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DISEÑO PARA REACCIONES MÚLTIPLES

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TEMA nº4:
DISEÑO para REACCIONES COMPLEJAS HOMOGÉNEAS:
4a.‐ Reacciones en serie y en paralelo. Reacciones en 
paralelo. Estudio cualitativo. Estudio cuantitativo. 
Rendimiento fraccional qlobal e instantáneo. Rendimiento 
fraccional global para una serie de reactores Tanque 
DISEÑO PARA  Agitado.‐
REACCIONES 
MÚLTIPLES  4b.‐ Reacciones en serie. Reacciones sucesivas de 1r
orden. Estudio cualitativo y cuantitativo. Graficación. 
HOMOGÉNEAS Características de funcionamiento. Reacciones serie‐
paralelo. Graficación. Reacciones reversibles en serie y/o 
paralelo. Graficación. Efecto de la temperatura en 
reacciones múltiples. Variación de la distribución del 
producto con la temperatura. Variación del volumen del 
reactor del reactor con la temperatura. Estudios.‐

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IRQ UTN FRM - AÑO 2019 1


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REACCIONES MÚLTIPLES
 Reacciones en PARALELO (o paralelas, o competitivas)
Ej: oxidación de etileno a óxido de etileno
CH2=CH2 + O2  2CO2 + 2 H2O
CH2=CH2 + O2  CH2 – CH2
O
 Reacciones en SERIE (o consecutivas)
Ej: formación de mono; di y trietanolamina
CH2 – CH2 + NH3  HOCH2CH2NH2 + OE  (HOCH2CH2)2NH2 + OE
(HOCH2CH2)3NH2
O

 Combinación: reacciones en SERIE – PARALELO


Ej: formación de butadieno a partir de etanol
C2H5OH  C2H4 + H2O
C2H5OH  CH3CHO + H2
C2H4 + CH3CHO  C4H6 + H2O
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REACCIONES EN PARALELO

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DISEÑO REACCIONES MÚLTIPLES en PARALELO

Reacciones en PARALELO: El objetivo es un producto DESEADO (R), a fin de


favorecer su producción eficiente, y minimizar la
formación del producto no deseado.

Inversión en Diseño de reactor Vs. Inversión en equipo de separación

El diseño para reacciones en paralelo se analiza las condiciones de reacción para


obtener productos deseados (distribución de productos), en el reactor más
conveniente y considerando menor coste en la separación de productos
deseados y no deseados

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DISEÑO REACCIONES MÚLTIPLES en PARALELO

ANÁLISIS CUALITATIVO
SELECTIVIDAD

ANÁLISIS CUANTITATIVO
RENDIMIENTO FRACCIONAL INSTANTÁNEO ϕ
RENDIMIENTO FRACCIONAL GLOBAL Φ

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ANÁLISIS CUALITATIVO
sobre la distribución de productos

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DISEÑO REACCIONES MÚLTIPLES en PARALELO
𝑷𝑹𝑶𝑼𝑪𝑻𝑶 𝑫𝑬𝑺𝑬𝑨𝑫𝑶
SELECTIVIDAD (S), S = 𝑷𝑹𝑶𝑫𝑼𝑪𝑻𝑶 𝑵𝑶 𝑫𝑬𝑺𝑬𝑨𝑫𝑶
K1
A  R (DESEADO); rR = k1 CAa1

K2
A  S (NO DESEADO) ; rS = k2 CAa2

𝐝𝐂𝑹
𝒅𝑪𝑨
S= 𝐝𝐂𝐒 ; S = R/S = k1 CAa1 / k2 CAa2 = (k1 /k2)CA(a1-a2)
𝒅𝑪𝑨

¿cómo trabajamos la SELECTIVIDAD del producto deseado?


VARIABLE TIPO DE REACTOR
ANÁLISIS para favorecer la producción de R

a1> a2 : CA ALTA. Reactor FLUJO PISTÓN – Reactor DISCONTÍNUO


a1< a2: CB BAJA. Reactor TANQUE AGITADO
a1 = a2 : La selectividad es independiente de las Ci
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DISEÑO REACCIONES MÚLTIPLES en PARALELO

Para las reacciones en paralelo,


la clave para el control adecuado de
la distribución de productos, es el
trabajo con CONCENTRACIONES
ADECUADAS de REACTIVOS

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DISEÑO REACCIONES MÚLTIPLES en PARALELO

SELECTIVIDAD (S)
ANÁLISIS CUALITATIVO 
A+B  R (DESEADO); rR = k1 CA1.CB1 SELECTIVIDAD (S)
S = R/S= (k1 /k2)CAa.CBb
A+B  S (NO DESEADO) ; rS = k2 CA2.CB2
S ó R/S GRANDE;
S = R/S = (k1 CA1.CB2) /(k2 CA2.CB2 ) entonces la definición se
S = (k1 /k2)CA(1-2).CB(1- 2) establece analizando la
concentración de reactantes, los
a = 1 – 2 exponentes de éstas y la
b = 1 – 2 temperatura

S = (k1 /k2)CAa.CBb

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DISEÑO REACCIONES MÚLTIPLES en PARALELO

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DISEÑO REACCIONES MÚLTIPLES en PARALELO

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DISEÑO REACCIONES MÚLTIPLES en PARALELO
Todo R y S se forman a partir de 1 mol de A,
EN TODO INSTANTE: CA+CB + CC = CA0

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ANÁLISIS CUANTITATIVO
sobre la distribución de productos

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DISEÑO REACCIONES MÚLTIPLES en PARALELO

RENDIMIENTO FRACCIONAL
RENDIMIENTO FRACCIONAL
INSTANTÁNEO ϕ
GLOBAL Φ
moles de R formados
φ=moles de A que reaccionaron Φ = Todo Atodo R formado
que ha reaccionado

CRf
dCR Φ= (2)
φ=
(−dCA)
 dCR = φ . (-dCA) (CA0 −CAf)
(1)

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DISEÑO REACCIONES MÚLTIPLES en PARALELO

dC R
φ = (−dCA)  dCR = φ . (-dCA) (1)

CRf
Φ= (2)
(CA0 −CAf)
PARA UN RFP:
teniendo en cuenta (1) en (2): Φp =

PARA UN RTA:
Φm = φ (calculado a CAf)

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DISEÑO REACCIONES MÚLTIPLES en PARALELO

ANÁLISIS CUANTITATIVO: RENDIMIENTO FRACCIONAL GLOBAL Φ


Φ = [todo R formado / Todo A que ha reaccionado] 

Φ = CRf/ (CA0 -CAf); (2)

PARA UN RTA: Φm = ϕ (calculado a CAf)


Φm = [(dΦp) / (dCA)] p Caf
PARA UN RFP:

Φp =

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DISEÑO REACCIONES MÚLTIPLES  en PARALELO

ANÁLISIS CUANTITATIVO: INTERPRETACIÓN GRÁFICA (ϕ = dCR/ (-dCA))

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DISEÑO REACCIONES MÚLTIPLES en PARALELO

ANÁLISIS CUANTITATIVO: SELECTIVIDAD (Moles de producto deseado formado /


moles de reactivo clave o limitante reaccionado)

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DISEÑO REACCIONES MÚLTIPLES: en PARALELO

Para las reacciones en paralelo, la clave para el


control de la distribución de productos es la
concentración de los reactivos:

UNA CONCENTRACIÓN ALTA DE REACTIVO FAVORECE LA


REACCIÓN DE ORDEN MAYOR.

UNA CONCENTRACIÓN BAJA DE REACTIVOS, FAVORECE


LA REACCIÓN DE ORDEN MENOR.

PARA REACCIONES DE IGUAL ORDEN, LA


CONCENTRACIÓN DE REACTIVOS NO INFLUYE EN LA
DISTRIBUCIÓN DE PRODUCTOS.
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DISEÑO REACCIONES MÚLTIPLES: en PARALELO

PARA REACCIONES DE IGUAL ORDEN, LA


CONCENTRACIÓN DE REACTIVOS NO INFLUYE EN LA
DISTRIBUCIÓN DE PRODUCTOS

SÍ PODEMOS RESOLVER LA DISTRIBUCIÓN DE


PRODUCTOS
MEDIANTE LA MANIPULACIÓN DE TEMPERATURA

RECORDEMOS LA FUNCIÓN QUE OFRECE LA LEY DE ARRHENIUS


(UNIDAD 1)

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REACCIONES EN SERIE

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DISEÑO REACCIONES MÚLTIPLES: en SERIE

Reacciones en SERIE: La variable más importante es el tiempo: TIEMPO ESPACIAL


(Reactor de Flujo) y Tiempo Real (Reactor BATCH).

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ANÁLISIS CUALITATIVO
sobre la distribución de productos

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DISEÑO REACCIONES MÚLTIPLES: en SERIE

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DISEÑO REACCIONES MÚLTIPLES: en SERIE

Para las reacciones en SERIE, la clave


para el control adecuado de la
distribución de productos, es el trabajo
con la MEZCLA DE FLUIDOS DE
DIFERENTES COMPOSICIONES

La máxima cantidad posible de cualquier producto


intermedio se obtiene cuanto fluidos de
composiciones diferentes en distintas etapas de
conversión NO SE MEZCLAN
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DISEÑO REACCIONES MÚLTIPLES: en SERIE

La máxima cantidad posible de cualquier producto


intermedio se obtiene cuanto fluidos de composiciones
diferentes en distintas etapas de conversión
NO SE MEZCLAN

FAVORECEN LA FORMACIÓN DE R: RFP y


RTD

FAVORECEN LA FORMACIÓN DE S: RTA

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ANÁLISIS CINÉTICO

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CINÉTICA Y DISTRIBUCIÓN DE PRODUCTO

A→R→S

(I)

Ecuación diferencial de primer grado

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CINÉTICA Y DISTRIBUCIÓN DE PRODUCTO

y = CR
X=t
P = k2
Q = k1.CA0. e –k1t

Multiplicando por: :

e kt
El factor de integración es: 2

La constante de integración es: -k1CA0/ (k2-K1)


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CINÉTICA Y DISTRIBUCIÓN DE PRODUCTO

Condiciones iniciales dadas por CR0 para t = 0

(II)
:

(Producto DESEADO)

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CINÉTICA Y DISTRIBUCIÓN DE PRODUCTO

CA0 = CA + CR + CS. Remplazando (I) y (II)

(II)

(Producto: no deseado)

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CINÉTICA Y DISTRIBUCIÓN DE PRODUCTO

¿LA CANTIDAD MÁXIMA DE R?

Derivamos esta expresión respecto del tiempo. Luego dCR/dt = 0

En la expresión de CR queda:

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CINÉTICA Y DISTRIBUCIÓN DE PRODUCTO

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CINÉTICA Y SUS GRÁFICAS REACCIONES MÚLTIPLES


en SERIE

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Curvas concentración ‐ tiempo de las reacciones monomoleculares A ‐‐> R ‐‐> 
S en un reactor flujo pistón 
1,0

0,9

0,8

0,7

0,6

0,5

0,4

0,3

0,2

0,1

0,0
0,0 0,5 1,0 1,5 2,0 2,5 3,0 3,5 4,0 4,5 5,0

CA/CA0 = e‐k1t k1/k2 = 10 k1/k2 = 5


k1/k2 = 1,5 k1/k2 = 0,5 k1/k2 = 0,1

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CINÉTICA Y DISTRIBUCIÓN DE PRODUCTO

Reacciones más largas

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ANÁLISIS CUANTITATIVO

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DISEÑO REACCIONES MÚLTIPLES: en SERIE


Reactor tanque agitado

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DISEÑO REACCIONES MÚLTIPLES: en SERIE


Reactor flujo pistón

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13/5/2019

DISEÑO REACCIONES MÚLTIPLES en SERIE.


RFP y/o RTD

RFP RTA

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DISEÑO REACCIONES MÚLTIPLES en SERIE.


RFP y/o RTD

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REACCIONES EN SERIE Y PARALELO

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CINÉTICAS DE REACCIONES SERIE PARALELO

Trabajmos con estas


expresiones

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13/5/2019

ANÁLISIS CUALITATIVO
sobre la distribución de productos

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IRQ, UTN FRM 

DISTRIBUCIÓN DE PRODUCTO: SERIE PARALELO

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DISTRIBUCIÓN DE PRODUCTO: SERIE PARALELO

Para las reacciones irreversibles


SERIE – PARALELO
PUEDEN ANALIZARSE EN FUNCIÓN DE
SUS REACCIONES CONSTITUYENTES EN
SERIE y en PARALELO
EL CONTACTO ÓPTIMO PARA LA
DISTRIBUCIÓN FAVORABLE DE
PRODUCTOS ES EL MISMO QUE ÉSTAS

CA0+CR0+CS0=CA+CR+CS
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DISTRIBUCIÓN DE PRODUCTO: SERIE PARALELO

RTA

RFP

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Cantidad de B
utilizada:

∆ 𝑪𝑩
𝐂𝐀𝐨

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Cantidad de B
utilizada:

∆ 𝑪𝑩
𝐂𝐀𝐨

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ESTRATEGIA DEL PROBLEMA

 1- Numere cada reacción


 2- Escriba balances de moles de cada especie (estequimetría)
 3- Determine las leyes de velocidad de cada especie en cada reacción
 4- Relacione la velocidad de reacción de cada especie con la especie
para la cual se da la ley de velocidad.
 5- Determine la velocidad de formación neta de cada especie.
 6- Exprese las leyes de velocidad en función de la concentración (si no
hay cambio de volumen)
Si hay cambio de volumen: Expréselas en función de los moles o flujo
molar.
 7- Combine lo anterior y resuelva el conjunto de reacciones conforme a
lo solicitado por el problema(tipo de reactor, eficacia, o gráfica)

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GRACIAS POR VUESTRA ATENCIÓN


ESPERAMOS MUCHAS INQUIETUDES
HAREMOS PROBLEMAS
VENGAN A HORA DE CONSULTA

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