Bab 16

T DIA G roup 16 E lements

latihan
16,2 (a) 2 KClO 3 ( s) 2 KCl ( s) + 3 O 2 ( g)

(B) FeO ( s) + 2 HCl ( aq) FeCl 2 ( aq) + H 2 HAI( l)

(C) FeCl 2 ( aq) + 2 NaOH ( aq) Fe (OH) 2 ( s) + 2 NaCl ( aq)

(D) H 2 S 8 ( eth.) + S 8 Cl 2 ( eth.) S 16 ( s) + 2 HCl ( g)

(E) na 2 BEGITU 4 ( s) + 2 C ( s) na 2 S ( l) + 2 CO 2 ( g)

(F) BEGITU 3 ( g) + H 2 BEGITU 4 ( l) H 2 S 2 HAI 7 ( l)

(G) S 2 HAI 82 ( aq) + S 2 ( aq) 2 SO 42 ( aq) + S ( s)

16,4 Oksigen mudah membentuk ikatan ganda, sedangkan anggota lain dari kelompok jarang membentuk

beberapa obligasi; oksigen terbatas pada empat ikatan kovalen, sedangkan anggota lain dari kelompok

sering memiliki sebanyak enam.

16,6 (A) Oksida kisi di mana ada dua atau lebih ion logam. (B) Penambahan belerang untuk

karet dan pemanasan untuk membentuk jembatan sulfur silang dalam struktur karet.

(C) rangkaian reaksi yang digunakan untuk mengoksidasi hidrogen sulfida menjadi sulfur.

16,8 dioksigen lebih larut dalam air dingin daripada di air hangat; sebagai hasilnya, ada kurang oksigen yang

tersedia dalam air hangat selama ikan.

89
90 Bab 16

16.10 Urutan obligasi harus 2 • ( lihat diagram) dan ion harus memiliki
satu elektron tidak berpasangan. Panjang ikatan memang lebih pendek dari yang di molekul

dioksigen (bond urutan 2).

16,12 Oksigen sering dapat menyebabkan keadaan oksidasi lebih tinggi dari fluorin karena oksigen mampu

membentuk ikatan menggunakan yang penuh 2 p orbital dan kosong d

orbital pada elemen untuk yang terikat. Atau satu dapat menyatakan bahwa osmium tidak cukup

besar untuk muat delapan atom fluorin di sekitarnya.

16,14 Kita harus menganggap bahwa atom oksigen menggunakan sp orbital hibrida

memberikan obligasi, sementara dua lainnya 2 p orbital digunakan untuk membentuk ikatan

dengan kosong 3 d orbital atom silikon.

16,16 Barium disulfida akan menjadi senyawa ionik formula Ba 2+ S 22. Itu
elektron-dot struktur folows ion disulfida, di mana dapat dilihat bahwa jumlah oksidasi

masing-masing sulfur harus 1. Pembentukan senyawa ini dapat dilihat sebagai analog dengan

BaO 2; barium adalah logam tanah hanya alkali untuk membentuk dioksida (2). Jadi kita

menggunakan argumen dari kation lowcharge-density (besar, biaya rendah) menstabilkan anion

besar.
 Kelompok 16 Elements 91

16,18

16.20 Sulfur jarang, jika pernah, memiliki bilangan oksidasi +1, karena akan menjadi kasus dalam

struktur disulfur difluorida. Bilangan oksidasi dari 1 dan 3 dalam struktur thiothionylfluoride

menyerupai dua yang berbeda dalam ion tiosulfat.

16,22 (a) Trioxygen adalah gas yang sangat beracun, menyebabkan kerusakan paru-paru yang parah. ion (b) Hidroksida

sangat korosif, terutama dalam larutan terkonsentrasi pada kulit yang menyebabkan lapisan putih buram.

(C) Hidrogen sulfida adalah gas sangat beracun, menyebabkan sakit kepala dan mual pada

konsentrasi rendah dan kematian pada konsentrasi yang lebih tinggi.

16,24 Sedangkan karbon dapat membentuk empat ikatan, karena sulfur memiliki enam elektron valensi,

umumnya membentuk dua ikatan di negara-negara oksidasi rendah. Jadi ketika bentuk sulfur rantai,

atom atau ion lain dapat melampirkan hanya ke ujung rantai.

16,26 Proses Frasch melibatkan pemompaan udara terkompresi dan uap superheated menjadi tempat

tidur bawah tanah belerang. Buih dari belerang cair, udara, dan air naik ke permukaan dan

dipompa ke dalam tangki raksasa di mana ia dibiarkan dingin. Belerang padat rusak oleh bahan

peledak ke dalam benjolan. Proses Claus melibatkan pembakaran hidrogen sulfida menjadi sulfur

dioksida:
92 Bab 16

2 H 2 S ( g) + 3 O 2 ( g) 2 SO 2 ( g) + 2 H 2 HAI( g)

Belerang dioksida ini kemudian dicampur dalam rasio 1: mol 2 dengan lebih hidrogen sulfida untuk

memberikan sulfur bubuk.

2 H 2 S ( g) + BEGITU 2 ( g) 3 S ( s) + 2 H 2 HAI( g)

16,28 Ion sulfida adalah basa konjugat dari sangat lemah hidrogen sulfida asam, sehingga dengan

adanya jejak air, kesetimbangan berikut akan terjadi:

S 2 ( aq) + H 2 HAI( l) HS ( aq) + OH ( aq)

HS ( aq) + H 2 HAI( l) H 2 S ( g) + OH ( aq)

16.30 2 SO 2 ( g) + HAI 2 ( g) 2 SO 3 ( s)

Reaksi ini melibatkan penurunan entropi (bahkan jika gas belerang trioksida terbentuk).

Jadi satu-satunya cara itu bisa spontan adalah jika ada penurunan entalpi, yaitu, reaksi

eksotermis.

16,32 Satu penjelasan berkaitan dengan preferensi menurun untuk beberapa obligasi sebagai kelompok yang

turun. Jadi enam ikatan tunggal akan penuh semangat lebih untuk empat sebagian beberapa obligasi.

Penjelasan lain berkaitan dengan ukuran yang lebih besar dari atom telurium dibandingkan dengan

atom sulfur dan selenium, sehingga layak untuk nyaman obligasi enam atom oksigen di sekitar atom

telurium.

16.34 Sulfat biasanya digunakan dalam kimia anorganik karena sebagian sulfat yang larut dalam air; ion

sulfat tidak pengoksidasi (seperti ion nitrat) atau mengurangi (tidak seperti ion sulfit); ion sulfat

adalah basa konjugat dari asam kuat, sehingga solusi yang dekat dengan netral; dan sulfat

logam cenderung stabil termal.

16.36 (a) hexafluoride Sulphur digunakan terutama sebagai gas isolasi dalam sistem listrik tegangan tinggi.

(B) Sodium thiosulfate digunakan dalam fotografi basah-kimia klasik untuk bereaksi dengan halida

perak.
 Kelompok 16 Elements 93

16,38 Perbedaan yang paling jelas akan menjadi penguapan air di laut, danau, dan sungai,
sebagai non-hidrogen air terikat akan diharapkan untuk memiliki titik didih sekitar
90 ° C.

16.40 Sulfur tetrafluoride adalah polar (Gambar 16,28) dan dengan demikian memiliki atraksi dipoledipole

antara molekul tetangga. Sulfur heksafluorida (Gambar 16,27) adalah nonpolar dan memiliki

hanya dispersi (London) pasukan.

16.42 Untuk oksigen: 2 O (g) O 2

( g) H = 494 kJ · mol -1 = 247 kJ · mol -1 per atom oksigen

8 O (g) O 8 ( g) H = 1656 kJ · mol -1 = 207 kJ · mol -1 per atom oksigen

Untuk sulfur: 2 S

(g) S 2 ( g) H = 427 kJ · mol -1 = 213 kJ · mol -1 per atom sulfur

8 S (g) S 8 ( g) H = 2128 kJ · mol -1 = 266 kJ · mol -1 per atom sulfur

Thus formation of the dimer is thermodynamically favored for the oxygen molecule, but the

octamer is favored for the sulfur compound.

16.44 The reactions follow (sulfur is represented as S rather than S 8 for

simplicity).
Oxygen: 2
KClO 3( l) 2 KCl( s) + 3 O 2( g)
2 H 2 O 2( aq) H 2 O( l) + O 2( g)
C( s) + O 2( g) CO 2( g)
2 H 2( g) + O 2( g) 2 H 2 O( l)
4 Li( s) + O 2( g) 2 Li 2 O( s)
2 Na( s) + O 2( g) Na 2 O 2( s)

K( s) + O 2( s) KO 2( s)

Sulfur: Na 2 SO 4( s) + 2 C( s) Na 2 S( l) + 2 CO 2( g)

Na 2 S( aq) + 2 H+( aq) H 2 S( g) + 2 Na+( aq)

H 2 S( g) + Pb 2+( aq) PbS( s) + 2 H+( aq)

2 H 2 S( g) + O 2( g) 2 S( s) + 2 H 2 O( g)

S( s) + 3 F 2( g) SF 6( g)
94 Chapter 16

2 S( s) + Cl 2( g) S 2 Cl 2( l)
S 2 Cl 2( l) + Cl 2( g) 2 SCl 2( l)
S( s) + O 2( g) SO 2( g)
SO 2( g) + H 2 O( l) H 2 SO 3( aq)
H 2 SO 3( aq) + OH ( aq) HSO 3 ( aq) + H 2 O( l)
HSO 3 ( aq) + OH ( aq) SO 32 ( aq) + H 2 O( l)
SO 32 ( aq) + S( s) S 2 O 32 ( aq)
2 S 2 O 32 ( aq) S 4 O 62 ( aq) + 2 e
2 SO 2( g) + O 2( g) 2 SO 3( s)

SO 3( s) + H 2 SO 4( l) H 2 S 2 O 7( l)
SO 3( s) + H 2 O( l) H 2 SO 4( aq)
H 2 S 2 O 7( l) + H 2 O( l) 2 H 2 SO 4( aq)

H 2 SO 4( aq) + OH ( aq) HSO 4 ( aq) + H 2 O( l)

2 HSO 4 ( aq) S 2 O 82 ( aq) + 2 H+( aq) + 2 e
HSO 4 ( aq) + OH ( aq) SO 42 ( aq) + H 2 O( l)
SO 42 ( aq) + Ba 2+( aq) BaSO 4( s)

Beyond the Basics

16.46 Using the calculation method,
2[N ox( S)] + 10(-1) = 0 [N ox( S)]
= +5
If the molecule disproportionates as follows—

S 2 F 10( s) SF 6( g) + SF 4( g)
— each sulfur atom will acquire a more common oxidation number, +6 and
+ 4, respectively.
 The Group 16 Elements 95

16.48 The bond order in the hydroxyl radical is a single bond. Compared to the hydroxyl anion, the

―missing‖ electron is lost from a nonbonding orbital.

16.50 (a) CsF( s) + SF 4( l) Cs+( SF 4) + SF 5–( SF 4)

(b) SF 4( l) + BF 3( g) SF 3+( SF 4) + BF 4–( SF 4)

(c) In (b), the B–F bond is much stronger (613 kJ·mol –1) than the S–F bond (327 kJ·mol –1);

thus the boron can abstract a fluorine from the sulfur. In (a), the S–F bond strength

must be greater than the energy needed to extract a fluoride ion from the cesium

fluoride lattice.

16.52 For nitrogen dioxide: H =

[(+249) + (+90) (+33)] kJ·mol 1 = + 306 kJ·mol 1

E = (306 kJ·mol 1)/( 6.02 10 23 mol 1) = 5.08 10 19 J = E/h = (5.08 10 19 J)/(6.63

10 34 J·s) = 7.66 10 14 s 1

= c/ = (3.00 10 8 m·s 1)/( 7.66 10 14 s 1) = 3.92 10 7 m = 392 nm

For carbon dioxide: H =

[(+249) + ( 111) ( 394)] kJ·mol 1 = + 532 kJ·mol 1

Performing the equivalent calculation gives a wavelength of 225 nm. This wavelength is in

the ultraviolet region and thus unavailable in large quantities at sea level.
96 Chapter 16

16.54 HS ( aq) S( s) + H+( aq) + 2 e E 1 º = +0.476 V

S( s) + 3 H 2 O( l) SO 32 ( aq) + 6 H+( aq) + 4 e E 2 º = +0.659 V

SO 32 ( aq) + H 2 O( l) SO 42 ( aq) + 2 H+( aq) + 2 e E 3 º = +0.936 V

Sum: HS ( aq) + 4 H 2 O( l)
SO 42 ( aq) + 9 H+( aq) + 8 e Eº = ?

Gº = ( n 1 FEº 1) + ( n 2 FEº 2) + ( n 3 FEº 3) = F(n 1 Eº 1 + n 2 Eº 2 + n 3 Eº 3)

= (9.65 10 4 C·mol 1)[ 2(+0.476 V) + 4(+0.659 V) + 2(+0.936 V)] = 527 kJ·mol 1

This oxidation provides enough free energy to ―drive‖ most biological reduction

processes at the deep sea vents.

16.56 The highest possible oxidation state of chromium is +6. This compound must be a peroxy

species, like CrO 5, in which several oxygen atoms have the oxidation state of 1.

16.58 Dinitrogen pentoxide, because it is the oxide with the more oxygen atoms that will be the more

acidic.

ln F 4 RT E E 1
16.60
4 pO ] H [ 2
1 1
.
8 ( V 229 K mol V C 31 ) ( 298 )
K 1
1E. ln
4 1
) )
7 4
4) (( 9. 10 65 mol C 1 .( 0 10 0 .( 20)

E = +1.229 V 0.424 V = 0.805 V

16.62 (a) [A] Barium; [B] barium hydroxide; [C] dihydrogen; [D] sulfuric acid; [E] barium
sulfate. Ba( s) + 2 H 2 O( l)
Ba(OH) 2( aq) + H 2( g)
Ba(OH) 2( aq) + H 2 SO 4( aq) BaSO 4( s) + 2 H 2 O( l)

(b) [F] Hydrogen peroxide; [G] water; [H] dioxygen. 2 H 2 O 2( aq)

2 H 2 O( l) + O 2( g)
2 H 2( g) + O 2( g) 2 H 2 O( l)
 The Group 16 Elements 97

(c) [I] Sulfur dioxide; [J] sulfur trioxide. 2 SO 2( g) +

O 2( g) 2 SO 3( s)

SO 3( s) + H 2 O( l) H 2 SO 4( aq)

(d) [K] Barium dioxide(2 ). Ba( s) + O

2( g) BaO 2( s)

BaO 2( s) + 2 H 2 O( l) Ba(OH) 2( aq) + H 2 O 2( aq)

16.64 H 2 SO 4( l) + HClO 4( l) H 3 SO 4+( l) + ClO 4 ( l)

16.66 The fluorine atoms are probably bonded to the sulfur atoms. The highly electronegative

fluorine will tend to bond to the lower-electronegativity atom (sulfur).

16.68 The electron-dot structures are:

16.70 For the theoretical reaction: 2 O 2( g) O 4(

g)
There would be a decrease in entropy (2 moles of gas to one mole of gas) thus the reaction
would need to be significantly exothermic. Bonds broken = 2(O=O) = 2(494) kJ · mol –1 = 988
kJ · mol –1

Bonds formed = 4(O–O) = 4(142) kJ · mol –1 = 568 kJ · mol –1

Thus the reaction would have an enthalpy change of +420 kJ · mol –1

rendering it thermodynamically impossible.

98 Chapter 16