Métodos Ópticos

Polarimetría
 Introducción
 Técnica instrumental que consiste en la
determinación del poder rotatorio especifico de las
sustancias ópticamente activas.
 Estas sustancias tienen la propiedad de girar el
plano de la luz polarizada.
 La polarimetría estudia la rotación de la luz
polarizada por sustancias transparentes.
 La dirección y grado de rotación (potencia rotatoria
óptica) es útil para el análisis cualitativo,
cuantitativo y para la elucidación de estructuras
químicas.

2 Lic. Ily Maza Mejía

Polarización de la Radiación

La luz es una radiación electromagnética que posee campos vectoriales

oscilantes en planos perpendiculares . Normalmente se representa la
onda luminosa en uno de sus componentes (onda eléctrica) .

3 Lic. Ily Maza Mejía

Polarización de la Radiación

 Una luz no polarizada puede considerarse como un

resultado de dos planos de luz polarizadas.
 La absorción de uno de los planos produce un haz
polarizado en el plano.

A A

C D

B Polarización B
Luz Polarizada

Un haz luminoso se propaga en diferentes angulos o planos con

respecto a la dirección de propagación , y si se observará en forma
frontal en el sentido de la propagación ,se vería como la figura A .
Cuando se eliminan todos los planos excepto uno de ellos , entonces
se obtiene una luz polarizada (Fig. B) .
5 Lic. Ily Maza Mejía
Luz Polarizada
Luz natural

Luz Polarizada
Luz polarizada

6 Lic. Ily Maza Mejía

Polarización de la Luz
Compuestos Ópticamente Activos

 La actividad óptica es la capacidad de hacer girar el

plano de la luz polarizada.
 Hay dos tipos de especies químicas que presentan
actividad óptica:
1. Cristales anisotrópicos, que su actividad óptica radica
en la estructura del cristal,
2. Los Enantiómeros, la actividad óptica reside en sus
mismas moléculas y es independiente de su estado
físico. Los compuestos enantioméricos presentan la
actividad óptica en la misma proporción pero en
direcciones opuestas.
 Sustancias ópticamente activas
 Las sustancias ópticamente activas son las que presentan isomería óptica,
es decir, los enantiómeros (Moléculas asimétricas).
 Los isómeros ópticos son imagen especular uno de otro.

Carbono asimétrico

Desvió +5.9° Espejo Desvió –5.9°

Molécula Dextrógira Molécula levógira

Los Isomeros ópticos poseen

9 Lic. Ily“Imagen
Maza Mejía especular”
Sustancias ópticamente activas
 Mezcla racémica
Es la mezcla de isomeros opticos, con 50% de levógiro y 50% de
dextrógiro. (opticamente inativa)

+ = Mezcla
Racemica

10 Lic. Ily Maza Mejía

 Actividad óptica
 Capacidad de hacer girar el plano de la luz polarizada.
 La presentan los enantiómeros puros o mezclas no
equimolares.
 Los compuestos enantioméricos presentan la actividad óptica
en la misma proporción pero en direcciones opuestas.
 Rotación dextrorrotatoria (+): en sentido de las manecillas del
reloj.
 Rotación levorrotatoria (-): en sentido contrario).
 La rotación específica () es la única propiedad física que
diferencia a una par de enantiómeros
 Por ejemplo, cuarzo, soluciones orgánicas, sacarosa, glucosa
aminoácidos- Es una propiedad relacionada con los
carbonos asimétricos
11 Lic. Ily Maza Mejía
Polarimetría: Rotación específica
 Es una técnica que se basa en la medición de la rotación óptica
producida sobre un haz de luz polarizada al pasar por una sustancia
óptimamente activa. La actividad óptica rotatoria de una sustancia,
tiene su origen en la asimetría estructural de las moléculas.
 La fórmula para medir dicha rotación es la siguiente:
[]=  C= 
cd [] d
[] Es rotación especifica
 Es rotación observada
C Es concentración del soluto g en 100 mL
d Es el espesor de la celda utilizada en decímetros
La temperatura T y la longitud de onda  suelen 
denotarse, generalmente se usa 20 °C con la línea D   
T

del sodio []T lc

12 Lic. Ily Maza Mejía
Polarimetría: Rotación molecular
 También es usual medir la rotación molecular
[M]:
 M es la masa molecular
 Tenemos en cuenta la rotación específica

M   M  / 100

13 Lic. Ily Maza Mejía

Rotación Específica
Las variables experimentales que influyen en la
rotación observada:
 Longitud de onda
 La longitud de la trayectoria óptica
 La temperatura
 La concentración
 La densidad de la solución si no está diluida.
 El solvente
 Rotación Específica

Rotación específica
l = longitud de la celda en dm ,
c = concentración en g/ml
D= longitud de onda (nm) igual a 589 nm (línea D del Na)

H
H3C C COOH

Ejemplo Isómero OH

Acido Lattico
Acido Láctico de tejido muscular: [a]D= +2.5° (+)-Acido Láctico o d-Acido Láctico

Acido Láctico de Leche: [a]D = -2.5° (-)-Acido Láctico o l-Acido Láctico

15 Lic. Ily Maza Mejía

Polarímetro: Principio
 Instrumento que se utiliza para medir la rotación de
la luz polarizada causada por los isómeros ópticos .
 El principio del polarímetro es muy simple, como
puede comprobarse a través de la figura siguiente:

16 Lic. Ily Maza Mejía

 Funcionamiento de un polarímetro

Polarizador
Fuente
luminosa

Rotación
Observada

Tubo de la muestra

Analizador

17 Lic. Ily Maza Mejía

 Esquema de un polarímetro

Muestra

Prisma de Nicol

Fuente de luz normal

18 Lic. Ily Maza Mejía

Funcionamiento de un polarímetro
 Una vez introducida la muestra en el polarímetro, se observa lo siguiente a
través del ocular del mismo:

Girar mando del analizador en Girar mando del analizador en

el sentido de las agujas del el sentido de las agujas del
reloj. reloj.
ÁNGULO= LECTURA -180º
LECTURA DE
ÁNGULO DIRECTA

19 Lic. Ily Maza Mejía

Los componentes básicos del polarímetro

 Una fuente de radiación

monocromática
 Un prisma polarizador:
actúa de polarizador de
la radiación utilizada
 Tubo de muestra
 Un prisma analizador
 Escala circular del
ángulo de rotación
 Un detector (que puede
ser el ojo o un detector
fotoeléctrico)

20 Lic. Ily Maza Mejía

Polarímetros

Campos Visuales
22 Lic. Ily Maza Mejía
Fuente
 Como la fuente debe ser monocromática,
históricamente se ha utilizado la línea D del sodio,
introduciendo una sal sódica a una llama de gas.
Filtros adecuados eliminan otras líneas y la
radiación de fondo.
 Ahora se emplea lámparas de vapor de sodio, con
filtros para eliminar todas las líneas excepto la línea
D del sodio.
 Otras lámparas útiles son la de vapor de Hg.
Polarizador y Analizador
 Se utilizan los prismas de Nicol para producir luz
polarizada en un plano y determinar el ángulo con
que la muestra hace girar la luz.
 Para medir el ángulo de rotación de la luz polarizada
se utilizan los dispositivos de media sombra que
permiten hacer la medición comparando las dos
mitades de un campo a una intensidad de radiación
adecuada.
Polarización de la luz

Prisma de Nicol

Rayo extraordinário

LUZ
POLARIZADA

Rayo ordinário

25 Lic. Ily Maza Mejía

Polarizador
Dispositivo de Media Sombra

Polarizador
de Lippich
Tubo de Muestra
 La muestra del polarímetro se coloca en tubos
cilíndricos, generalmente de 10 a 20 cm de longitud.
 Los extremos son vidrios planos y paralelos que se
mantienen presionados a las paredes del tubo con
tapones enroscados.
 En algunos casos es necesario mantenerlo con una
camisa para controlar la temperatura.
Aplicaciones del polarímetro
 son ampliamente utilizados en las industrias químicas y
farmacéuticas para el control de calidad. Existen más de
60 variedades de sustancias químicas listadas, de las
cuales se pueden medir con un polarímetro. Entre estas
se incluyen: ácido ascórbico, testosterona y cocaína.
 se aplica las medidas con polarímetros para aditivos
alimenticios , esencias y perfumes.
 en análisis de azúcares, siendo la forma estándar de
medición empleando la unidad Internacional Standard de
escala de azúcar
 son empleados con fines educacionales para el
entendimiento de la capacidad de actividad óptica de
sustancias, luz polarizada y mucho más.

29 Lic. Ily Maza Mejía

Análisis Cualitativo
 Para compuestos puros es una constante física
fundamental como el punto de fusión, ebullición, e
índice de refracción, etc.
 Se utiliza para compuestos ópticamente activos:
aminoácidos, esteroides, alcaloides y carbohidratos.
Determinación Estructural
 En este caso se mide el cambio en la rotación óptica
resultante de una transformación química. Luego se
hace correlaciones empíricas obtenidos del estudio
de la estructura conocidas para deducir la
información del compuesto desconocido.
 Así se ha obtenido información de carbohidratos,
aminoácidos y otros compuestos orgánicos.
Análisis Cuantitativo
 Se utiliza para el análisis cuantitativo de compuestos
ópticamente activos. Se emplean curvas de
calibración empíricas que relacionan la rotación
óptica con la concentración. Estas gráficas pueden
ser lineales, parabólicas o hiperbólicas.
 El uso mas amplio es en la industria del azúcar para
la determinación de sacarosa.
Análisis Cuantitativo
 Si la sacarosa es el único constituyente ópticamente
activo su concentración puede hallarse por un sencillo
análisis polarimétrico de una solución acuosa de la
muestra.
 Si están presente otros materiales ópticamente activos
se hace un análisis considerando la hidrólisis de la
azúcar (reacción de inversión):

+
H
C12H22O11 + OH2 C6H12O6 + C6H12O6

Sacarosa glucosa fructosa

[α]D20 +66,5º +52,7º -92,4º

EJEMPLO:
 Para la sacarosa, C12H22O11, calcular:
 La rotación molecular de la sacarosa.
 La rotación esperada para una concentración de
sacarosa de 0,5 g/mL.
 Si una concentración de sacarosa de 0,5 g/mL después
de calentamiento con ácido da una rotación de + 18,6,
calcular la fracción de la sacarosa hidrolizada

34 Lic. Ily Maza Mejía

EJEMPLO:
 Se midió el grado de rotación de diferente refrescos para
conocer la concentración de azúcar, utilizando como
parámetro el polarímetro. Tomando como muestra patrón
la curva de calibración de la sacarosa en diferentes
concentraciones (5%, 10%, 20%...70%), obteniendo los
siguientes resultados:

 Muestras:
 MARCA I 36°
 MARCA II 32°
 MARCA III 27°
 MARCA IV 30°
 CURVA DE CALIBRACION

60
GRADO DE ROTACION

50

40

30

20

10

0
5% 10% 15% 20% 25% 30% 35% 40%

PORCENTAJE EN PESO
Mediciones
 El ángulo de rotación del plano de la luz polarizada
depende del tipo de sustancia atravesada por los rayos,
del espesor y la temperatura, así como también de la
longitud de onda de la luz utilizada.
 En el caso de disoluciones, dependerá además de la
concentración.
 El ángulo de rotación medido es proporcional a una
constante del material (sustancia) que a su vez depende
de la longitud de onda y de la temperatura.
 Esta constante se denomina rotación específica, y
guarda además relación con el espesor de capa
atravesada por los rayos y, en márgenes de
concentración limitados, con la concentración.
37 Lic. Ily Maza Mejía
 La rotación específica
 tiene las siguientes
 unidades:

 Generalmente se ve expresada esta constante así:

Esto significa que es la rotación específica medida a la
longitud de onda para la línea D del sodio a 20ºC de
temperatura.
 El ángulo medido es:

 Donde:
 l = espesor de la capa (tubo pol) en dm
 c = concentración de la solución ópticamente activa, en
gramos de soluto por cada 100 ml de solución
 100 = factor para expresar en gramos por ciento la solución y
en dm la longitud
 f = factor de conversión
 Puesto que c = p * d , donde p es el contenido porcentual
de la disolución de la sustancia ópticamente activa, y d es
el peso específico de la disolución en g/ml, se tiene:

 Para líquidos puros (p = 100%), queda:

Mecanismos físicos para obtener luz
polarizada
Un aparato óptico, cuya entrada es luz natural y cuya salida es alguna
forma de luz polarizada, se conoce razonablemente como polarizador.
mecanismos físicos fundamentales :

 Dicroismo o absorción selectiva

 Polarización por reflexión
 Birrefringencia o doble refracción

Sustancias ópticamente isotrópicas: transmiten la radiación en todas

las direcciones a igual velocidad, independientemente de la
polarización de la radiación. Ejm. Gases y líquidos homogeneos,
cristales en forma cúbica y los no cristalinos como vidrios y polímeros
Sustancias ópticamente anisotrópicas: transmiten la radiación
polarizada en diferentes a diferentes velocidades según la relación
angular entre el plano de polarización y un eje determinado del cristal.
Ejem. Cristales no cúbicos.
Dicroísmo o absorción selectiva

El término dicroísmo se refiere a la absorción

selectiva de una de las dos componentes
ortogonales de un haz incidente.
El polarizador dicroico es en sí mismo, físicamente
anisótropo, produciendo una fuerte asimetría o
absorción preferencial de una de las dos
componentes del campo E, mientras es
esencialmente transparente para la otra.

 Polarización por reflexión
 La experiencia demuestra que en el vidrio o en
cualquier otro material dieléctrico, donde incide una
onda de luz no polarizada, existe un ángulo de
incidencia particular llamado ángulo de polarización
(qp), para el cual el coeficiente de reflexión de la
componente paralela es nula.
 Esto significa que el haz reflejado por el vidrio está
linealmente polarizado en un plano, aunque su
intensidad sea pequeña, con su plano de vibración
perpendicular al plano de incidencia.
 La polarización del haz reflejado puede verificarse
fácilmente mediante un cristal polarizador que actúe
como analizador.
Doble refracción o birrefringencia
 Si se observa un objeto ( por
ejemplo, un escrito ), a través
de un cristal de Espato de
Islandia (calcita) se lo verá por
duplicado. Los rayos que parten
de un punto del objeto, al
atravesar el cristal se
descomponen en dos rayos,
que se refractan de diferente
manera. Cristal de Calcita
A este fenómeno por el cual, a
un solo rayo incidente le
corresponden dos rayos
refractados se denomina doble
refracción o birrefringencia.
Doble refracción
 Prisma de Nicol

B.C

n BC extraordinario > n EI extraordinario

n BC ordinario < n EI ordinario