2. Untuk mengklasifikasikan senyawa tanin
3. Untuk mengetahui biosintesis yang dihasilkan dari senyawa tanin
4. Untuk mengetahui gambar-gambar simplisia yang mengandung senyawa tanin
5. Untuk mengidentifikasi dan mengekstraksi senyawa tanin

2
 BAB II
ISI

II.1 Definisi
Tanin (atau tanin nabati, sebagai lawan tanin sintetik) adalah
suatu senyawa polifenol yang berasal dari tumbuhan, berasa pahit dan kelat, yang
bereaksi dengan dan menggumpalkan protein, atau berbagai senyawa organik lainnya
termasuk asam amino dan alkaloid.
Tanin (dari bahasa Inggris tannin; dari bahasa Jerman Hulu Kuno tanna, yang
berarti “pohon ek” atau “pohon berangan”) pada mulanya merujuk pada penggunaan
bahan tanin nabati dari pohon ek untuk menyamak belulang (kulit mentah) hewan agar
menjadi kulit masak yang awet dan lentur. Namun kini pengertian tanin meluas,
mencakup aneka senyawa polifenol berukuran besar yang mengandung cukup banyak
gugus hidroksil dan gugus lain yang sesuai (misalnya karboksil) untuk membentuk
perikatan kompleks yang kuat dengan protein dan makromolekul yang lain.
· Sifat-sifat Tanin :
1. Dalam air membentuk larutan koloidal yang bereaksi asam dan sepat.
2. Mengendapkan larutan gelatin dan larutan alkaloid.
3. Tidak dapat mengkristal.
4. Larutan alkali mampu mengoksidasi oksigen.
5. Mengendapkan protein dari larutannya dan bersenyawa dengan protein tersebut
sehingga tidak dipengaruhi oleh enzim protiolitik.
· Sifat kimia Tanin :
1. Merupakan senyawa kompleks dalam bentuk campuran polifenol yang sukar
dipisahkan sehingga sukar mengkristal.
2. Tanin dapat diidentifikasikan dengan kromotografi.
3. Senyawa fenol dari tanin mempunyai aksi adstrigensia, antiseptic dan pemberi
warna.
· Identifikasi Tanin dapat dilakukan dengan cara :
1. Diberikan larutan FeCl3 berwarna biru tua / hitam kehijauan.
2. Ditambahkan Kalium Ferrisianida + amoniak berwarna coklat.
3. Diendapkan dengan garam Cu, Pb, Sn, dan larutan Kalium Bikromat berwarna
coklat.

3
· Kegunaan Tanin :
1. Sebagai pelindung pada tumbuhan pada saat masa pertumbuhan bagian tertentu pada
tanaman, misalnya buah yang belum matang, pada saat matang taninnya hilang.
2. Sebagai anti hama bagi tanaman sehingga mencegah serangga dan fungi.
3. Digunakan dalam proses metabolisme pada bagian tertentu tanaman.
4. Efek terapinya sebagai adstrigensia pada jaringan hidup misalnya pada
gastrointestinal dan pada kulit.
5. Efek terapi yang lain sebagai anti septic pada jaringan luka, misalnya luka bakar,
dengan cara mengendapkan protein.
6. Sebagai pengawet dan penyamak kulit.
7. Reagensia di Laboratorium untuk deteksi gelatin, protein dan alkaloid.
8. Sebagai antidotum (keracunan alkaloid) dengan cara mengeluarkan asam tamak yang
tidak larut.

Hidrolisa Tanin : Tanin apabila dihidrolisa akan menghasilkan fenol polihidroksi yang
sederhana. Hidrolisa :
1. Asam Gallat terurai pirogalol
2. Asam Protokatekuat Katekol
3. Asam Ellag dan Tenol-fenol lain.
(Asam Ellag dapat disamak kulit bentuk bunga)

II.2 Penggolongan Tanin

Senyawa tanin termasuk kedalam senyawa poli fenol yang artinya senyawa yang
memiliki bagian berupa fenolik. Senyawa tanin dibagi menjadi dua yaitu tanin yang
terhidrolisis dan tanin yang terkondensasi. Klasifikasi tanin yaitu :
1. Tanin Terhidrolisis (hydrolysable tannins)
Tanin ini biasanya berikatan dengan karbohidrat dengan membentuk jembatan
oksigen, maka dari itu tanin ini dapat dihidrolisis dengan menggunakan asam
sulfat atau asam klorida. Salah satu contoh jenis tanin ini adalah gallotanin yang
merupakan senyawa gabungan dari karbohidrat dengan asam galat. Selain
membentuk gallotanin, dua asam galat akan membentuk tanin terhidrolisis yang
bisa disebut Ellagitanins.Berat molekul galitanin 1000-1500,sedangkan Berat
molekul Ellaggitanin 1000-3000. Ellagitanin sederhana disebut juga ester asam
hexahydroxydiphenic (HHDP). Senyawa ini dapat terpecah menjadi asam galic

4
 jika dilarutkan dalam air. Asam elagat merupakan hasil sekunder yang terbentuk
pada hidrolisis beberapa tanin yang sesungguhnya merupakan ester asam
heksaoksidifenat.

2. Tanin terkondensasi (condensed tannins)

Tanin jenis ini biasanya tidak dapat dihidrolisis, tetapi dapat terkondensasi
meghasilkan asam klorida. Tanin jenis ini kebanyakan terdiri dari polimer
flavonoid yang merupakan senyawa fenol. Oleh karena adanya gugus fenol, maka
tannin akan dapat berkondensasi dengan formaldehida. Tanin terkondensasi sangat
reaktif terhadap formaldehida dan mampu membentuk produk kondensasi Tanin
terkondensasi merupakan senyawa tidak berwarna yang terdapat pada seluruh
dunia tumbuhan tetapi terutama pada tumbuhan berkayu. Tanin terkondensasi
telah banyak ditemukan dalam tumbuhan paku-pakuan. Nama lain dari tanin ini
adalah Proanthocyanidin. Proanthocyanidin merupakan polimer dari flavonoid
yang dihubungan dengan melalui C8dengan C4. Salah satu contohnya adalah
Sorghum procyanidin, senyawa ini merupakan trimer yang tersusun dari
epiccatechin dan catechin.

5
II.3 Biosintesis Tanin
Biosintesa dari Tanin secara umum :
Biosintesa asam galat dengan precursor senyawa fenol propanoid contoh :
- Asam gallat merupakan hasil hidrolisa tannin
- Dari jalur asam siklimat melalui asam 5-D-hidroksisiklimat
- Dengan precursor senyawa fenol propanoid. (Rhus thypina)
- Katekin dibentuk dari 3 molekul as. Asetat , as. Sinamat & as. Katekin
1. Tannin-terkondensasi atau flavolan secara biosintesis dapat dianggap terbentuk
dengan cara kondensasi katekin tunggal (atau galotanin) yang membentuk
senyawa dimer dan kemudian oligomer yang lebih tinggi. Ikatan karbon-karbon
menghubungkan satu satuan flavon dengan satuan berikutnya melalui ikatan 4-8
atau 6-8. Kebanyakan flavolan memiliki 2 sampai 20 satuan flavon. Nama lain
untuktanin-terkondensasi adalah proantosianidin karena bila direaksikan dengan
asam panas, beberapa ikatan karbon-karbon penghubung satuan terputus dan
dibebaskanlah monomer antosianidin. Kebanyakan proantosianidin adalah
prosianidin, ini berarti bila direaksikan dengan asam akan menghasilkan sianidin.
2. Tannin-terhidrolisiskan terutama terdiri atas dua kelas, yang paling sederhana
adalah depsida galoilglukosa. Pada senyawa ini, inti yang berupa glukosa
dikelilingi oleh lima gugus ester galoil atau lebih. Pada jenis kedua, inti molekul
berupa senyawa dimer asam galat, yaitu asam heksahidroksidifenat, disini pun
berikatan dengan glukosa. Bila dihidrolisis elagitanin ini menghasilkan asam
elagat. Tannin terhidolisiskan ini pada pemanasan dengan asam klorida atau asam
sulfat menghasilkan gallic atau ellagic. Hydrolyzable tanin yang terhidrolisis oleh
asam lemah atau basa lemah untuk menghasilkan karbohidrat dan asam fenolat.
Contoh gallotannins adalah ester asam gallic glukosa dalam asam tannic
(C76H52O46), ditemukan dalam daun dan kulit berbagai jenis tumbuhan.
Salah satu contoh tanaman yang mengandung senyawa tannin adalah jambu biji.

Distribusi Tanin Pada Tanaman

Tanin terdistribusi atau tersebar hampir pada seluruh bagian tumbuhan, seperti
pada daun, batang, kulit kayu, dan buah. Distribusi tanin ini hampir di seluruh spesies
tanaman dan biasanya ditemukan pada gymnospermae dan angiospermae.
Tanin terletak di vakuola atau bagian permukaan tanaman. Bagian yang bertindak
sebagai penyimpanan tetap tanin, akan aktif terhadap organisme pemangsa. Selaitu

6
 itu, penyimpanan tanin yang sifatnya sementara, dapat mempengaruhi metabolisme
jaringan tanaman hidup, namun hanya ketika setelah sel mengalami kerusakan atau
kematian, sehingga tanin akan aktif untuk memberikan efek metabolik.
Tanin ditemukan di daun, tunas, biji, akar, batang dan jaringan, misalnya
pada jaringan xilem dan floem, dan pada lapisan antara korteks dengan epidermis.
Tanin yang ada, dapat membantu dalam pertumbuhan jaringan tersebut.

II.4 Gambar tanaman yang Mengandung Senyawa Tanin

1. Teh (Camellia sinensis)
Teh mengandung tanin yang bersifat sebagai antibakteri
dan astringen atau menciutkan dinding usus yang rusak karena
asam atau bakteri. Oleh karena itu zaman dahulu sebelum ada
oralit, bayi mencret diberi teh kental sebagai usaha mengatasi
hal itu. Senyawa kimia dalam daun the secara umum dapat
digolongkan menjadi empat kelompok, yaitu ; 1). Substansi
fenol yang terdiri dari flavonol dan flavonol ; 2). Subsatansi
bukan fenol diantaranya karbohidrat, pektin, alkoloid, protein,
lemak, asam amino, klorofil, asam organik, vitamin dan mineral; 3). Substansi
aromatik dan 4). Enzim. Polifenol teh atau yang disebut dengan tanin merupakan zat
yang unik karena berbeda dengan tanin yang berada dalam tanaman lain. Tanin dalam
teh tidak bersifat menyamak dan tidak berpengaruh buruk terhadap pencernaan
makanan. Tanin dalam teh termasuk tanin terkondensasi yang secara biosintetis
terbentuk dari kondensasi katekin tunggal yang membntuk senyawa dimet kemudian
oligomer yang lebih tinggi. Pada daun the segar terdapat sekitar 30 % senyawa tanin,
yang sebagian besar dari golongan katekin dan daun teh juga dilengkapi enzim
polfenol oksidase yang siap bekerja merubah tanin menjadi senyawa turunan tanin
yaitu, theaflavin dan thearubigin. Pada proses ini daun teh berubah menjadi coklat
muda lalu coklat tua.

7
 2. Kaliandra
Kaliandara adalah tanaman leguminosa yang
digolongkan kedalam subfamily Mmmosoidae yang
ebrasal dari Amerika Tengah dan masuk ke Pulau
Jawa pada tahun 1936. Kaliandara sebagai tanaman
leguminosa mempunyai kandungan protein yang
cukup tinggi yaitu sebesar 22% berdasarkan bahan
kering. Namun kadar tanin cukup tinggi yaitu
sekitar 10% menyebabkan kecernaannya menjadi
rendah yaitu sekitar 35-42%. Kaliandra yang termasuk daun legum diketahui
mengandung protein kasar yang cukup banyak jumlahnya, sehingga dapat digunakan
sebagai suplemen bagi hijauan rendah protein. Pemanfaatan daun ini, baik dalam
bentuk segar maupun kering telah lama diketahui, terutama untuk ternak ruminansia.
Sedangkan untunk unggas belum berkembang karena daun kaliandra ini mengandung
serat kasar yang cukup tinggi. Zat antinutrisi yang terdapat pada kaliandra adalah
tanin.

II.5 Cara Ekstraksi dan Identifikasinya

 Klasifikasi Tanaman Belimbing Wuluh

Kingdom : Plantae (tumbuhan)
Subkingdom : Tracheobionta (berpembuluh)
Superdivisio : Spermatophyta (menghasilkan biji)
Divisio : Magnoliophyta (berbunga)
Kelas : Magnoliopsida (berkeping dua)
Sub-kelas : Rosidae
Ordo : Geraniales
Familia : Oxalidaceae (suku belimbing-belimmbingan)
Genus : Averrhoa
Spesies : Averrhoa bilimbi L.

8
 Cara Kerja :

Daun belimbing wuluh yang muda dicuci bersih dengan air dan diiris kecil-kecil
kemudian dikeringkan di dalam oven pada suhu 30-37 ºC selama 5 jam dan diblender
sampai diperoleh serbuk. Hasil yang diperoleh digunakan sebagai sampel penelitian.
Serbuk daun belimbing wuluh ditimbang sebanyak 50 gram kemudian direndam dengan
400 mL pelarut aseton : air (7:3) dengan penambahan 3 mL asam askorbat 10 mM.
Ekstrak tanin dipekatkan dengan menggunakan
vakum rotary evaporator dan pemanasan di atas waterbath pada suhu 40-50°C.
Cairan hasil ekstrak kemudian diekstraksi dengan kloroform (4x25 mL) menggunakan
corong pisah sehingga terbentuk 2 lapisan. Lapisan kloroform (bawah) dipisahkan dan
lapisan air 1 (atas) diekstraksi dengan etil asetat (1x25 mL) dan terbentuk 2 lapisan.
Lapisan etil asetat 1 (atas) dipisahkan dan lapisan air 2 (bawah) dipekatkan dengan
vacum rotary evaporator.
Pada pemisahan dengan KLT analitik digunakan plat silika G 60 F254 yang sudah
diaktifkan dengan pemanasan dalam oven pada suhu 100 _C selama 10 menit. Masing-
masing plat dengan ukuran 1 cm x 10 cm. Ekstrak tanin ditotolkan pada jarak 1 cm dari
tepi bawah plat dengan pipa kapiler kemudian dikeringkan dan dielusi dengan fase gerak
toluen : etil asetat (3:1) dengan pendeteksi ferri sulfat, forestal (asam asetat glasial : H2O
: HCl pekat) (30:10:3), etil asetat : metanol : asam asetat (6:14:1) dengan pendeteksi
aluminium klorida 5%, n-butanol : asam asetat : air (4:1:5), metanol : etil asetat (4:1)
dengan pendeteksi AlCl3 1% (Lidyawati, 2006), etil asetat : kloroform : asam asetat 10%
(15:5:2). Setelah gerakan larutan pengembang sampai pada garis batas, elusi dihentikan.
Noda yang terbentuk masing-masing diukur harga Rf nya, selanjutnya dengan
memperhatikan bentuk noda pada berbagai larutan pengembang ditentukan perbandingan
larutan pengembang yang paling baik untuk keperluan preparatif. Noda yang terbentuk
diperiksa dengan lampu UV-Vis pada panjang gelombang 254 nm dan 366 nm.
Pada pemisahan dengan KLT preparatif digunakan plat silika G 60 F254 dengan
ukuran 10 cm x 20 cm. Ekstrak pekat hasil ekstraksi dilarutkan dengan aseton-air,
kemudian ditotolkan sepanjang plat pada jarak 1 cm dari garis bawah dan 1 cm dari garis
tepi. Selanjutnya dielusi dengan menggunakan eluen n-butanol : asam asetat : air (BAA)
(4:1:5) yang memberikan pemisahan terbaik pada KLT analitik. Setelah gerakan larutan
pengembang sampai pada garis batas, elusi dihentikan. Noda yang terbentuk masing-
masing diukur nilai Rf nya. Noda-noda diperiksa di bawah sinar UV pada panjang

9
 gelombang 254 nm dan 366 nm. Isolat-isolat yang diperoleh dari hasil KLT preparatif,
dilarutkan dengan aseton : air dan disentrifuge kemudian dianalisis dengan
spektrofotometer UV-Vis merk Shimadzu. Masing-masing isolat sebanyak 2 mL
dimasukkan dalam kuvet dan diamati spektrumnya pada bilangan gelombang 200-800
nm. Identifikasi dilanjutkan dengan penambahan pereaksi geser NaOH 2 M, AlCl3 5%,
AlCl3 5%/HCl, NaOAc, NaOAc/H3BO3. Kemudian diamati pergeseran puncak
serapannya. Tahapan kerja penggunaan pereaksi geser adalah sebagai berikut:
a. Isolat yang dapat diamati pada panjang gelombang 200-800 nm, direkam dan dicatat
spektrum yang dihasilkan.
b. Isolat dari tahap 1 ditambah 3 tetes NaOH 2 M kemudian dikocok hingga homogen
dan diamati spektrum yang dihasilkan. Sampel didiamkan selama 5 menit dan
diamati spectrum yang dihasilkan.
c. Isolat dari tahap 1 kemudian ditambah 6 tetes pereaksi AlCl3 5 % dalam metanol
kemudian dicampur hingga homogen dan diamati spektrumnya. Sampel ditambah
dengan 3 tetes HCl kemudian dicampur hingga homogen dan diamati spektrumnya.
d. Isolat dari tahap 1 ditambah serbuk natrium asetat kurang lebih 250 mg. Campuran
dikocok sampai homogen menggunakan fortex dan diamati lagi spektrumnya.
Selanjutnya larutan ini ditambah asam borat kurang lebih 150 mg dikocok sampai
homogen dan diamati spektrumnya.
 Isolat hasil KLT preparatif yang diduga senyawa tanin diidentifikasi dengan
menggunakan spektrofotometer FTIR. 0,2 g pelet KBr ditambahkan dengan
satu tetes isolat yang diduga senyawa tanin, dikeringkan kemudian
diidentifikasi dengan spektrofotometer FTIR merk IR Buck M500 Scientific
dengan panjang gelombang 4000-400 cm-1.
 Identifikasinya
Identifiaksi dengan spektrofotometri inframerah (FTIR) hasil pemisahan KLTP
menunjukkan bahwa isolat 2 mengandung gugus fungsi seperti rentangan asimetri O-H
pada bilangan gelombang 3372,4 cm-1, sebagai akibat dari vibrasi ikatan hidrogen
intramolekul. Bilangan gelombang 2071,8 cm-1 menunjukkan puncak serapan C-H
deformasi keluar bidang. Pada spektrum ini tidak terlihat adanya pita serapan karbonil
di daerah 1700 cm-1, tetapi terdapat pita serapan agak melebar di bilangan gelombang
1625,8 cm-1 dimungkinkan merupakan pita gabungan dari uluran C=O dan serapan
ikatan rangkap C=C aromatik. Hal ini mungkin dikarenakan kuatnya efek resonansi
gugus karbonil dengan cincin aromatik. Dugaan senyawa tanin diperkuat dengan

10
adanya cincin aromatik yang tersubstitusi pada posisi orto yang ditunjukkan dengan
puncak serapan pada bilangan gelombang 782,5. Puncak-puncak spesifik tersebut
merupakan puncak spesifik dari senyawa tanin, sehingga memperkuat dugaan bahwa
dalam isolat 2 hasil pemisahan senyawa tanin dengan KLTP mengandung senyawa
tanin. Jenis senyawa tanin yang diperoleh dari hasil pemisahan ekstrak (isolat 2) daun
belimbing wuluh dengan kromatografi lapis tipis diduga adalah flavan-3,6,7,4',5'-
pentaol atau flavan- 3,7,8,4',5'-pentaol.

11
 BAB III
PENUTUP

III.1 Kesimpulan
Tanin merupakan salah satu senyawa polifenol dengan berat molekul lbeih dari
1000yang dapat diperoleh dari semua jenis tumbuhan. Tanin memiliki sifat yang khas
baik fisik maupun kimianya. Tanin biasanya dalam tumbuhan berfungsi sebagai sistem
pertahanan dari predaptor, contohnya pada buah yang belum matang, buah akan terasa
asam dan sepat, hal ini sama dengan sifat tanin yang asam dan sepat. Selain itu tanin
juga dapat mengendapkan protein, alkaloid, dan gelatin. Tanin juga dapat membentuk
khelat dengan logam secara stabil, sehingga jika manusia kebanyakan mengkonsumsi
makanan yang memiliki tanin maka Fe pada darah akan berkurang sehingga
menyebabkan anemia Tanin diklasifikasikan menjadi dua jenis yaitu tanin terhidrolisis
dan tanin terkondensasi. Masing-masing jenis memiliki struktur dan sifat yang berbeda.
Untuk tanin yang tehidrolisis memiliki ikatan glikosida yang dapat dihidrolisis oleh
asam. Kalau tanin terkondensasi biasanya berbentuk polimer.

12
 DAFTAR PUSTAKA

Departemen Kesehatan. 1997. Inventaris Tanaman Obat Indonesia Edisi IV. Badan
Penelitian dan Pengembangan Kesehatan : Jakarta.
Harborne, J.B.1996. Metode Fitokimia.Edisi ke-2. ITB : Bandung.
Sa'adah, Lailis. 2010. Isolasi Dan Identifikasi Senyawa Tanin Dari Daun Belimbing Wuluh
(Averrhoa Bilimbi L.). Skripsi. Fakultas Sains Dan Teknologi Universitas Islam
Negeri : Malang.

13