Sintesis dan Karakterisasi Resin Komposit Nano-TiO2 / SiO2-Akrilik

Resin akrilik yang Waterborne (mengandung air) banyak digunakan sebagai bahan
pengikat tinta cetak yang mengandung air karena sifat komprehensif yang sangat baik. Namun,
pengembangan lebih lanjut dan aplikasi terhambat oleh resistensi UV yang buruk dan tahan air.
Oleh karena itu, pendekatan untuk menyiapkan resin akrilik dengan ketahanan UV dan ketahanan
air yang sangat baik dijelaskan dalam penelitian ini. Partikel komposit nano-TiO2 / SiO2 pertama
kali dimodifikasi dengan agen kopling silan (KH-570) dan agen kopling titanat (NDZ-101) dan
kemudian tertanam ke dalam resin akrilik melalui metode pencampuran. Fourier transform
infrared spectroscopy (FT-IR), scanning electron microscopy (SEM), dan analisis
thermogravimetry (TGA) diterapkan untuk menyelidiki struktur dan morfologi dari partikel
komposit nano-TiO2 / SiO2 yang dimodifikasi. Efek dari partikel komposit nano-TiO2 / SiO2
yang dimodifikasi pada UV dan ketahanan air dari resin akrilik diselidiki oleh spektroskopi UV
dan analisis ketahanan air. Kehilangan berat nano-TiO2 / SiO2 yang dimodifikasi adalah sekitar
20% ketika dipanaskan hingga 600°C, yang menunjukkan bahwa partikel komposit nano-TiO2 /
SiO2 telah dimodifikasi oleh agen kopling berhasil. Spektra UV-Vis dari resin akrilik
menunjukkan bahwa resistensi UV ditingkatkan pada penambahan nano-TiO2 / SiO2. Penyerapan
air resin nano-TiO2 / SiO2-akrilik kurang dari 5%, menunjukkan bahwa ketahanan air dari bahan
tersebut meningkat.
1. Perkenalan
Resin akrilik sebagai pengikat tinta cetak ditularkan melalui air memiliki keuntungan dari
kemampuan beradaptasi pencetakan dan stabilitas tinta. Ini telah banyak digunakan dalam industri
percetakan karena sifatnya yang sangat baik seperti kekerasan yang baik, kilau, tahan asam dan
alkali, tahan cuaca dan polusi, dan tidak beracun [1]. Ultraviolet (UV) yang relatif buruk dan tahan
air dari resin akrilik karena pengenalan gugus hidrofilik karboksil, bagaimanapun, menahannya
dari pengembangan lebih lanjut dan aplikasi [2-5]. Untuk mencapai ketahanan yang baik dan
ketahanan air untuk resin akrilik, perlu dan signifikan untuk menyiapkan resin akrilik yang
dimodifikasi melalui air [6].
Ada empat metode populer utama yang banyak diterapkan untuk memodifikasi resin
akrilik: modifikasi monomer, modifikasi senyawa, modifikasi proses, dan nanomodifikasi [7, 8],
yang akan diterapkan secara luas untuk memodifikasi resin akrilik. Karena titanium dioksida
(TiO2) nanopartikel banyak digunakan karena absorbansi UV yang baik dan aktivitas fotokatalitik,
biaya rendah, dan tidak beracun sebagai bahan anorganik, nanomodifikasi diadopsi sebagai metode
yang lebih efektif untuk meningkatkan UV dan ketahanan air dari resin akrilik. Partikel komposit
dibentuk dengan pelapisan nanopartikel silika (SiO2) pada permukaan partikel nano-TiO2 dapat
memperoleh sifat penyerapan UV yang sangat baik. Selain itu, aktivitas fotokatalitik partikel nano-
TiO2 dapat dikurangi, memungkinkan penggunaan nanopartikel secara luas. Partikel komposit
nano-TiO2 / SiO2, dikombinasikan dengan bahan energi permukaan rendah, dapat dimasukkan ke
dalam resin akrilik untuk meningkatkan ketahanan UV dan sifat hidrofobik, secara bersamaan.
Dengan demikian, partikel nano-TiO2 telah secara luas dimasukkan ke dalam polimer untuk
meningkatkan ketahanan panas, ketahanan UV, dan kinerja fotokatalitik bahan polimer dalam
beberapa tahun terakhir [9-11]. Duan et al. [12] mempresentasikan pendekatan baru untuk
mensintesis resin akrilik yang digunakan sebagai Zhang et al pengikat tinta cetak yang Waterborne
(ditularkan melalui air) pada film plastik dengan daya rekat sangat baik dan tahan air. Liu et al.
[13] menyarankan proses esterifikasi dua langkah untuk menyiapkan resin air-epoksi-akrilik-graft-
kopolimer yang digunakan dalam lapisan anti korosi pada substrat logam.. [14] mempelajari sifat-
sifat emulsi akrilik dengan asam 2-akrilamido-2-metilpropana sulfonat (AMPS) sebagai
komonomer reaktif dan metil metakrilat (MMA), n-butilakrilat (BA), dan 2-hidroksietil akrilat
(HEA) sebagai sistem kopolimerisasi. Viornery et al. [15] menggunakan asam fosfat untuk
memodifikasi permukaan nano-TiO2. Cheng et al. [16] resin akrilik tersintesis dengan kilap tinggi
dan tahan air yang kuat dengan memperkenalkan kelompok nonionik.
Dalam studi ini, teknik baru, berbiaya rendah, dan mudah diindustrialisasi digunakan untuk
memodifikasi UV dan tahan air dari resin akrilik. Partikel komposit nano-TiO2 / SiO2 pertama
kali dimodifikasi oleh γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane (KH-570) dan isopropyl dioleic
acyloxy (dioctylphosphate) titanate (NDZ-101) [17,18]. Fourier transform infrared (FTIR),
pemindaian mikroskop elektron (SEM), dan analisis termogravimetri (TGA) diaplikasikan untuk
mempelajari morfologi dari partikel komposit nano-TiO2 / SiO2 yang dimodifikasi. Faktanya,
metode penggunaan dua agen kopling ini untuk mengurangi masalah aglomerasi bahan nano yang
mudah dalam resin dan meningkatkan UV dan tahan air jarang dilaporkan. Resin akrilik yang
mengandung air dengan UV dan ketahanan air yang sangat baik disiapkan dengan
memperkenalkan partikel komposit nano-TiO2/SiO2 yang dimodifikasi. Kami selanjutnya
menyelidiki efek dari partikel komposit nano-TiO2 / SiO2 yang dimodifikasi pada UV dan
ketahanan air dari resin akrilik. Data eksperimental dalam makalah ini menunjukkan bahwa UV
dan ketahanan air dari resin akrilik semua ditingkatkan dengan metode ini. Dengan cara ini, lapisan
tinta dapat secara simultan memperoleh sifat anti-ultraviolet dan superhydrophobic dan dapat
diaplikasikan tidak hanya pada area seperti payung, pakaian pelindung matahari, tas kemasan
kedap air, bahan kemasan makanan dan obat-obatan, tetapi juga untuk penerbangan, industri
dirgantara, perawatan medis, dan bidang militer. Karya ini memiliki potensi untuk memperluas
bidang aplikasi bahan nano resin dan memiliki prospek aplikasi yang luas.
2. Percobaan
2.1. Material.
Partikel komposit Nano-TiO2 / SiO2 dibuat oleh laboratorium kami. Butanol dibeli dari
Shanpu Chemical Co., Ltd., Shanghai, Cina. Benzoil peroksida (BPO) dan etanol 95% diperoleh
dari Kemiou Chemical Reagent Co., Ltd., Tianjin, Cina. Amonia dan etanol absolut dibeli dari
Tianli Chemical Reagent Co., Ltd., Tianjin, Cina. Metil metakrilat (MMA), butil akrilat (BA),
asam akrilat (AA), KH570, NDZ-101, dan asam asetat glasial semuanya dibeli dari Ivkeyan
Chemical Reagent Co., Ltd., Shanghai, China. Semua reagen yang dibeli digunakan tanpa
pemurnian lebih lanjut.
2.2. Persiapan Partikel Komposit Nano-TiO2 / SiO2 yang Dimodifikasi.
KH-570 (98%, 2wt.%) Ditambahkan ke etanol 95%, dengan asam asetat glasial
ditambahkan tetes demi tetes ke dalam larutan di bawah pengadukan magnetik untuk
menyesuaikan nilai pH menjadi 3-4. Campuran diaduk selama 30 menit (Skema 1). Secara singkat,
NDZ 101 (kadar reagen, 98%, 3wt.%) Ditambahkan ke etanol absolut dan air suling (Skema 2)
[19]. Bubuk nano TiO2 / SiO2 dilarutkan dalam etanol 95% melalui proses ultrasonik selama 20
menit. KH-570 dan NDZ-101 di atas ditambahkan ke larutan ini dalam rendaman air suhu konstan
pada 65°C. Reaksi dilakukan di bawah dispersi ultrasonik selama 1 jam. Setelah reaksi, sampel
dicuci dengan sentrifugasi, dikeringkan, dan ditumbuk untuk mendapatkan partikel komposit
nano-TiO2 / SiO2 yang dimodifikasi.
2.3. Sintesis Resin Akrilik.
Resin akrilik dibuat dengan polimerisasi larutan MMA (99%), BA (99%), dan AA (98%,
12,5wt.%) Sebagai monomer dan BPO (98%) sebagai inisiator. Rasio monomer lunak terhadap
monomer keras dan pelarut untuk monomer adalah 1: 1. Setengah butanol (99,5%), sepertiga
monomer, dan seperempat inisiator ditambahkan ke corong tetes (250ml) yang dilengkapi dengan
pengaduk dan termometer. Campuran diaduk pada 100°C selama 30 menit. Kemudian, campuran
monomer yang tersisa, inisiator, dan butanol ditambahkan tetes demi tetes ke dalam corong yang
jatuh dalam 2 jam. Polimerisasi dilakukan selama 3 jam lagi. Selanjutnya, corong tetesan secara
alami didinginkan hingga 35°C, dan amonia (25%) ditambahkan dengan pengadukan untuk
menyesuaikan nilai pH menjadi 8-9. Setelah 0,5 jam, produk yang diperoleh adalah resin akrilik
yang mengandung air.
2.4. Preparasi Resin Komposit Nano-TiO2 / SiO2-Akrilik.
Prosedur persiapan dasar ditunjukkan dalam Skema 3. Resin komposit nano-TiO2 / SiO2-
akrilik disiapkan melalui metode pencampuran. Partikel komposit nano-TiO2 / SiO2 yang
dimodifikasi dengan rasio massa 1%, 5%, dan 10% ditambahkan ke dalam larutan resin akrilik.
Ada tindakan yang dilakukan di bawah dispersi ultrasonik selama 30 menit. Akhirnya, produk
ditempatkan di atas piring kaca dan dikeringkan pada suhu kamar selama beberapa jam.
2.5. Karakterisasi.
Morfologi permukaan dari partikel komposit nano-TiO2 / SiO2 yang dimodifikasi telah
diamati oleh SEM (SU-8010, Hitachi, Jepang). FT-IR digunakan untuk mengkarakterisasi
berbagai gugus fungsi partikel komposit menggunakan tablet KBr untuk sampel. TGA (Q600SDT,
TA Instruments, USA) dilakukan pada partikel komposit nano-TiO2 / SiO2 sebelum dan sesudah
modifikasi di bawah gas nitrogen dengan laju pemanasan 10 ° C / menit untuk menentukan
stabilitas termal mereka. Dalam percobaan TGA, suhu yang dipindai berkisar dari suhu sekitar
hingga 600°C. Resin akrilik dengan partikel komposit nano TiO2 / SiO2 sebelum dan sesudah
modifikasi pada rasio massa 1%, 5%, dan 10% dipotong menjadi dimensi 2cm × 2cm × 2mm
setelah dibiarkan berdiri selama 7 hari. Absorbansi diperoleh dengan spektrofotometer UV pada
200-800 nm. Absorbansi resin akrilik baik dengan dan tanpa partikel komposit nano-TiO2 / SiO2
pada 200-800nm diukur dan dibandingkan. Film yang dipotong dicuci dengan air suling dan
ditempatkan di atas piring kaca. Setelah dikeringkan dalam oven di bawah 50 ° C selama 1 jam,
film didinginkan hingga suhu kamar dan ditimbang (MW1). Kemudian, lapisan film direndam
dalam air suling selama 24 jam. Berat kedua film yang diterapkan dan air yang diserap (MW2)
digunakan untuk menghitung penyerapan air dengan rumus berikut:
di mana MW1 adalah berat dari film yang diterapkan didinginkan sampai suhu kamar dan MW2
adalah berat dari film pelapis direndam dalam air suling selama 24 jam.
Skema 2: Modifikasi partikel komposit nano-TiO2 / SiO2 dengan NDZ-101.
Skema3: Persiapan resin komposit nano-TiO2 / SiO2-akrilik.
3. Hasil dan Pembahasan
3.1. Analisis morfologi.
Seperti yang terlihat pada Gambar 1 (b), 1 (d), dan 1 (f), komposit nano-TiO2 / SiO2 tanpa
modifikasi sepenuhnya diendapkan dalam aseton [20, 21]
Sebagai pembanding, partikel komposit themodifiednano-TiO2 / SiO2 lebih disukai didispersikan
dalam aseton seperti yang ditunjukkan pada Gambar 1 (a), 1 (c), dan 1 (e), yang menghambat
gofilisitas goodgood. Sebagai dapat dihasilkan dari partikel komposit yang dimodifikasi-TiO2 /
SiO2 yang dimodifikasi, efek dispersi dari Sampel 3 lebih rendah dibandingkan dengan Sampel 1
dan 2.
3.2. Analisis SEM.
Morfologi permukaan dari partikel komposit nano-TiO2 / SiO2 yang dimodifikasi diamati oleh
SEM. Sebagai referensi, gambar SEM dari partikel komposit nano-TiO2 / SiO2 tanpa modifikasi
agen kopling ditandai sebagai "tidak ada" dalam Gambar 2 (a) dan 2 (e). Dapat dilihat bahwa
aglomerasi partikel nano-TiO2 cukup banyak. Ada banyak partikel nano-SiO2 gratis yang tidak
dapat dibentuk dan dilapisi dengan baik pada permukaan partikel nano-TiO2.
Skema 1: Modifikasi partikel komposit nano-TiO2 / SiO2 dengan KH-570.
Gambar 1: Dispersi partikel komposit nano-TiO2 / SiO2 sebelum dan sesudah modifikasi dalam
aseton selama 24 jam. (a) Sampel 1. (b) Sampel 1 sebelum modifikasi. (c) Sampel 2. (d) Sampel 2
sebelum modifikasi. (e) Sampel 3. (f) Sampel 3 sebelum modifikasi.
Gambar 2: Gambar SEM partikel nano-TiO2 / SiO2 tanpa modifikasi (Sampel 0) dan partikel
nano-TiO2 / SiO2 yang dimodifikasi (Sampel1, 2, dan 3): (a) Sampel 0 dalam 45.000 perbesaran,
(b) Sampel 1 dalam 45.000 perbesaran, (c) Sampel 2 dalam 45.000 perbesaran, (d) Sampel 3 dalam
45.000 perbesaran, (e) Sampel 0 dalam pembesaran 130.000, (f) Sampel 1 dalam pembesaran
130.000, (g) Sampel 2 dalam pembesaran 130.000, (g) Sampel 2 dalam pembesaran 130.000 , dan
(h) Contoh 3 dalam 130.000 perbesaran.
seperti yang ditunjukkan pada Gambar 2 (b) –2 (d), permukaan partikel nano TiO2 / SiO2 ditutupi
dengan lapisan organik bundar. Dapat dilihat dengan jelas pada Gambar 2 (f) –2 (h) bahwa lapisan
organik padat, sedangkan efek pelapisan cukup jernih di bawah perbesaran 130.000. Masih ada
sedikit aglomerasi dalam partikel komposit nano-TiO2 / SiO2 yang dimodifikasi, yang mungkin
disebabkan oleh tidak cukupnya penggilingan partikel komposit atau efek dispersi yang buruk dari
bubuk dalam percobaan pendahuluan [22, 23]. Gambar SEM dari partikel nano-TiO2 / SiO2 yang
dimodifikasi dikombinasikan dengan angka-angka dari partikel komposit nano-TiO2 / SiO2
sebelum dan sesudah modifikasi dalam aseton menunjukkan bahwa efek lapisan dari Sampel 1 dan
Sampel 2 lebih baik daripada Sampel 3.
3.3. Analisis FT-IR.
Spektra FT-IR dari partikel komposit nano-TiO2 / SiO2 sebelum dan sesudah modifikasi
ditunjukkan pada Gambar 3. Puncak pada 3500cm − 1 pada Gambar 3 (a) –3 (c) adalah puncak
getaran lentur -OH dalam air yang diserap partikel nano-TiO2, sementara pita serapan di luar
negeri pada 3460cm − 1 pada Gambar 3 (d) –3 (f) mungkin dikaitkan dengan kelompok –OH air
yang terserap dalam partikel nano TiO2 / SiO2. Getaran peregangan C�O dalam KH570 juga
diamati pada 1650cm − 1, sedangkan puncak penyerapan pada 1880cm − 1 dapat dikaitkan dengan
kelompok C�O di NDZ-101 [24,25]. Getaran peregangan asimetris Si – O – Si dekat 1080cm −
1 dapat dikaitkan dengan perubahan keadaan kimia, yang dianggap berasal dari reaksi kimia KH-
570 dengan partikel nano-SiO2. Pada saat yang sama, spektrum dengan jelas menggambarkan
puncak serapan Si – O – Ti pada 975cm − 1 karena reaksi kimia NDZ-101 dengan partikel nano-
SiO2 pada nano-TiO2 [22]. Hasil ini menunjukkan adanya KH-570 dan NDZ-201 pada permukaan
nanopartikel, dan zat kopling dicangkokkan ke permukaan nanopartikel melalui perubahan kimia
daripada lapisan fisik sederhana.