Universidad Nacional Autónoma de México

Facultad de Estudios Superiores Cuautitlán-Campo 1

Licenciatura en Química

Laboratorio de Fisicoquímica IV
Electroquímica y corrosión

1501A

Actividad experimental No. 6

Propiedades termodinámicas de una celda electroquímica.
(Reporte Experimental)

Aguilar Zarate Bruno Efraín

Mendoza Gaona Carla Patricia

Tapia Valdivia Edwin

Fecha de entrega:

07/10/2019
INTRODUCCIÓN

Durante el último siglo se realizaron estudios acerca de la relación entre la fem de una celda y la
termodinámica de las reacciones químicas que ocurren en su interior. Estos estudios aportaron
contribuciones importantes a la comprensión de los principios fundamentales de la
termodinámica. Joule realizo una de las primeras contribuciones empleando un aparato muy
sencillo pero efectuando determinaciones precisas de la temperatura y la corriente; el encontró en
1840 que:

“Los efectos caloríficos de cantidades iguales de electricidad transmitida son proporcionales a la

resistencia que se opone a su paso, sin importar la longitud, el espesor, la forma o el tipo de metal
que cierre el circuito; además que, caeteris paribus, estos efectos producen una relación que
duplica las cantidades de electricidad transmitida, y en consecuencia, también en una relación que
duplica la velocidad de transmisión.”

Con cantidad de electricidad transmitida, Joule se refería a corriente; con que duplica al cuadrado.
Su conclusión fue que, por lo tanto, el calor producido era proporcional al cuadrado de la corriente
l2 y a la resistencia. También es proporcional al tiempo t, debido a los cual Joule demostró que el
calor era proporcional a: l2Rt. Estas conclusiones han sido confirmadas por muchas investigaciones
posteriores.

En 1878 Williard Gibbs llego a la conclusión correcta, de que el trabajo se efectúa en una celda
electroquímica es igual a la disminución de lo que se conoce como energía de Gibbs.

En general para cualquier reacción en una celda estándar asociada con el paso de electrones y una
fem de E°, el cambio de energía de Gibbs es:

Con este cambio de la energía de Gibbs se calcula a partir del

valor de E° que se relaciona con una celda en la cual las molalidades son unitarias, el cambio de
energía de Gibbs es estándar, como lo indica el superíndice °. El mismo argumento es aplicable a
cualquier celda; si la fem es E, el cambio de energía de Gibbs es:
DIAGRAMA DE FLUJO

Propiedades
termodinámicas de una
celda electroquímica

Se limpiaron perfectamente las láminas de Cu y Zn,

utilizando una lija y C3H6O

Construimos la celda y se sumergió en baño de hielo

Colocamos la celda con el baño sobre la parrilla, la cubrimos

con hielo y esperamos a que su temperatura disminuyera a 5°C

Se realizó la medición de la FEM y se registró el resultado

Empezamos a calentar lentamente, medimos y registramos la FEM

en las temperaturas 5°C, 10°C, 15°C, 20°C. 25°C, 30°C, 35°C y 40°C

Por último se regresaron las

soluciones sin contaminar a los
frascos correspondientes.
Mediante la representación gráfica podemos observar la proporcionalidad entre el ∆G t la
temperatura. El signo negativo de la energía de Gibbs nos indica que es una reacción
espontánea y que el signo de la fem será positivo. Conforme se aumenta la temperatura
al sistema, en este caso la celda electroquímica, la energía de Gibbs aumenta en forma
proporcional y constante.

La fem producida en una celda electroquímica, aun cuando no se le suministra energía es

causada por el transporte de iones en la media celda de la solución al electrodo o del
electrodo a la solución. La reversibilidad termodinámica se refiere a que el proceso
termodinámico que se lleve a cabo, pueda regresar en determinado momento y bajo las
condiciones adecuadas a las características principales. Todo sistema en el cual se
genera un proceso, tiene propiedades termodinámicas calculables. Dependiendo de la
forma en que el proceso se lleve a cabo, existirá o no la reversibilidad termodinámica. Es
muy poco probable que en caso de que exista esta reversibilidad, se realce un 100%.

El proceso de tratamientos termodinámicos reversibles esta dictado por la segunda ley de

la termodinámica: “todo proceso natural se verifica con un incremento entrópico y que la
dirección del cambio es aquella que conduce tal aumento”. Cualquier proceso, que se
conduce de forma en que cada etapa el impulso o fuerza impulsora es solo
infinitesimalmente mayor que la opuesta y que puede intervenirse al incrementar esta un
infinitésimo, se denomina proceso reversible y aquel que no satisface etas condiciones se
llama proceso irreversible.

CONCLUSIONES

Las propiedades termodinámicas fueron calculadas a partir de datos experimentales,

concluyendo que la celda electroquímica no puede ser reversible. De igual forma se
observó el comportamiento de las propiedades termodinámicas con respecto a la
variación de temperatura: el ∆G es proporcional a la temperatura, ∆H y el ∆S disminuyen
conforme aumenta la temperatura.