Open Journal of Inorganic Chemistry, 8(2018) 105-124

Synthesis, Characterization and DFT Studies of Two Zinc (II) Complexes Based on
2-Isopropylimidazole

Anggun Duwi Hapsari (M0316006)

Program Studi Kimia, Fakultas Matematika dan Ilmu Pengetahuan Alam,
Universitas Sebelas Maret, Jl. Ir. Sutami 36A Surakarta, Jawa Tengah 57126
Indonesia

Abstrak
Senyawa koordinasi baru, [Zn (L)2(OOCH)2] (di mana L = 2-isopropylimidazole, C6H10N2 )
telah dibuat dengan reaksi 2-isopropylimidazole dengan seng (II) format pada suhu kamar
menggunakan toluena sebagai pelarut. Senyawa ini dikarakterisasi dengan analisis elemen dan
termal, IR, 1HNMR dan 13CNMR spektroskopi, difraksi sinar-X kristal tunggal. Pusat-pusat Zn
mengadopsi geometri koordinasi tetrahedral. Senyawa mengkristal dalam sistem ruang kelompok
P2 / c monoklinik.
I. Pendahuluan

Dalam beberapa tahun terakhir, penggunaan senyawa koordinasi berat molekul rendah
sebagai model untuk zat aktif dalam metalloprotein. logam Zn merupakan elemen penting
untuk semua bentuk mata pencaharian, yang tidak dapat disangkal untuk pertumbuhan dan
perkembangan organisme hidup yang efektif dan memiliki efek terapeutik yang bermanfaat
pada penyakit seperti malaria dan pneumonia. Kompleks seng adalah bagian dari jaringan
yang berkembang dari molekul inorganik bioaktif dengan sejumlah aktivitas biologis. Pada
manusia, kompleks Zn memiliki fungsi katalitik dan struktural dalam sekitar 300 enzim,
contohnya adalah karboksipeptidase A. Enzim carboxypeptidase A menghilangkan residu
asam amino terminal-C dengan rantai samping alifatik aromatik atau bercabang dari substrat
peptida. Sebagai salah satu enzim yang paling banyak dipelajari, enzim ini memberikan
kontribusi yang sangat besar pada mekanisme katalitik dari enzim proteolitik yang
mengandung logam Zn dan berfungsi sebagai enzim prototipikal untuk metaloenzim yang
penting secara patologis. Carboxypeptidase A juga digunakan sebagai model dalam
pengembangan strategi desain inhibitor untuk tujuan pengobatan. Enzim Zn lain yang
terkenal adalah karbonat anhidrase. Sejak penemuannya pada tahun 1932, karbonat
anhidrase telah menjadi subjek penelitian yang intens. Berfungsi dalam transportasi CO2 dan
ekskresi dalam darah dan berfungsi dalam fotosintesis karena kemampuannya untuk
mengubah CO2 menjadi HCO3 - secara reversibel. Baru-baru ini,telah dibuat zat aktif
carboxypeptidase A melalui sintesis dan karakterisasi bisformatobis (2-isopropylimidazole)
zinc (II) dengan memilih logam transisi yang hadir dalam enzim dan ligan yang ada secara
alami yang mengandung atom donor oksigen dan nitrogen. Peneliti bermaksud, di satu sisi,
untuk memperbesar kesenyawaan ini dan, di sisi lain, untuk memodifikasi zat aktif
carboxypeptidase A, yang direproduksi dalam bisformatobis (2-isopropylimidazole) zinc
(II). Hal ini ditinjau kembali melalui penggantian satu ligan format dalam bisformatoïbis (2-
isopropylimidazole) seng (II) oleh ligan 2-isopropylimidazole dan untuk mengevaluasi efek
struktural, elektronik, dan enzimatik yang mungkin dimilikinya.

II. . Bagian Eksperimental

2.1. Bahan dan Metode
Semua bahan kimia dibeli dari Aldrich dan digunakan tanpa pemurnian lebih lanjut.
Karakterisasi senyawa kompleks menggunakn FT-IR Perkin-Elmer System 100. sedangkan
absorbansi diukur dengan NMR (400 MHz, 1 H dan 100 MHz, 13C) diukur pada
spektrofotometer Mercury Plus Variant 400 yang beroperasi pada suhu kamar.

2.2.Bisformatobis (2-Isopropylimidazole) Zinc (II), [Zn(L)2(OOCH)2]

Larutan Zn (II) formate-Water (1/2) diaduk dengan Zn (OCHO)2·2H2O sebanyak (1 g,
5,20 mmol) dalam 5 mL toluena ditambahkan ke larutan L = 2-isopropylimidazole, C6H10N2
sebanyak (1,15 g, 10,40 mmol) pada suhu kamar. Larutan diaduk semalaman, di mana
endapan padat terbentuk. Campuran kemudian disaring, dicuci pertama dengan aseton dan
kemudian dua kali dengan campuran DCM: cyclohexane (1: 1) dan kemudian dilarutkan
dalam campuran DCM: n-hexane (1: 1). Penguapanpelarut menghasilkan kristal tak
berwarna 1 dalam 80% hasil massa formula 375,73 g / mol dan titik lebur 91˚C±2˚C. Hasil
yang diperoleh dari analisis elemen menunjukkan 44,75% C (Calc. 44,75%), 14,95% N
(Calc. 14,85%) dan 5,90% H (Calc. 5,90), sehingga mengkonfirmasi rumus sebagai
C14H22N4O4Zn.
III. . Hasil dan Diskusi
A. Hasil FTIR
Spektrum senyawa menampilkan serapan lemah pada 3136 cm-1 yang disebabkan oleh
getaran valensi gugus N-H dari fraksi 2-isopropylimidazole. Serapan lebar variabel yang
terjadi antara 2967 - 2823 cm-1 adalah karena getaran C-H dari kedua imidazol dan
kelompok metil ligan. Serapan kuat yang diamati antara 1610 - 1472 cm-1 pada gugus C = O
dari kelompol format, fraksi C = C dan C = N dari unit imidazole. Serapan intens yang
diamati dalam interval 1376 - 1298 cm-1 dapat ditentukan untuk getaran C-N dan C-C dari
cincin imïidazole. Spektrum 1 menunjukkan tidak adanya getaran O-H.

B. Spektara 1HNMR
Berdasarakan analisa spektroskopi dengan 1HNMR dan 13
CNMR. Spektra 1HNMR
menunjukkan lima jenis proton. Pada δ=1,2 ppm muncul multiplet disebabkan oleh
resonansi metil proton dari kelompok isopropil (6H,m, -CH3). Dua singlet yang diamati
pada δ= 13,3 ppm dan δ=8,5 ppm disebabkan oleh proton imidazolil N-H (1H, s, -NH) dan
proton dari gugus karboksilt (1H, s, HCOO). Multiplet yang diamati pada δ=6,8 ppm karena
vibrasi resonansi dari –CH=CH-proton dari siklus imidazol (2H,m,-CH=CH-) sedangkan
pada 3,1 ppm dapat digunakan untuk resonansi dari –CH- proton dari substituen isopropil
(1H,m,-CH-).

C. Spektra 13CNMR
13
Disisis lain spektra CNMR menujukkan adanya enam jenis atom karbon di kompleks.
Puncak pada δ= 169,3 ppm disebabkan oleh atom karbon dari gugus karboksilat (1C),
sedangkan karbon metil dari gugus isopropil beresonansi pada δ=21,3ppm (2C). Spektra ini
juga menunjukkan dua atom karbon sp2 beresonansi pada δ=117,5 ppm (1C) dan 125,0 ppm
(1C) karena atom karbon dari gugus –CH=CH dari cincin imidazol dan satu atom karbon sp3
pada δ=28,4 ppm (1C) yang timbul dari resonansi atom karbon –CH. Dan pada daerah
δ=155,9 ppm adalah –C=N dari cincin imidazolyl.
D. Analisis Sinar-X dan pandangan MERCURY dan ORTEP
Penentuan Struktural Kristal tunggal dari kompleks menjadi sasaran analisis sinar-X dan
pandangan MERCURY dan ORTEP ditunjukkan masing-masing pada Gambar 1 dan
Gambar 2.

gambar 1. Analisis Kompleks

Menggunakan MERCURI

gambar 2. Analisis Kompleks

Menggunakan ORTEP
IV . Data kristalografi
Kompleks Zn (II) mengalami hibridisasi sp3 yaitu tetrahedral diman Zn (II)
berkoordinasi dengan duat atom –N dari 2-isopropylimidazole dan 2 atom –O dari (Zn-O).
Data kristalografi menunjukkan bahwa kompleks mengkristal dalam kelompok ruang P2/c
sistem monoklinik. Senyawa-senyawa ini terdiri dari atom Zn yang teriasi di tengah
tetrahedral. Geometri ini mirip dengan apa yang diamati dalam [Zn(OOCCH3)2(pzH)2.
Dalam senyawa ini geometri disekitar pusat Zn dibangun oleh 2 atom nitrogen (Zn-N) dari
dua molekul 2-isopropylimidazol dan dua atom oksigen dari dua unit format. Seperti tabel 1.

Table 1. Data Crystallographic

V. KESIMPULAN

Kompleks Zn(II) sisintesis dari 2-isoproplylimidazole dalam pelarut toluena.

Karakteristik komplek Zn (II) dilakukan dengan teknik spektroskopi FT-IR,1H-NMR, 13C-
NMR, analisis unsur (CHN). Analisis menunjukkann bahwa dalam kompleks Zn(II) terdapat
geometri tetrahedral yang berkoordinasi dengan duat atom –N dari 2-isopropylimidazole dan
2 atom –O dari (Zn-O) dengan sistem kristal monoklinik.