Ppt bab 11

Hal 5

 Mentol mentah (-) - mentol dilarutkan dalam labu pada suhu kamar dengan mengocoknya dengan
n-heksana (25 mL).
 Labu dihalangi dan dibiarkan berdiri dalam freezer dalam semalam, menyebabkan kristalisasi (-) -
mentol sebagai jarum tidak berwarna.
 Filtrasi memberikan senyawa murni (massa 3,2 g) dengan mp 40 42 ° C, yang sesuai dengan data
referensi, dan kekuatan rotasi optik [] 25 D –50,7 ° (c 0,050 g / mL, etanol).

Patchouli alkohol

 Distilasi uap daun Pogostemon cablin dari menimbulkan nilam sebagai minyak esensial.
Penyulingan ini dapat dilakukan dengan daun segar di dekat perkebunan (lebih disukai) atau di
tempat lain dengan kering dan dalam keadaan ini daun diekspor. Hasil minyak esensial sangat
tinggi: hanya 35-50 kg daun segar menghasilkan 1 kg nilam. Komponen utama dari minyak kental
adalah alkohol nilam (patchoulol).
 Aroma nilam benar-benar khas, intens, abadi, dan tidak disukai semua orang.
 Pedagang biasanya mengemas barang-barang ini bersama-sama dengan beberapa daun nilam
untuk mencegah ngengat bertelur di antara kain. Dengan demikian, nilam digunakan sebagai
pengusir serangga alami.
 Di Asia, tanaman nilam digunakan sebagai ramuan obat dengan efek antijamur, antiseptik, dan
antirematik. Penggunaan insektisida untuk melindungi pakaian dari pakaian ngengat dan ikan mas
sudah disebutkan di atas.
 Alkohol nilam adalah alkohol seskuiterpen tersier trisiklik.

Isolasi
o Sangat sulit untuk mengisolasi alkohol nilam murni dari nilam. Masalahnya adalah nilam terdiri dari
ca. 50% patchouli alcohol (C15H26O) dan campuran senyawa sesquiterpenoid yang sangat mirip
secara struktural, mis. patchoulenol (C15H24O), patchoulenone (C15H22O), norpatchoulenol
(C14H22O), nortetrapatchoulol (C14H22O), alfa-patchoulene (C15H24), beta-patchoulene
(C15H24), seychellene (C15H24) C15H24).
o Formula molekuler memberikan gambaran tentang kesamaan dalam tekanan uap dari senyawa-
senyawa ini. Lebih lanjut, kerabat tersebut membentuk campuran eutektik, yang menginduksi
kecenderungan yang berkurang untuk kristalisasi suatu senyawa tunggal.
 Meskipun nilam yang digunakan untuk isolasi ini disimpan dalam periode waktu yang lebih lama
dalam lemari es, tidak ada kristalisasi yang diamati. Namun, TLC menunjukkan bahwa alkohol nilam
adalah yang paling polar dari senyawa-senyawa ini (nilai Rf terkecil).

Metode

 Nilam (80 g) ditempatkan dalam labu bulat-bulat 100 mL dan didistilasi menggunakan pompa
vakum baling-baling putar di atas kolom Vigreux 20 cm. Sembilan fraksi dibuat.
 Fraksi 2-8 dibiarkan berdiri semalaman di dalam kulkas normal (15 ° C) dan kemudian di dalam
kulkas pendingin yang dalam (80 ° C).
 Dalam kasus tidak terjadi kristalisasi. n-Hexane ditambahkan ke masing-masing fraksi dalam rasio
1: 1 dan sampel didinginkan lagi hingga -80 ° C dalam labu bertutup.
 Dalam kasus tidak terjadi kristalisasi. Heksana dihilangkan dalam vakum, diganti dengan pentana
dan prosedur diulang dengan hasil yang sama. Pentana dihilangkan dan data GC MS diambil dari
fraksi 2, 5 dan 9. Data untuk fraksi 9 (puncak basa dan fragmen) memberikan petunjuk bahwa ada
alkohol nilam.
 Perilaku KLT fraksi 9 diuji dengan lima eluen: n-heksana, metanol, n-heksana etil asetat (1: 1),
diklorometana dan kloroform. Yang terakhir menunjukkan diferensiasi terbaik dari bintik-bintik di
piring dengan nilai R untuk alkohol nilam 0,20 sebagai tempat paling lambat.
 Untuk deteksi, foil alumina TLC dicelupkan ke dalam pereaksi vanilin dan bintik-bintik
divisualisasikan dengan pemanasan yang hati-hati dalam aliran udara panas dari senapan panas.
(Resep untuk pereaksi: larutkan 15 g vanilin dalam 200 mL etanol dan tambahkan 2 mL asam sulfat
pekat. Tangani dengan hati-hati.).

Purifikasi

Langkah 1: dengan kromatografi kolom preparatif:

 Fraksi 9 (3,4 g) dikenai kromatografi kolom dengan kondisi berikut: fase diam, gel silika 60 (0,040
0,063 mm); eluen, kloroform; dimensi kolom, 60 × 3 cm.
 Fraksi yang mengandung alkohol nilam diidentifikasi oleh TLC dan dikombinasikan. Pelarut
dihilangkan pada rotary evaporator dan residu berminyak tidak berwarna dibiarkan berada pada –
15 ° C semalam.
 Residu membeku untuk menghasilkan 952 mg kristal tidak berwarna. Kemurnian diperkirakan dari
spektrum 1H NMR sekitar 90%.

Langkah 2: dengan preparatif RP-HPLC:

 Sejumlah 250 mg alkohol nilam yang diperkaya dari atas dikenai pemisahan dengan preparatif RP-
HPLC dalam kondisi berikut: Kolom vertex Eurospher 100-C18 (5 m); eluen, metanol; Detektor UV
(210 nm); laju aliran, 2 mL / menit; jumlah sampel dalam kisaran 13-21 mg dalam 100 L larutan.
 Waktu retensi alkohol nilam adalah 23,5 menit dalam kondisi ini.
 Fraksi yang mengandung alkohol nilam murni dikumpulkan, digabungkan dan pelarut dihilangkan.
 Semua spektrum yang ditampilkan di sini diukur dengan bahan ini.

Bab 12

 Terpen, terutama yang menawarkan manfaat kesehatan manusia. Satu kelompok terpen penting
membentuk keluarga statin dari obat penurun kolesterol.
 Statin menghambat enzim reduktase hidroksimetilglutaril-KoA (HMG-CoA) yang dikenal sebagai
monacolin, yang memainkan peran penting dalam hati untuk menghasilkan kolesterol.
 Senyawa statin mencapai pasar, termasuk Mevacor, secara kimia dikenal sebagai lovastatin atau
monacolin K, Simvastatin.
 Sumber statin ditemukan dalam beras ragi merah (RYR), makanan dan obat tradisional Tiongkok,
diproduksi dari beras yang difermentasi menggunakan strain jamur makanan Monascus purpureus
Went Rice.
 Itu digunakan dalam makanan dan obat-obatan tradisional Tiongkok “untuk meningkatkan sirkulasi
darah dan untuk mempromosikan fungsi pencernaan yang sehat dalam tubuh.
 Dalam RYR, lovastatin paling sering diproduksi sebagai komponen utama, tetapi beberapa analog
monacolin terkait lainnya umumnya dihasilkan dalam fermentasi. Struktur obat-obatan yang
terkait statin (monacolin) ini

Steroid form yams

 Asal-usul pil KB dapat ditelusuri kembali ke ubi liar tumbuh. Ubi liar adalah anggota keluarga
Dioscoreaceae. Empat spesies relevan untuk tujuan pengobatan: Dioscorea villosa; Dioscorea
opposita dan Dioscorea hypoglauca; dan ubi Meksiko, Dioscorea barbasco.
 Pil kontrasepsi oral adalah kombinasi dari estrogen (estradiol) dan progestogen (progestin), dan
ketika wanita menelan pil ini mereka menghambat kesuburan.
 Agen kimia aktif utama dalam ubi liar adalah saponin steroid, yang dikenal sebagai diosgenin.
 Ini sebenarnya hadir di akar ubi liar sebagai dioscin, saponin steroid yang aglikonnya adalah
diosgenin. Glikosida dioscin merupakan sumber tanaman sapogenin signifikan pertama untuk obat
steroid dan senyawa ini dapat diubah secara kimia menjadi hormon progesteron.

NEEM MINYAK DAN LIMONOID LAINNYA

 Pohon Mimba (Azadiracta indica Juss, keluarga Meliaceae) telah digunakan untuk tujuan
pengobatan dan pengendalian hama di India selama ribuan tahun.
 Ini digunakan dalam pengobatan Ayurvedic untuk mengurangi demam dan telah terbukti
mengandung senyawa antimalaria (Plasmodium falciparum) yang efektif.
 Kulit dan daunnya memiliki beberapa kegunaan: antiseptik, antivirus, antiinflamasi, antiulcer, dan
antijamur.
 Minyak nimba juga efektif sebagai penolak (insektisida), mitisida, dan fungisida, dan berfungsi
sebagai antifeedant, yang menghambat pola makan serangga.
 Minyak Mimba berasal dari pengepresan dingin biji dari Azadiracta indica).
 Ketika minyak diperoleh dengan ekstraksi pelarut, minyak memberikan kualitas yang lebih rendah
dan digunakan dalam pembuatan sabun.
 Minyak ini terutama terdiri dari trigliserida dan sejumlah besar senyawa triterpenoid (limonoid),
yang azadirachtin dipelajari dengan baik.
 Limonoid tampaknya memiliki sifat insektisida dengan mempengaruhi sistem hormon serangga
dan mereka mengusir larva serangga dan bentuk dewasa.
 Limonoid membentuk kelas molekul yang memiliki struktur kompleks. Limonoid baru yang
termasuk dalam golongan senyawa kimia tetranortriterpenoid yang memiliki aktivitas anti-RSV
(virus pernapasan) yang kuat ditemukan dari Dysoxylum gaudichaudianum dalam keluarga
Meliaceae (Gambar 10.11).

Hal 3
o Penentuan struktur dicapai berdasarkan kombinasi teknik spektroskopi dan perbandingan dengan
kerangka terpene yang diketahui, yaitu trichilinin E.
o Limonoid A memiliki rumus molekul C35H48O10 yang dapat ditentukan dari spektrometri massa
resolusi tinggi (HRMS): M +, m / z 628,3234 sesuai dengan formula molekul yang diusulkan.
 Dalam 13C NMR, 35 sinyal resonansi karbon berikut diamati dan ditetapkan sebagai berikut: 8 metil
(CH3), 6 metilen (CH2), 11 metil (CH) karbon, dan oleh karenanya 10 karbon kuartener (C) dalam
molekul dan konsisten dengan struktur yang diusulkan.
ANTIMALARIAL DRUGS

KINA
Kina adalah obat yang berasal dari kulit pohon cinchona, Cinchona of cinalis, untuk mengobati
penyakit malaria. Kina adalah agen antifever dan sangat penting dalam mengobati malaria. Senyawa
bioaktif termasuk alkaloid cinchona, salah satunya adalah kina, R = vinil; R ′ = metoksil.

ARTEMISININ
Artemisinin juga merupakan obat antimalaria, ditemukan di daun Artemisia annua (kayu apat
tahunan).

ANTICANCER DRUG

PAJAK
Paclitaxel, juga dikenal sebagai Taxol, adalah diterpenoid. Pertama kali diisolasi dari kulit pohon yew
Pasifik (Taxus brevifolia).

 Paclitaxel adalah inhibitor mitosis yang digunakan dalam kemoterapi kanker. Food and Drug
Administration (FDA) untuk perawatan kanker ovarium dan payudara yang resistan terhadap obat.
 Paclitaxel bekerja dengan menstabilkan mikrotubulus, yang memainkan peran penting dalam
pembelahan sel. Stabilisasi mikrotubulus ini menghambat mitosis: sel-sel tidak dapat berkembang
biak dan dengan demikian tumor tidak dapat tumbuh.
 Sintesis paclitaxel menggunakan kombinasi elegan mengisolasi sejumlah besar senyawa prekursor
terkait dengan taxol diikuti oleh langkah semisintetik tambahan untuk menghasilkan produk akhir.
 Perbedaan antara 10-DAB dan paclitaxel adalah bahwa 10-DAB tidak memiliki rantai samping ester
pada C-13. Dengan demikian, untuk melengkapi struktur takson, rantai samping yang disiapkan
kemudian dilampirkan pada gugus hidroksil C-13 dari 10-DAB untuk memperoleh paclitaxel dalam
skala besar.

BRYOSTATINS

 Senyawa bryostatin termasuk dalam kelompok macrolide lactones. Mereka ditemukan di spesies
bryozoan laut, Bugula neritina. Struktur bryostatin 1 ditentukan pada tahun 1982 dan hingga saat
ini 20 bryostatin yang berbeda telah diisolasi.
 Mereka adalah modulator ampuh protein kinase C dan saat ini sedang diselidiki sebagai agen
antikanker.

Carotenoids

 Karotenoid juga terpenoid, milik keluarga besar senyawa berpigmen organik. Mereka adalah
tetraterpenoid: terpenoid dari delapan unit isoprena, memiliki 40 karbon dalam kerangka molekul.
 Karotenoid penting bagi tanaman dan mikroorganisme inang.
 Karotenoid biasanya ditemukan pada tanaman fotosintesis atau jamur, alga, dan produk hewani.
Mereka juga ditemukan dalam telur, jaringan hewan, buah-buahan, dan banyak sayuran.
 Karotenoid terlibat dalam proses fotosintesis dan menawarkan perlindungan terhadap
fotodamage.
 Mereka memberikan warna kuning, oranye, dan merah untuk buah dan sayuran masing-masing.
 Karotenoid adalah salah satu dari dua pigmen utama yang berkontribusi pada kekuningan kulit
manusia.
 Mereka juga dikenal sebagai senyawa nutrisi yang berharga bagi tubuh manusia. Mereka sangat
penting untuk meningkatkan sistem kekebalan tubuh, memiliki kemampuan proteksi fotopo, dan
dapat mendukung kesehatan reproduksi.
 β-Karoten dalam tubuh adalah bentuk provitamin A dan bertindak sebagai antioksidan yang
dianggap bermanfaat dalam mencegah penyakit manusia. Karoten dibelah oleh enzim β-karoten-
15,15′-dioksigenase untuk membentuk retinol (Gambar 11.2).
 Lebih dari 600 karotenoid yang dikenal dapat dibagi menjadi dua kategori: xantofil dan karoten.
Xanthophyll adalah turunan yang mengandung atom oksigen, sedangkan karoten hanya
mengandung karbon dan hidrogen.

β-CAROTENE

 Sumber utama β-karoten dalam makanan adalah wortel. Beberapa buah dan sayuran lain, seperti
labu dan ubi, juga mengandung β-karoten.
 β-Karoten juga dikenal sebagai provitamin A dan dapat melepaskan vitamin A setelah dihidrolisis
selama perjalanan melalui saluran pencernaan pada manusia.

Isolasi

 β-Karoten dapat dengan mudah terdegradasi atau teroksidasi ketika terkena panas, cahaya, atau
oksigen; Oleh karena itu isolasi dan pemurnian memerlukan perawatan dan sering dilakukan tanpa
adanya cahaya dan oksigen, dalam hal ini digunakan lampu merah, suhu rendah, dan perlindungan
gas argon.
 Metode ekstraksi pelarut dapat diterapkan pada isolasi dan pemurnian β-karoten menggunakan
pelarut organik yang umum (mis., Heksana, etanol, aseton, metanol, atau tetrahidrofuran) dan
kromatografi pada alumina atau silika gel.
 Metode ekstraksi fluida superkritis (SFE) telah menggantikan pelarut cair: fluida CO2 superkritis
digunakan sebagai agen penarik.
 Analisis analitik rutin untuk mendeteksi β-karoten dapat dicapai dengan menggunakan HPLC
dengan deteksi array fotodioda UV-Vis (PDA). Kondisi terbaik memerlukan waktu analisis singkat
untuk meminimalkan isomerisasi dan penguraian karotenoid sensitif ini.
 Fase balik C30-HPLC dengan detektor PDA, yang diatur dari 300 hingga 700 nm, dapat digunakan
untuk memisahkan isomer karotenoid. Karotenoid dalam mangga (Mangifera indica L.)
diselesaikan dan dikarakterisasi secara kuantitatif. Puncak bernomor diidentifikasi sebagai berikut:
(1) all-trans β-karoten;
 Spektrum MS β-karoten yang ditunjukkan pada Gambar 11.4 mengungkapkan fragmen ion
molekuler, MH +, dan fragmentasi berikutnya menjadi ion yang lebih kecil, terpisah 14 unit massa
(CH2).

Lutein

 Nama lutein berasal dari bahasa Latin luteus, yang berarti "kuning," sedangkan dalam bahasa Cina
dibutuhkan arti "warna kuning daun."
 Lutein disintesis oleh tanaman dan ditemukan dalam jumlah yang wajar dalam sayuran berdaun
hijau seperti bayam dan kangkung. Lutein juga bertanggung jawab atas warna kuning kuning telur,
kulit ayam, dan lemak.
 Rantai karbon alifatik panjang memberi lutein (Gambar 11.7) sifat antioksidan dan sebagai
penyerap cahaya biru, sehingga muncul sebagai senyawa kuning — sifat yang penting untuk
perlindungan retina manusia.
 Lutein memiliki rumus molekul, C40H56O2, dan memiliki rantai karbon alifatik linier. Ini terbentuk
dari delapan unit isoprena (tetraterpenoid) dan dua gugus fungsi hidroksil di kedua ujungnya.

Isolasi

 Lutein umumnya diekstraksi dari tanaman dengan pelarut organik sebagai diklorometana.
 Bahan dasar untuk ekstraksi sering kali adalah oleoresin yang disabuni dari bunga, dari mana
dimungkinkan untuk memperoleh produk kristal mentah, yang diperkaya dalam karotenoid.
 Menggunakan campuran pelarut seperti heksana dan diklorometana yang mengandung 0,10% N,
N-diisoppropylethylamine (DIPEA), kristalisasi lutein dicapai pada -70 ° C dan produk kristal lutein
diperoleh dari kemurnian 98%.
 Selanjutnya dapat dimurnikan dengan HPLC pada kolom terikat-nitril yang terikat silika sebagai fase
diam, dielusi dengan campuran yang mengandung heksana (75%) dan diklorometana (25%) dengan
metanol (0,25%) dan DIPEA (0,1%) sebagai fase seluler.

Zeaxabthin

 Nama latin zeaxanthin adalah zea mays, “jagung jagung kuning.”

 Isomerik dengan lutein, dan dengan demikian diklasifikasikan sebagai xantofil. Ini ditemukan dalam
daun dan telur tanaman hijau.
 Zeaxanthin juga merupakan agen pendinginan nonfotochemical, terakumulasi di mata manusia di
macula lutea, melindungi mata dari kerusakan radikal dengan cara yang mirip dengan lutein.

Isolasi

 CO2 superkritis digunakan dalam isolasi zeaxanthin dari paprika merah bersama dengan
karotenoid minor lainnya.
 Pemisahan dikendalikan dengan mempertahankan suhu pada 60 ° C.
 Pertama, sampel paprika dikemas ke dalam kolom ekstraksi, didorong dengan gas CO2 untuk
menghilangkan O2.
 Kemudian, CO2 cair (60 ° C) dialirkan, dan cosolvent seperti etanol atau etil eter ditambahkan untuk
meningkatkan ekstraksi.
 CO2 diuapkan, dan "kabut" senyawa yang diekstraksi disimpan dalam kolektor, yang selanjutnya
dapat dipisahkan melalui sentrifugasi dan disimpan di dinding kaca.
 Analisis kemurnian dapat dicapai dengan HPLC digabungkan ke detektor UV.
 Jika saponikasi lebih lanjut diperlukan, bahan tersebut dilarutkan dalam campuran metanol dan
NaOH untuk menghasilkan konstituen kimia zeaxanthin gratis.

Lycopene

 Nama latin lycopene adalah lycopersicum: spesies tomat.

 Senyawa ini adalah senyawa karoten berwarna merah terang, yang banyak terdapat dalam buah
dan sayuran merah (mis. Tomat, wortel merah, paprika merah, dan semangka).
 Struktur kimia likopen mirip dengan β-karoten. Kedua senyawa terbentuk sepenuhnya dari
hidrogen dan 40 atom karbon memiliki ikatan karbon-karbon rangkap terkonjugasi.
 Namun, likopen adalah karoten linier (asiklik) dan ada dua ikatan rangkap karbon-karbon
tambahan di kedua ujung molekul (Gambar 11.9). Ada beberapa isomer geometri umum likopen
(Gambar 11.10); secara total, ada 72 isomer yang mungkin.
 Spektrum UV-Vis likopen menunjukkan maksimum penyerapan (dalam petroleum ether) λmax
444, 470, dan 500 nm, dibandingkan dengan maksim penyerapan β-karoten (λmax pada 425 dan
450 nm).
 Alasan pergeseran yang diamati adalah peningkatan jumlah ikatan rangkap tak jenuh dalam
struktur likopen dibandingkan dengan β-karoten, yang berkontribusi terhadap pergeseran karena
pemanjangan sistem terkonjugasi. Lycopene menggeser penyerapannya dari warna biru ke hijau
dalam cahaya tampak dan muncul sebagai warna merah yang kuat berbeda dengan β-karoten.

Isolasi

 Likopen dapat diisolasi dari jus tomat.

 Pertama, pulp tomat diperoleh dengan cara sentrifugasi dan pulp yang dihasilkan kemudian
dilarutkan dalam metanol, dengan penambahan kalsium karbonat dan celite sebagai agen
penyaring.
 Setelah sentrifugasi, supernatan berwarna disaring. Kertas-kertas saring berwarna disuspensi
kembali dalam pelarut aseton / heksana untuk melarutkan kembali likopen.
 Likopen kemudian dipartisi menggunakan campuran aseton / heksana yang mengandung air.
 Fase organik yang mengandung likopen dapat dikeringkan dengan Na2SO4 anhidrat untuk
menghilangkan sisa air.
 Untuk analisis, sistem HPLC yang terdiri dari kolom fase terbalik C30 dielusi dengan berbagai rasio
metanol dalam metil tersier butil eter digunakan.

Bab 13

Produk Alami dalam Makanan, Bumbu, dan Minuman

PEMANIS
Pemanis alami sangat populer sebagai bahan pemanis alternatif untuk sirup jagung atau fruktosa. Tebu
adalah gula pasir biasa, yang diperoleh dari rumput tropis, dengan menekan untuk mengekstrak jus,
kemudian mendidih, mendinginkan, dan memungkinkannya mengkristal menjadi butiran.
Kimia pemanis alternatif sangat luas: Contohnya termasuk madu, sirup beras merah, sirup maple,
molase, xylitol, aspartame, sucralose, stevia, dan agave.

XYLITOL
Xylitol (CHOH) 3 (CH2OH) 2 (Gambar 1) digunakan sebagai pemanis diabetes dan dipandang
bermanfaat bagi kesehatan gigi dengan mengurangi karies hingga sepertiga dalam penggunaan
reguler.

ASPARTAME
Sebaliknya, aspartame (Gambar 13.2) adalah pemanis buatan. Ini adalah metil ester dari asam aspartat
/ fenilalanin dipeptida.

SUCRALOSE
Sucralose juga merupakan pemanis buatan. Ini sekitar 1000 kali lebih manis daripada sukrosa.
 STEVIA
Stevia berasal dari semak abadi dan daunnya 30 kali lebih manis daripada gula.
Karena bahan aktif ini tidak mengandung kalori, tanaman ini mungkin berguna bagi penderita diabetes,
hipoglikemia, atau menderita infeksi jamur candida sebagai alternatif makanan rendah karbohidrat dan
rendah gula.

 Glycyrrhizin adalah saponin glikosida triterpenoid.Setelah hidrolisis, glikosida kehilangan rasanya

yang manis dan diubah menjadi asam glikrrhetinat aglikon.

AGAVE
Agave nectar diproduksi dari jus inti agave, tanaman sukulen yang berasal dari Meksiko. Agave
diekstraksi dari tanaman kaktus agave (Gambar 6).
Agave lebih manis daripada gula dan mungkin cocok untuk penderita diabetes.
Jus agave diekstraksi, disaring, dipanaskan, dan dihidrolisis menjadi sirup agave.
Ini mengandung 90% fruktosa dan sejumlah kecil zat besi, kalsium, kalium, dan magnesium.

SPICES
Rempah-rempah digunakan untuk membumbui dan untuk mengawetkan makanan, terutama produk
daging. Mereka juga memiliki sifat antimikroba.
Bumbu-bumbu umum termasuk kayu manis, lada, cengkeh, pala, jintan, dan jahe.
Rempah-rempah dikenal sebagai antioksidan, karena adanya senyawa fenolik dan khususnya
flavonoid.
Sebagai contoh, kunyit (Curcuma longa) adalah tanaman dari keluarga jahe. Akar direbus dan ditumbuk
menjadi bubuk oranye-kuning tua yang biasa digunakan sebagai bumbu dalam persiapan kari. Bahan
aktifnya adalah curcumin (Gambar 7).

TEH

Teh hijau, hitam, dan putih semuanya berasal dari Camellia sinensis, semak cemara dari keluarga
Theaceae.
Setelah daun dipetik, mereka menjalani satu atau lebih proses berikut, yang menentukan apakah
produk teh akhir akan tetap hijau atau putih, atau bentuk trans ke oolong, atau teh hitam.
Gambar 13.8 menjelaskan pemrosesan teh yang mengarah ke penentuan jenis teh dan karakteristik
kandungan flavonoid.

Layu — Daun dan tunas hijau segar dilunakkan dengan layu.

Bergulir — Setelah layu
Oksidasi — Untuk teh putih dan hijau, langkah ini dilewati. Semua teh hitam teroksidasi penuh. Namun,
teh oolong hanya teroksidasi sebagian.
Pengeringan — Setelah daun yang digulung teroksidasi (dalam hal teh hitam), daun tersebut
dikeringkan dengan udara panas untuk segera menghentikan proses oksidatif atau untuk mencegah
jamur.

Teh Katekin

Teh mengandung antioksidan yang bermanfaat, tetapi teh hijau dan putih berkualitas tinggi memiliki
konsentrasi lebih besar daripada teh hitam.
Katekin termasuk senyawa polifenol yang dikenal sebagai epicatechin (EC), epicatechin-3-gallate (ECG),
epigallocatechin (EGC), dan epigallocatechin-3-gallate (EGCG), yang semuanya mungkin bertanggung
jawab atas anticarcinogenik dan antimutagenik. kegiatan teh hijau (Gambar 9).

Polifenol dalam teh hijau termasuk flavanol dan glikosida, kafein, sedikit methylxanthines, dan
theanine asam amino.
Polifenol dalam teh hijau telah diidentifikasi sebagai antioksidan kuat dan mereka memiliki sifat anti
kanker.

Theaflavin
Theaflavin (Gambar 10) adalah antioksidan polifenol yang tidak ditemukan dalam teh hijau tetapi ada
dalam teh hitam setelah proses oksidatif.
Mereka terbentuk dari flavan-3-ols (EGCg) dalam daun teh hijau selama oksidasi enzimatik dari daun
teh, sehingga memberikan warna dan aroma teh hitam. Theaflavin-3-gallate, theaflavin-3′-gallate, dan
theaflavin-3-3′digallate adalah semua jenis thearubigins, yang berwarna kemerahan

Bab 14

Carotenoids

 Karotenoid juga terpenoid, milik keluarga besar senyawa berpigmen organik. Mereka adalah
tetraterpenoid: terpenoid dari delapan unit isoprena, memiliki 40 karbon dalam kerangka molekul.
 Karotenoid penting bagi tanaman dan mikroorganisme inang.
 Karotenoid biasanya ditemukan pada tanaman fotosintesis atau jamur, alga, dan produk hewani.
Mereka juga ditemukan dalam telur, jaringan hewan, buah-buahan, dan banyak sayuran.
 Karotenoid terlibat dalam proses fotosintesis dan menawarkan perlindungan terhadap
fotodamage.
 Mereka memberikan warna kuning, oranye, dan merah untuk buah dan sayuran masing-masing.
 Karotenoid adalah salah satu dari dua pigmen utama yang berkontribusi pada kekuningan kulit
manusia.
 Mereka juga dikenal sebagai senyawa nutrisi yang berharga bagi tubuh manusia. Mereka sangat
penting untuk meningkatkan sistem kekebalan tubuh, memiliki kemampuan proteksi fotopo, dan
dapat mendukung kesehatan reproduksi.
 β-Karoten dalam tubuh adalah bentuk provitamin A dan bertindak sebagai antioksidan yang
dianggap bermanfaat dalam mencegah penyakit manusia. Karoten dibelah oleh enzim β-karoten-
15,15′-dioksigenase untuk membentuk retinol (Gambar 11.2).
 Lebih dari 600 karotenoid yang dikenal dapat dibagi menjadi dua kategori: xantofil dan karoten.
Xanthophyll adalah turunan yang mengandung atom oksigen, sedangkan karoten hanya
mengandung karbon dan hidrogen.

β-CAROTENE

 Sumber utama β-karoten dalam makanan adalah wortel. Beberapa buah dan sayuran lain, seperti
labu dan ubi, juga mengandung β-karoten.
 β-Karoten juga dikenal sebagai provitamin A dan dapat melepaskan vitamin A setelah dihidrolisis
selama perjalanan melalui saluran pencernaan pada manusia.

Isolasi
 β-Karoten dapat dengan mudah terdegradasi atau teroksidasi ketika terkena panas, cahaya, atau
oksigen; Oleh karena itu isolasi dan pemurnian memerlukan perawatan dan sering dilakukan tanpa
adanya cahaya dan oksigen, dalam hal ini digunakan lampu merah, suhu rendah, dan perlindungan
gas argon.
 Metode ekstraksi pelarut dapat diterapkan pada isolasi dan pemurnian β-karoten menggunakan
pelarut organik yang umum (mis., Heksana, etanol, aseton, metanol, atau tetrahidrofuran) dan
kromatografi pada alumina atau silika gel.
 Metode ekstraksi fluida superkritis (SFE) telah menggantikan pelarut cair: fluida CO2 superkritis
digunakan sebagai agen penarik.
 Analisis analitik rutin untuk mendeteksi β-karoten dapat dicapai dengan menggunakan HPLC
dengan deteksi array fotodioda UV-Vis (PDA). Kondisi terbaik memerlukan waktu analisis singkat
untuk meminimalkan isomerisasi dan penguraian karotenoid sensitif ini.
 Fase balik C30-HPLC dengan detektor PDA, yang diatur dari 300 hingga 700 nm, dapat digunakan
untuk memisahkan isomer karotenoid. Karotenoid dalam mangga (Mangifera indica L.)
diselesaikan dan dikarakterisasi secara kuantitatif. Puncak bernomor diidentifikasi sebagai berikut:
(1) all-trans β-karoten;
 Spektrum MS β-karoten yang ditunjukkan pada Gambar 11.4 mengungkapkan fragmen ion
molekuler, MH +, dan fragmentasi berikutnya menjadi ion yang lebih kecil, terpisah 14 unit massa
(CH2).

Lutein

 Lutein umumnya diekstraksi dari tanaman dengan pelarut organik sebagai diklorometana.
 Bahan dasar untuk ekstraksi sering kali adalah oleoresin yang disabuni dari bunga, dari mana
dimungkinkan untuk memperoleh produk kristal mentah, yang diperkaya dalam karotenoid.
 Menggunakan campuran pelarut seperti heksana dan diklorometana yang mengandung 0,10% N,
N-diisoppropylethylamine (DIPEA), kristalisasi lutein dicapai pada -70 ° C dan produk kristal lutein
diperoleh dari kemurnian 98%.
 Selanjutnya dapat dimurnikan dengan HPLC pada kolom terikat-nitril yang terikat silika sebagai fase
diam, dielusi dengan campuran yang mengandung heksana (75%) dan diklorometana (25%) dengan
metanol (0,25%) dan DIPEA (0,1%) sebagai fase seluler.

ZEAXANTHIN

 Nama latin zeaxanthin adalah zea mays, “jagung jagung kuning.”

 Isomerik dengan lutein, dan dengan demikian diklasifikasikan sebagai xantofil. Ini ditemukan dalam
daun dan telur tanaman hijau.
 Zeaxanthin juga merupakan agen pendinginan nonfotochemical, terakumulasi di mata manusia di
macula lutea, melindungi mata dari kerusakan radikal dengan cara yang mirip dengan lutein.

Isolasi

 CO2 superkritis digunakan dalam isolasi zeaxanthin dari paprika merah bersama dengan
karotenoid minor lainnya.
 Pemisahan dikendalikan dengan mempertahankan suhu pada 60 ° C.
 Pertama, sampel paprika dikemas ke dalam kolom ekstraksi, didorong dengan gas CO2 untuk
menghilangkan O2.
 Kemudian, CO2 cair (60 ° C) dialirkan, dan cosolvent seperti etanol atau etil eter ditambahkan untuk
meningkatkan ekstraksi.
 CO2 diuapkan, dan "kabut" senyawa yang diekstraksi disimpan dalam kolektor, yang selanjutnya
dapat dipisahkan melalui sentrifugasi dan disimpan di dinding kaca.
 Analisis kemurnian dapat dicapai dengan HPLC digabungkan ke detektor UV.
 Jika saponikasi lebih lanjut diperlukan, bahan tersebut dilarutkan dalam campuran metanol dan
NaOH untuk menghasilkan konstituen kimia zeaxanthin gratis.

Likopen

 Nama latin lycopene adalah lycopersicum: spesies tomat.

 Senyawa ini adalah senyawa karoten berwarna merah terang, yang banyak terdapat dalam buah
dan sayuran merah (mis. Tomat, wortel merah, paprika merah, dan semangka).
 Struktur kimia likopen mirip dengan β-karoten. Kedua senyawa terbentuk sepenuhnya dari
hidrogen dan 40 atom karbon memiliki ikatan karbon-karbon rangkap terkonjugasi.
 Namun, likopen adalah karoten linier (asiklik) dan ada dua ikatan rangkap karbon-karbon
tambahan di kedua ujung molekul (Gambar 11.9). Ada beberapa isomer geometri umum likopen
(Gambar 11.10); secara total, ada 72 isomer yang mungkin.
 Spektrum UV-Vis likopen menunjukkan maksimum penyerapan (dalam petroleum ether) λmax
444, 470, dan 500 nm, dibandingkan dengan maksim penyerapan β-karoten (λmax pada 425 dan
450 nm).
 Alasan pergeseran yang diamati adalah peningkatan jumlah ikatan rangkap tak jenuh dalam
struktur likopen dibandingkan dengan β-karoten, yang berkontribusi terhadap pergeseran karena
pemanjangan sistem terkonjugasi. Lycopene menggeser penyerapannya dari warna biru ke hijau
dalam cahaya tampak dan muncul sebagai warna merah yang kuat berbeda dengan β-karoten.

Isolasi

 Likopen dapat diisolasi dari jus tomat.

 Pertama, pulp tomat diperoleh dengan cara sentrifugasi dan pulp yang dihasilkan kemudian
dilarutkan dalam metanol, dengan penambahan kalsium karbonat dan celite sebagai agen
penyaring.
 Setelah sentrifugasi, supernatan berwarna disaring. Kertas-kertas saring berwarna disuspensi
kembali dalam pelarut aseton / heksana untuk melarutkan kembali likopen.
 Likopen kemudian dipartisi menggunakan campuran aseton / heksana yang mengandung air.
 Fase organik yang mengandung likopen dapat dikeringkan dengan Na2SO4 anhidrat untuk
menghilangkan sisa air.
 Untuk analisis, sistem HPLC yang terdiri dari kolom fase terbalik C30 dielusi dengan berbagai rasio
metanol dalam metil tersier butil eter digunakan.

Memilih vitamin

 Vitamin mewakili serangkaian senyawa organik, yang sangat penting bagi kesehatan manusia.
 Beberapa dari mereka dapat disintesis oleh organisme inang, sementara banyak dari mereka harus
diperoleh dari makanan dan dianggap vitamin esensial.
 Berdasarkan perbedaan dalam aktivitas biologis dan kimia, vitamin diklasifikasikan menjadi
beberapa kelompok. Setiap kelompok biasanya mengandung satu set senyawa dan memiliki fungsi
yang sesuai dalam tubuh.
 Nama vitamin diciptakan sebagai istilah yang berasal dari "vitamin," kata majemuk dari "vital" dan
"amina."
 Klasifikasi vitamin didasarkan pada aktivitas biologis dan kimia tetapi tidak pada struktur. Ada 13
jenis vitamin (Vit): A, B1, B2, B3, B5, B6, B7, B9, B12, C, D, E, dan K. Dalam bab ini, ve vitamin
dibahas: Vit C, Vit D, Vit E, Vit B6, dan Vit B12.

Vit c

 Vit C, juga disebut asam askorbat, adalah nutrisi penting untuk kesehatan manusia. Vit C termasuk
L-enansiomer asam askorbat dan bentuk teroksidasi, yang memiliki aktivitas pada hewan,
termasuk asam askorbat dan garamnya, dan beberapa bentuk molekul teroksidasi. Misalnya, asam
dehidroaskorbat. D-askorbat memiliki kekuatan antioksidan yang sama, tetapi tidak ditemukan di
alam, dan tidak memiliki signifikansi fisiologis, dan jauh lebih sedikit aktivitas vitamin.
 Asam askorbat adalah metabolit primer yang terlibat langsung dalam pertumbuhan,
perkembangan, dan reproduksi normal, dan juga berperan sebagai kofaktor dan katalis redoks
dalam beragam reaksi dan proses biokimiawi. Vit C hadir dalam sayuran; buah-buahan; dan organ-
organ hewan seperti hati, ginjal, dan otak.

Vit D

 Vit D bukan vitamin diet yang penting, karena disintesis di dalam tubuh ketika terkena sinar
matahari.
 Vit D ditemukan dalam upaya untuk memahami penyebab rakhitis, terutama pada anak-anak. Saat
ini, Vit D ditambahkan ke makanan pokok, seperti susu, untuk menghindari penyakit ini karena
kekurangan nutrisi. Lebih jauh lagi, kombinasi Vit D bersama dengan kalsium umumnya diyakini
penting untuk kesehatan tulang.
 Metabolisme Vit D dalam tubuh ditunjukkan pada Gambar 12.6. Di hati, Vit D3 dikonversi menjadi
25-hydroxyvitamin D3, (25 (OH) D3). Vit D2 dikonversi dalam hati menjadi 25-
hydroxyergocalciferol, juga dikenal sebagai 25-hydroxyvitamin D2, (25 (OH) D2).

Vit E

 Vit E mewakili delapan senyawa yang larut dalam lemak, termasuk empat tokoferol dan empat
tokotrienol, yang ditandai oleh α-, β-, γ-, dan δ- secara terpisah, dan hadir dalam banyak minyak,
buah, sayuran, dan makanan. Dari semua bentuk vitamin-vitamin ini, γ-tokoferol adalah yang
paling umum, sedangkan α-tokoferol adalah bentuk paling aktif dari Vit E. Berdasarkan penelitian
saat ini, gejala-gejala kekurangan Vit E tergantung pada α-tokoferol.
 Karena Vit E tidak dapat terakumulasi di hati, jalur ekskresi dan metabolisme sangat penting,
sehingga Vit E adalah metabolit sekunder yang penting dan bertindak sebagai antioksidan.
 Vit E adalah nutrisi yang sangat penting untuk meningkatkan kesehatan yang efisien. Secara umum,
defisiensi Vit E dapat menyebabkan penyakit kardiovaskular dan gagal ginjal stadium akhir.
Suplementasi dengan Vit E meringankan masalah ini. Saat ini, Vit E dapat ditemukan di banyak
makanan, sayuran, dan buah-buahan.
 Karena sayuran dan buah-buahan mengandung kandungan Vit E yang relatif rendah, banyak
metode telah dikembangkan untuk mengekstraksi Vit E, termasuk ekstraksi cair, ekstraksi cairan
superkritis (SFE), dan destilasi uap. Sebagai contoh, Vit E dapat diperoleh dari bawang putih
berdasarkan ekstraksi.
 Metode ini memerlukan, pertama, homogenisasi bawang putih dalam saline yang mengandung
fosfat dan kemudian ekstraksi dengan heptana dengan adanya lithium dodecyl sulfate.
 Analisis HPLC dari α-tocopherol dapat dicapai dengan menggunakan kolom Bakerbond C-18, dielusi
dengan campuran asetonitril / metanol / kloroform, 47/47/6.

Vit B6

 Vit B6 mengacu pada semua senyawa 2-metil-3-hidroksi-5-hidroksi metil piridin yang memiliki
aktivitas biologis piridoksin.
 Vit B6 adalah vitamin yang larut dalam air dan esensial, dan terutama mencakup empat bentuk
senyawa: piridoksin (PN), piridoksal (PA), piridoksamin (PM), dan piridoksal (PL). Mereka semua
dapat difosforilasi oleh piridoksal kinase menjadi 5′-fosfat, masing-masing dikenal sebagai PNP,
PLP, dan PMP. PLP adalah bentuk aktif secara metabolik, dan PNP dan PMP dapat dioksidasi
menjadi PLP oleh PM (PN) 5′-fosfat oksidase.
 Pyridoxal phosphate (PA) secara biologis merupakan kofaktor penting dalam banyak reaksi
metabolisme asam amino, termasuk transaminasi, deaminasi, dan dekarboksilasi.
 Vit B6 dapat menawarkan manfaat dalam transfer sinyal dari satu sel saraf ke yang lain dengan
partisipasi neurotransmitter, dan membantu dalam mengatur jam tubuh dan meningkatkan sistem
kekebalan tubuh.
 Sumber alami yang umum termasuk beras, ikan, unggas, daging, kentang, buah-buahan (pisang)
dan sayuran (wortel), dan sumber makanan lain seperti alpukat, kacang-kacangan, dan biji-bijian.
Berbagai metode telah digunakan untuk mengisolasi Vit B6 dari sumber-sumber ini.

Vit B12

 The Vit B12 (cobalamin) adalah molekul yang menarik, menantang kecerdikan kimiawan produk
alami. Selama bertahun-tahun penelitian struktur elegan ini telah menghasilkan studi penelitian
yang signifikan pada kimia pyrroles, porphyrins, dan corrins, dan masing-masing jalur
biosintesisnya.
 Salah satu fitur yang tidak biasa dari molekul adalah ikatan karbon-logam. Vit B12 terdiri dari atom
kobalt dan cincin corrin, yang terdiri dari empat cincin pirol, yang memberikan struktur seperti
porfirin. Cincin berkontribusi pada empat koordinat, koordinat kelima adalah 5-, dan 6-
dimethylbenzimidazole, dan koordinat keenam tergantung pada jenis spesifik dari Vit B12.
 Ada empat jenis Vit B12: cyanocobalamin, bentuk komersial yang stabil; hydroxocobalamin, bentuk
alami; adeno-sylcobalamin, metabolit stabil yang terbentuk dalam tubuh manusia; dan
methylcobalamin, juga metabolit stabil yang terbentuk dalam tubuh manusia.
 Secara farmakologis, Vit B12 bekerja erat dengan metabolisme folat dalam tubuh manusia dan
karenanya penting untuk pembentukan DNA. Grup metil dari metilbabalamin berfungsi sebagai
sumber karbon untuk sintesis timidilat.
 Vit B12 memainkan peran kunci dalam fungsi kerja normal otak dan sistem saraf. Faktanya, kadar
Vit B12 yang tinggi pada orang tua dapat melindungi dari atrofi otak atau penyusutan yang terkait
dengan penyakit Alzheimer dan gangguan fungsi kognitif.
 Vit B12 berperan dalam metabolisme karbohidrat. Juga, ia memiliki peran dalam sintesis sel darah
merah. Dengan tidak adanya Vit B12, tidak ada pematangan, yang mengarah ke sel darah merah
besar yang abnormal.

Struktur elusidasi B12

 Identitas 5,6-dimethylbenziminazole terungkap setelah studi kromatografi dan spektroskopi dari

fragmen terhidrolisis. Turunan gula diisolasi sebagai pentosa (melalui konsumsi satu mol periodat).
Koordinasi atom N dari bagian 5,6-dimethylbenziminazole dengan logam kobalt ditunjukkan oleh
studi spektroskopi.
 Maxima serapan UV pada 360 mu, 520 mu, dan 550 mu adalah karakteristik dari unit korinoid,
sedangkan penyerapan pada 289 mu sesuai dengan substituen 5,6 dimethylbenzimidazole.
 Spektrum massa Vit B12 menampilkan ion molekuler (M + H) +, m / z 1355,54. Dalam spektrum
NMR, beberapa tugas dibuat dari 1H NMR 1 dimensi: metil (Pr3), dan multiplisitas metana (C19H
dan R1H).
 Menggunakan teknik decoupling selektif dengan perbandingan senyawa kecil (nukleotida aksial,
ligan adenosil) dan spektrum kobalamin dengan berbagai ligan beta aksial dan protonasi pada
perbandingan basa benzimidazole, struktur tersebut dijelaskan.

Bab 15

Racun di alam

Salah satu mitos "racun" terbesar adalah anggapan bahwa zat "alami" atau "organik" lebih aman dan
lebih aman daripada rekan "kimia" buatan manusia atau turunannya.
Faktanya adalah beberapa zat paling beracun yang diketahui berasal dari alam. Racun diambil dari
berbagai sumber: tanaman, jamur, laba-laba, ganggang laut, ikan, siput, dan katak.

CONTOH DARI TOXIN DARI TANAMAN

Asam aristolochic umumnya digunakan dalam pengobatan herbal Cina meskipun mereka adalah
keluarga senyawa karsinogenik mutagenik dan nefrotoksik yang ditemukan di Aristolochia dan Asarum
(jahe liar). Monkshood (Aconitum napellus) Aconitine dan alkaloid terkait yang ditemukan dalam
spesies Aconitum adalah racun toksik jantung dan neurotoksin yang sangat beracun. Gejalanya
meliputi kesemutan, mati rasa dan lumpuh, gejala gastrointestinal yang hebat, dan nyeri hebat.

Hemlock air (spesies Cicuta) —Prinsip toksik cicutoxin

Castor bean (Ricinus communis) —Castor beans mengandung albumin toksik, yang merupakan racun
seluler

JAMUR TOXIC: Amanita sp.

Jamur paling beracun adalah spesies Amanita (A. verosa, A. verna, dan A. phalloides). Racun dalam
jamur ini diidentifikasi sebagai peptida siklik. Struktur α-amanitin ditunjukkan secara terpisah dari
jamur amanita ditunjukkan sebagai berikut:

Senyawa ini sangat beracun dan dapat menghancurkan hati. Karena kekhawatiran terhadap toksisitas,
analisis forensik α-amanitin dan β-amanitin dalam plasma manusia dengan kromatografi cair-
spektrometri massa telah diselidiki. Pemisahan yang baik telah dicapai dengan menggunakan analisis
kromatografi cair-spektrometri massa-kinerja tinggi (LC-MS) dan analisis spektrometri massa LC-
tandem (LC-MS-MS)

TOXIN LAUT: IKAN

Dua dari racun ikan yang paling terkenal dan paling mematikan dikenal sebagai ciguatoxin dan
tetrodotoxin, keduanya memengaruhi sistem saraf. Ciguatoxin (Gambar 8) adalah racun saluran
natrium paling kuat yang dikenal, dan keracunan ciguatera dikaitkan dengan ikan yang hidup di
terumbu karang seperti barakuda, kerapu, dan kakap.

TEMPAT SPIDER

Agelenopsis aperta, umumnya dikenal sebagai laba-laba padang pasir, adalah spesies laba-laba milik
keluarga Agelenidae. Racun laba-laba ini terdiri dari keluarga protein yang berfungsi sebagai
neurotoksin. Mekanisme biologis aksi racun laba-laba adalah penyumbatan saluran kalsium atau
bertindak sebagai racun penghambat saluran kalium.

CONUS SNAIL TOXIN

Siput conus adalah moluska besar dan mereka menggunakan racun beracun untuk melumpuhkan
mangsanya. Toksin adalah campuran konopeptida dan biasanya terdiri dari antara 10 dan 30 asam
amino. Beberapa konopeptida telah dibawa ke klinik dan satu peptida telah menerima persetujuan
untuk perawatan rasa sakit. Peptida diproduksi secara sintetis menggunakan sintesis peptida fase
padat.

Katak beracun

Zat beracun dapat ditemukan pada kulit sejenis racun katak panah bernama Epipedobates tricolor.
Katak-katak ini menghuni hutan hujan di Ekuador dan racunnya digunakan oleh suku Amerindian
untuk membuat panah racun. Senyawa epibatidine (Gambar 11), kelas alkaloid baru, ditemukan pada
tahun 1992, menunjukkan contoh langka alkaloid dengan substituen Cl.