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Exercícios ​– ​Termodinâmica ​de ​Soluções ​1​) ​Os ​volumes ​parciais ​molares

de ​dois ​líquidos ​A ​e B ​numa ​solução ​em ​que ​a ​fração ​m​olar ​de ​A ​é ​0​, ​3717
são​, ​respectivamente​, ​188​,​2 ​cm​molt ​e ​176 ​cm3mol​? ​A ​massa ​molar ​de ​A ​é ​de 241​,​1
g​.​moll ​e ​a ​de ​B ​é ​198​,​2 ​g​.​mol​-?​. ​Qual ​o ​volume ​de ​1​,​00 ​kg ​dessa ​solução​?
2​) ​Um r​ ecipiente ​de ​250 ​cm está dividido ​em dois compartimentos ​de ​volumes
iguais​. O​ ​da ​esquerda ​contém ​argônio​, ​a 100 ​kPa ​e ​0°C​. ​O ​da ​direita ​contém ​neônio
nas ​mesmas ​condições ​de ​temperatura ​e ​pressão​. ​Calcule ​a ​entropia ​de ​mistura ​e ​a ​energia
de ​Gibbs ​de ​mistura ​no ​processo ​provocado ​pela ​remoção ​da ​separação ​entre ​os
compartimentos​. ​Admita ​que ​os ​g​as​e​s ​têm ​comportamento ​de ​gás ​perfeito​.
3​) ​Qual ​a ​variação ​na ​entropia ​quando ​0​,​7 ​m3 ​de ​CO2 ​e ​0​,​3 ​m3 ​de ​N2​, ​ambos ​a ​1 ​bar
e ​25°C​, ​misturam​-​se ​para ​formar ​uma ​mistura ​gasosa ​nas ​mesmas condições​?
Considere​-​os ​como ​gases ideais nessas ​condições ​de ​Te ​P​.
4​) ​Um ​vaso​, ​dividido ​em ​duas ​partes p ​ or ​uma ​divisória​, ​contém ​4 ​mol d
​ e ​nitrogênio ​gasoso ​a
75°C ​e ​30 ​bar ​em ​um ​lado ​e ​2​,​5 ​mol d​ e ​argônio ​gasoso ​a ​130°C ​e 2 ​ 0 ​bar ​no ​outro ​lado​.
Se ​a ​divisória ​for ​retirada ​e ​os gases ​de ​misturarem ​adiabaticamente ​e ​completamente​,
qual ​será ​a ​variação ​de ​entropia ​do ​Nz​, d
​ o ​Ar​, ​da ​mistura ​gasosa ​e ​do ​processo ​completo​?
Considere ​o ​nitrogênio ​como ​gás ​ideal c ​ om ​Cv ​= ​(​5​/​2​) ​R ​e o ​argônio ​um ​gás ​ideal ​com
​ ​)​R​. ​(​Obs​: ​Para ​resolução ​dessa ​questão ​serão ​n​ecessárias também ​aplicações
C​, ​= ​(3​/2
dos ​conceitos ​da ​Primeira ​e ​da ​Seg​un​da Lei ​da ​Termodinâmica​)​.
5​) ​Qual ​é ​variação ​de ​entropia ​e ​a ​variação ​da ​energia ​de ​Gibbs ​necessárias ​para ​a
separação ​do ​ar ​(​21​% ​O2 ​e ​79​% ​N2 ​em ​base ​molar​) ​a ​25°C ​e ​1 ​bar ​em ​um ​processo
contínuo ​em ​regime ​estacionário ​em ​duas ​correntes ​de ​produtos ​dos ​gases ​puros
oxigênio ​e ​nitrogênio​, ​nessas ​mesma ​condições ​de ​Temperatura ​e ​Pressão​? ​6​) ​A
entalpia ​de ​um ​sistema ​líquido ​composto ​por ​ácido ​sulfúrico ​e ​água ​a ​21°C​, ​em
kl​.​mol​, ​é ​dada ​pela ​expressão​:
h ​= ​1​,​596X​H2SO​4 ​+ ​1​,​591XH2​0 ​– ​74​,​40XH2502XH20​(​1 ​– ​0​,​561XH2S04​)
Desenvolva ​uma ​expressão ​para ​a ​entalpia ​parcial ​molar ​do ​ácido ​sulfúrico ​em ​água ​e
determine ​a ​entalpias ​parciais ​molares ​de ​uma ​mistura ​equimolar ​desses ​componentes​.
7)​ ​Os v​ olumes ​parciais ​molares ​da ​água ​e ​do ​cloreto ​de ​sódio​, ​em ​solução ​1​,​0 ​molar​,
valem r​ espectivamente​: ​V ​= ​18​,​31 ​cm​/​mol ​e ​V2 ​= ​27​,​02 c ​ m ​/​mol ​e ​as ​massas
específicas ​da ​água ​e ​do ​cloreto ​de ​sódio​, ​a ​25°C​, ​são ​as ​seguintes​: ​0​,​997 ​g​/c​ m
e2​ ​,​165 ​g/​ c​ m​". ​Tomando ​como ​base ​as ​informações ​dadas​, ​responda​:
a​) ​Que ​volume ​de ​água ​(​medido ​a ​25°C​) ​será ​necessário ​para ​se ​preparar ​1 ​litro ​de
solução ​1,​0 ​molar ​de ​cloreto ​de
sódio​?
b​) ​Qual ​será ​o ​volume ​de ​uma ​solução ​aquosa ​1​,​0 ​molar ​de ​cloreto ​de ​sódio​, ​contendo ​1000 ​g
de ​água​?
c​) ​Qual ​o ​valor ​da ​massa ​específica ​de ​cada ​uma ​das ​soluções ​descritas ​nos ​itens ​(​a​) ​e ​(​b​)​, ​a
25°C​?
8​) ​Um ​tonel ​contém ​10 ​m3 ​de uma ​solução ​com ​90​,​4​% ​de ​etanol ​em ​água​. ​Deseja​-​se
preparar ​vodka ​a ​15°C ​com ​33​,​35​% ​de ​álcool ​a ​partir ​desta ​solução​. ​S​a​b​e​ndo ​que ​a
temperatura ​é ​de ​15°C​, ​a ​densidade ​da ​água ​é ​0​,​9991 ​g​/​cm3 ​e ​que ​os ​volumes ​parciais
molares ​da ​água ​e ​do ​etanol ​são​, ​respectivamente​, ​14​,​61 ​e ​58​,​01 ​cm3​/​mol ​na ​solução
​ ol ​na ​vo​d​k​a​. ​Sa​b​endo ​que ​as ​massas ​moleculares ​da ​água ​e ​do
e ​17​,​11 ​e ​56​,​58 ​cm3​/m
etanol ​são ​18 ​e ​46 ​g​/​mol​, ​respectivamente​, ​determine​:
a​) ​O ​número ​de ​mols ​do ​etanol ​na ​solução ​inicial ​e ​na ​vodka​. ​b​) ​O ​volume ​de ​água ​em ​m3 ​a
ser ​adicionado​. ​c​) ​O ​volume ​final ​em ​m ​de ​vodka ​obtido​.
9​) ​O ​volume ​molar ​(​cm3​.​moll​) ​de ​uma ​mistura ​binária ​a ​Te ​Pé ​dado ​por​:
V ​= ​120X1 ​+ ​70x2 ​+ ​(​15x2 ​+​8x2​)​x2x2
a​) ​Determine ​expressões ​para ​os ​volumes ​parciais ​molares ​das ​espécies ​1 ​e ​2 ​a
TcP​. ​b​) E​n​contre ​valores ​numéricos ​para ​as ​entalpias ​das ​espécies ​puras​.

Unileste
dV

quantum ​ornare (.. - ​(16​.- transmeton


esite
c) Verifique e mostre se"
= 0. Em caso positivo, explique teoricamente a veracidade dessa igualdade.
X1​=1
1 ​x​1​=0

d) Quais os valores numéricos para os volumes parciais molares em diluição


finita Vi e V20?
10) A seguinte equação de H correlaciona a depe​n​dência desta propriedade
com a composição da substância:
H ​= ​x1x2​(a ​+ ​bx​ z + cxs) ​Através de dados experimentais para misturas
binárias líquidas de 1,2-diclorometano (1) e dimetil carbonato (2) a 313,158K e
latm, foram obtidos como valores de a, b ec, ​-​500,-100 e 0,01 J/mol,
respectivamente.
Com essas informações, determine:
a) Expressões para ​Ē, e​ ​Ħ, ​em função de Xz.
b) Em Xı = 0,40, determine a entalpias parciais molares da mistura e os valores
de ​Hose Ho
11) Para o SO2 a 600K e 300 bar, determine boas estimativas para fugacidade e
p​a​ra G/RT.
12) Estime a fugacidade do isobutileno como um gás a 280°C e 100 bar.
13) A produção de gás de síntese é um dos mais importantes processos da
indústria química, especialmente visando a produção de hidrogênio através da
reaçã​o:

C​H4
​ + H2O + CO + 3 H2 E ​ sta reação é realizada em alta temperatura e alta
pressão. Geralmente a ​r​eação ocorre em um reator tubular, mas em ​p​equenas
quantidades pode ser feita em um equipamento conhecido como caixa de equilíbrio de
van't Hoff. Na caixa de van't Hoff os reagentes são introduzidos através de pistões e os
produtos são retirados também por meio de pistões. Cada entrada ​e saída de
reagentes e produtos contém uma membrana semi-permeável que permite
ape​n​as a passagem de um gás ​específico.


H301​1C​HA

CO
Carra de Equilibrio ​d​e vant Hon

P​o​r se passar em alta temperatura e pressão, para calcular a condição de


equilíbrio que marca o fim da reação é necessário calcular a fugacidade dos
componentes da reação e posteriormente calcular a energia livre de Gibbs para
a reação obtendo-se ​a constante de equilíbrio da ​re​açã​o​. Utilizando os ​d​ados das
tabelas de vapor superaquecido, calcule a fugacidade e o ​coeficiente de fugacidade
do vapor de água a 300°C e 8,0 MPa, que entra no sistema de reação. 14) Com
base nos dados das tabelas de vapor, determine uma boa estimativa para f​/​fsat
da água líquida a 150°C e 150 bar, ​ond​e psal ​é ​a fugacidade do líquido
saturado a 150°C. 15) A variação de volume da mistura (cm3.mol) para o
​ ter metil-butílico (2), a 25°C é dada pela ​equação​:
sistema etanol (1) ​/ é
AV ​= ​xzxz[-1,026 +0,220 (x1 - x2)] ​Com V = 58,63 e V​2 ​= 118,46 cm.moll
fornecidos, qual o volume da mistura qu​a​ndo 750 cm3 da es​p​écie 1 pura são
misturados com 1500 cm3 da espécie 2 a 25°C? Qual seria o volume se uma
solução ideal fosse formada?

Respostas: 1) V = 843,51 cmo. 2) AS=0,06344 J​/​K; AG = -17,33). 3) AS = 204,885 ​1/​K.


4) ASN2=11,806 ​J/​K; ASAr=-9,547; AS​m​istura = 36,006J/K; A Stotal = 28​,27 J/​ K. 5) ​AG
= +​1274 J/​mol; AS=-4,664 ​J/​mol.​K ​. ​6) HH25​ 0x = 232,28X​H​250​4 – 7​ 2,801 –
241,36x42504 +83,48x^250​4 HH290 ​ ​-20191 ​J/mol. ​7) a)
​ . = -6566​J/mol; 7/20 =
​ °; 1,016​g/​cm2. 8) a) 1,68 x 10Smols b)
961 cm”; b) 1046 cm; c) 1,016g​/cm
5,25 m3; c)15 m2. 9) a) V, = 14x} – 20x} – 2x4 + 128 e ) ​Õz = 14x} + x} +
70 b)Vi = 120 cm"; V2 = 70 mm; c) Afirmação verdadeira. d) Õ* =
​ ,6 = -0,323. 12) 6 =
128 cm.; Vno = 85 cm 10) ??? 11) 6 = 0,​724
0​,73​2; fi (100 bar) = ​7​3​,2 b
​ ar. 13) fi= 6367,27 kPa; 6 = 0,7959. 14) f/fsat =
1,084; 15​) ​V=88,04 cm​2/​mol ou Vt​ota​l ​= ​2248 cm?; Vid=88,3 cm ​/m ​ ol ou
Vio​tal = 2​255 cm?
πποι
mo​l
m​o​l
mol

Termodinâmica I
- Termodinâm​iea de ​solueen ​(​1​) ​XA:
0​,371​7_ V​A = 188,​2 ​Omo Im​ol ​m​mas ​2/44,40,
Imel. ​- XB = 0,6283 VB = 116 em Imol rom Ba
198, eglmel
m = 1,0 ka
V= ?
VE
Exivi
V= 0​,3717.​198,2 cm ​*0.9773​.26 eren V​=
190,53474 cmem​ek​

me
e
me ​mmo - Ex​immi mm :
0​13​717 02​41. + 0,80933.197,29 mm: ​21​4,108
76 q, ​Ime​l
men ​n
= m n 1000 a
n = 4,670523 523 mol ​mm
214,​1​0876. or ​Imol. ​V = 1
90.​53​494 em ​. 46 752​3 5​2 3​.
mol

lut = 843
,1917 em
l

2 V 2 - 250 em. 2.50 x 108 mo na PV n= 100x10 Pfr.


250 x10 of ​- P= 100 kpon : 100 x 10" par
RT... 8,314 gai .273, 154 ​-
T=0°C : 273,15k
i mly ​LX = 05
, 16: 0,5
:​0​, 011008​5​1​6
mei ​AS -RE Vilm Yi AJ= -8,3141 (0,5 lm os
+0,5 fm. O,5)
_ roolk ​As: 5,762895659 4 .0011008516 rone AS=
0,06344 ALKL

AG AS.
(-T)
AG= 0,06944 1
-28,154
AG =
-17,32866 1

Pabana ​DP NE 180. 1 ​4​0,3471 ​ 9017 m​ol


T: ​250298,15k Pl_ 341 ​Vi ​ dr
​ os __ ​A​S
0,71m92 +93 m2) ​Y9202 ​YB. 03
AS = 5,018125007 1 40,340pit mol As=
204,88 489 4k)
DATATE
.
​ 25
18

mo


9.
r19
1

o​lca​r
V

Q​:​01 ​CN ​Na ​= ​5 ​R​. ​20​,​785 ​CV​, ​Ars ​3 ​R ​=


​ is​tura​:
12​,​471 ​sa ​to ​votar ​Woo ​& ​n Total ​= ​6​,​5 ​mol ​Asm
-​R ​E​xi​l​m ​Xi​_ ​_X​ne: 4170,615 ​As mistura: -8,31​41
(0​,615 Im 0,61​5 +,325 km .038​5) ​- XB ​: ​Xa: ​0​,3​8​5
-molk ​e As mistura: 5,54 Ilmol K 6,5 mee
Amistura: 36,016116
AU=
A
AUTotal = 0 ​Au total= AU No. &
OUAT AU=CVAT ​O = China ( To
​ r (F-Tyr​) ​0 = 20,7851
Thal + C​u A
(7-348,15) +12,4741 (T-403,​15 ​ ).
molk ​-
molk ​0 ​=
20​,785 T ​- 7236​,297 + 32,431​7​-​5​09
9.2​29 ​__​-33,2567= -12,263,​92_
-​368,7​7 K

Ntotal = Vna & Vae ​not =


DNO. VITNO &
NERVITAR
P Pria Por +2397,005 :
46,42 +50, 39875
6,5 mol. 368,77 =
4.348,15 +​2,​ 5.408,16
P 30 so 90, 81375 P = 2397,005
(P =
24,758 bar

S = colm I -
Prlme
- To Po AS Na 2. 20,785 1 lm
368,27 -8,314 1 lm 24,758
molk. 348,15 molk 30
DS na:
2,1926.4
ASW2=
11,170 JK

AS Are
12,4711
m
ol
k
lm 368, 77 - 8,314
lma1,758
103,15 molk 90
Alar=
-2,885-2,5
ASA =
-7,214 JIK
N
E

As Total : Asmisturar &


DS Na + Age - DS Total =
39,972 JIK

re

D​ATAP​EL

6 ​A ​02 ​AXA​: ​0​.2


​ 1
B ​= ​Na ​a ​XB​= ​0​,​39 ​T​= ​25°C ​= ​298​, ​15 ​k ​P ​= ​1 ​bar ​= ​1x103
pa ​As ​separaga ​R ​2 ​Yilm ​Vi ​AS ​Separacão ​= ​8​,​314
(​0​,​21 ​lm ​0​,​21 ​+ ​0​,​79 l​ m ​0​,​79​)​. ​As separabáo -4,273 1
molk, ​AG ​ ​Se​marapan ​: -RT Yilm Vi ​AG
supara​na - 31415 40315 (​0​,3​1 1m 0,44 +​0​,79
im 0,79]
__ ​rose _ ​DG
S​eograd ​= 1274 0258 inom

© Haso​:
X1
X2 =
(1-​X3
)

Hz 1​,5​9​6 X1 + 1,594 X2​, -​74,40 X 4 X2


(1-0,561 Ys) ​Hz​. 4,596 X​A + 4,598
(1-xb).14,40 XA (1-11) (1.9, ) ​.
Hi​d​,59​6.X1 41​,5​91-​4​,591X1-74,​40x​4(1.0​,55​61
​ ​0,561412​)
X​4 .​-​X​6 +
H= 1,596X1 1,501-1 ​1-​74​408​1 41​,7384 X2 73
74,110​1​"​: 4​1,7​38493 ​H = -41,7384 12 +116, 1384 X1
2 74,395 x 4 + 4,591 Kilmol ​d​h: -1​95, 21​52 x1° ​+
232 2​468 X4 -7.4,39​51

his h + Xa
dh

ht. ​-44,​3384x98 +1​1G,1384 ​X​12_74​,39​5 X1 +​4,591


461-2​1) (-125,2152 x1 + 232 ​2​162X ​-74,395) ​har​hi,
Bes​t XIV. 11​6,9944714 315 ​*1 + ​ ​4,571 -
​ 2,2​768​X1 -74,895 +A​IJS 2​15​2 71
425,2​159 78​2 +​23
93​2​;276​7 YA 2 + 74​,970 XD
ha = 83,4762 X 2 - 241,35561 +222 2768 X1
-72,804 / ​abu 28​3,​4968 1957:3​4.22
+​297,316​2.03​-73,3​21
16​,5614 ​Malmo ​h: -6​569, ​4 one!! ​eba
--||1,733474+1​16,374.​212.74,395 x 4,54:- YA
1-12​5,21​5,​2​. Y​4 ​AGRI
-74,395) ​12 - HÀ 135 - 11 l y C + 1.​5​0 + ​° ​23​2,​ 412 17
w

+​74​,​395
vu
ha ​= ​83​,​4768x12 ​-
16​,​13841215e1 ​oha ​- ​83​,​4768
​ ​,​5​)​. ​116​.​1374951​,​591
(0
The ​= ​-​17​,​009 ​KA ​Imel ​ha​= ​-17009
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​ gua: 10000

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V​t: 55,56. 18,​34 + ​2,​ 045.​27,02_luto


104​5​,5895 cm

os
poucosta
(6) As densidade sorá iouais uma vez que
Sei ole soupas de v​o​ida
parla​ndo:
De m ' me ​2000 +​61,​08​0 ​-
1061.0%

p= 106,080
q
061​,080 q
3045,​5​815
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tos 4,015
quiero
S

CATAPEL

Tom
3
10,​3335 ​et ​10​,​6665 ​águal
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0,​904 ​et ​О​,
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vt ​n​. ​Um
a ​V​=​EXi​Vi
Jo ​x J​ oom​: n
​ ​.
Um ​V​e ​X:​ ​Ve
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JOX ​J​ord​: ​n ​• ​53​,​84exo
​ ​0​,​096​.​14​,6
emine ​Ve ​ 1 ​+​9​,​9​04​.​58​,​01 ​- n =
185723,09 moll ​V = 5​3,​843​6 em lmou​se
nelanol. = ​Keten​d
on s​olucan
netar​ola 0,904​.185​723,09
ri​eland, ​sandale nelone,
badbo​ar ​167893 6​7 me?
TIMONE

b netenek, Wodka : ​X​elanul vadka .​ hvodka ​_


​ ka 503 429,89
nwodka: ​167​893,62 n ​vod
mo​l​t
- ​0333​5 ​náciug = Xágu​a
, ni ​vod​ka n​ am ​- háala:
016005​903​429,​29
AcadG ​335
535,6254 me​t
máqua =
335535,20​5​4.​!!
in​gq​u​a​: 603​964112369
p=m v= m / Goga 64,236 = 6045081,83 cm ​V
01999
1
V ​=
6,0​45 ms

1 vt -
Znivi

vt =
15675971,94 cm
3 ​Vt = 15,675
mm
-----------
----
-

----------​-------
-------------

© V​ E ​120​/​1 ​+ ​70X24​(​15 ​YA


+ 8 ​ xa ​lyixo
VE 1 ​ 20 ​X1 ​+ ​70​!​!​-​Y3​)​.
(​!​S​.M​! ​+ ​864​-​X112 ​x1 ​(​1​-​1 ​V:

1​2011 ​- 7​ 0​.​2011 [
​ ​154​] ​+​8​-​8X1​) X
​ A
​ A
-​X1​2 ​V= ​ 2 ​ 0Y1
​ ​+ 7​ 0​-​10​%​! ​+ ​(7 ​
74 ​+​}​( ​7​4 - ​ ​Y12​)​. ​Va 4
​ 207
​ 1 ​-
70 ​- ​10x1 ​- ​Zypas ​- ​7​8​*​.​841
Epp ​V= ​ -​ ​7x
​ 13 ​- ​YA2​+​58X1 ​+ ​70
Cm ​Bl​m​ar

-
@​V​-​-​1413​-​812​:​51X
4​80
NV
​ ​1X4​"​-​211458
-​-2
--- ​dya V = V+ Xa,
AV

1.​V=​-3413_​+58​X130 + (1-x)
​ ​+58)
(​-21​870​-2​41
7: x - y^​5 X + 15 - 2014 ​- 2015 ​- 2y2 ​53 ​V
LI YI + ​40 x - ​2​x + ​128 ​m Cho . ​Ve= V​oth
dy
​ x13 -
dy! ​Va --3
4145874120 -4 (-34X22​-​9x47587
‫ﺑﺎزار‬
‫ ﮐﺎر‬--
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(​0,419​.99,​97​(0,​41*4897.​04 - 500
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8,314 palcoolk,
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FL. ​494,06 ​l ​fin fisat 1.08​4 1
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(x4-**41)] + X45​8,03 +11​8,​46 - ​ 1​48,46 XL
VE X​ s-X12 [-​4,​ 0​00+ 0​.​220 (​ 2X1​-1)] + X1.58,63
+​118,4​ 6 -1​48,46 X1 ​V = ​xd - ​Y​1% [4,​026
+0,440 X1 -0,​2​20) + X8.58​,63 + ​!!8 ​ ,46 -
18​,​46XA Va​ X​x + 4​026413 - 0,44 YI +0,
​ - 113,4
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X2=0, 498
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Imol

V = 89,185 +0,498
(-51,91)
1/2=60,34582 and
love

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V: 0.509. (09​.34​5724 +
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cm Imol 25, 4546 mol v
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_V2 =
Enivi
V​t: 12.1924.58 0​3 1
1​2,6625 • 119,46 ​IVt-
I​d: ​50,0005 cm i
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