Celda Galvanica

Celdas Galvánicas
Las Celdas galváncias, son un dispositivo en el que la transferencia de electrones, (de la
semireacción de oxidación a la semireacción de reducción), se produce a través de un circuito
externo en vez de ocurrir directamente entre los reactivos; de esta manera el flujo de electrones
(corriente electrica) puede ser utilizado.

En la siguiente figura, se muestran los componentes fundamentales de una celda galvánica o

voltaica:

¿Cómo funciona una celda galvánica?

En la semicelda anódica ocurren las oxidaciones, mientras que en la semicelda catódica ocurren
las reducciones. Elelectrodo anódico, conduce los electrones que son liberados en la reacción de
oxidación, hacia los conductores metálicos. Estos conductores eléctricos conducen los electrones y
los llevan hasta el electrodo catódico; los electrones entran así a la semicelda catódica
produciéndose en ella la reducción.
Pila Galvanica
Cuando la reacciones redox, son espontáneas, liberan energía que se puede emplear para realizar
un trabajo electrico. Esta tarea se realiza a través de una celda voltaica (o galvánica). Una pila
galvánica es un dispositivo que convierte la energía libre de un proceso redox espontáneo (energía
química) en energía eléctrica. Las pilas galvánicas se suelen esquematizar con el siguiente
convenio:
a) La semirreacción de oxidación se escribe a la izquierda con las especies separadas por una
barra vertical (|).
b) La semirreacción de reducción se escribe de igual forma a la derecha.
c) Ambos procesos se separan con una doble barra vertical. (||).
d) Por ejemplo la pila Daniell se simboliza Zn | Zn2+ || Cu2+ | Cu

El voltaje o fuerza electromotriz (fem) suministrado por una pila galvánica, que se designa por E pila,
mide la diferencia de potencial entre sus dos electrodos. fem = potencial cátodo – potencial ánodo:

Epila = Ecátodo – Eánodo

Veremos a continuación, un ejemplo de celda voltaica:

La pila galvánica, consta de una lámina de zinc metálico, Zn (electrodo anódico), sumergida en
una disolución de sulfato de zinc, ZnSO4, 1 M (solución anódica) y una lámina de cobre metálico,
Cu (electrodo catódico), sumergido en una disolución de sulfato de cobre, CuSO4, 1 M (solución
catódica).

El funcionamiento de la celda se basa en el principio de que la oxidación de Zn a Zn 2+ y la

reducción de Cu2+ a Cu se pueden llevar a cabo simultáneamente, pero en recipientes separados
por un puente salino, con la transferencia de electrones, e -, a través de un alambre conductor
metálico externo.
Las láminas de zinc y cobre son electrodos.

Los electrodos son la superficie de contacto entre el conductor metálico y la solución de

semicelda (anódica o catódica). Si el electrodo no participan de la reacción redox (ni se
oxida ni se reduce), se le llama electrodo inerte o pasivo.Cuando participa de la
reacción redox, como es este caso, se denomina electrodo activo.

Recordemos que:

El electrodo en el que se produce la oxidación es el ánodo y en el que se lleva a cabo la

reducción es el cátodo.

Los electrones quedan libres a medida que el zinc metálico se oxida en el ánodo; fluyen a través
del circuito externo hacia el cátodo, donde se consumen conforme el Cu2+(ac) se reduce.

Puesto que el Zn(s) se oxida en la celda, el electrodo de zinc pierde masa y la concentración de
Zn2+(ac) en la solución aumenta con el funcionamiento de la celda. De manera similar, el
electrodo de cobre gana masa y la solución de Cu2+(ac) se hace menos concentrada a medida
que el éste se reduce a Cu(s).

Ánodo (oxidación) Zn(s) → Zn2+(ac) + 2e-

Cátodo (reducción) Cu2+(ac) + 2e- → Cu(s)

Debemos tener cuidado de los signos que adjudicamos a los electrodos de una celda voltaica.
Hemos visto que se liberan electrones en el ánodo conforme el zinc se oxida y fluyen al circuito
externo. Puesto que los electrones tienen carga negativa, adjudicamos un signo negativo al
ánodo. Por el contrario, los electrones fluyen hacia el cátodo, donde se consumen en la
reducción del cobre. En consecuencia, se confiere un signo positivo al cátodo porque parece
atraer a los electrones negativos.

Con el funcionamiento de la celda, la oxidación del Zn introduce iones Zn 2+ adicionales en el

compartimiento del ánodo. A menos que se proporcione un medio para neutralizar esta carga
positiva, no podrá haber mas oxidación. De manera similar, la reducción del Cu2+ en el cátodo
deja un exceso de carga negativa en solución en ese compartimiento. La neutralidad eléctrica se
conserva al haber una migración de iones a través un puente salino o como en este caso, a
través de una barrera porosa que separa los dos compartimientos.

Un puente salino se compone de un tubo en forma de "U" que contiene una solución muy
concentrada de un electrólito, (por ejemplo: NaNO3(ac), NH4NO3(ac), NaCl(ac), KNO3(ac), entre otros)
cuyos iones no reaccionan con los otros iones de la celda ni con el material de los electrodos.

El electrólito se suele incorporar en un gel para que la solución de electrólito no escurra cuando
se invierte el tubo en U.
¿Cuál es la causa de que los electrones abandonen el ánodo de zinc, pasen a través del
circuito externo y entren al cátodo de Cu?

Los electrones fluyen desde el ánodo, de una celda voltaica, hacia el cátodo a causa de una
diferencia de energía potencial. La energía potencial de los electrones es mayor en el ánodo que
en el cátodo, por esta razón, los electrones fluyen espontáneamente del primero al segundo a
través de un circuito externo. La diferencia de energía potencial por carga eléctrica (la diferencia
de potencial) entre dos electrodos se mide en voltios.

Un voltio (V) es la diferencia de potencial que se requiere para impartir 1 Joule (J) de
energía a una carga de 1 coulomb (C):

La diferencia de potencial entre dos electrodos de una celda voltaica proporciona la fuerza motriz
que empuja los electrones a través del circuito externo. Por consiguiente, llamamos a esta
diferencia de potencial fuerza electromotriz (que causa movimiento de electrones), o FEM.

La FEM de una celda, que se denota como Ecelda, se conoce como potencial de celda. Puesto que
la Ecelda se mide en voltios, solemos referirnos a ella como el voltaje de la celda.

Para cualquier reacción de celda que se lleva a cabo espontáneamente, como en una
celda voltaica, el potencial de celda es positivo.

La FEM de una celda voltaica en particular depende de las reacciones específicas que se llevan a
cabo en el cátodo y ánodo, la concentración de los reactivos y productos, y la temperatura.
Enfocaremos nuestra atención en celdas que operan a 25 ºC en condiciones estándar:
concentración 1 M de reactivos y productos en solución y 1 atm de presión para los gases. En
condiciones estándar la fem se llama FEM estándar o potencial estándar de la celda, y se denota
como. Por ejemplo, para la celda voltaica de Zn/Cu, el potencial estándar de celda a 25 ºC es
1,10 V:

Zn(s) + Cu2+(ac, 1 M) → Zn2+(ac, 1 M) + Cu(s) Eocelda =1,10V

Las celdas galvánicas las podemos representar mediante una notación abreviada: