Hidrogeno

Tecnología Química Industrial Curso 2008-09
Tema 2. Hidrógeno, gas de síntesis y derivados
1
Tecnología Química UniversidadTema
Politécnica
2. Hidrógeno,de
gasMadrid
de síntesis
y derivados
Industrial
Tecnología Química Industrial
Tema 2. Hidrógeno, gas de

síntesis y derivados
Prof. José Ignacio Zubizarreta Enríquez
Escuela Técnica Superior de

Ingenieros Industriales de Madrid Prof. José Ignacio Zubizarreta Enríquez Email: jizubi@etsii.upm.es.
Email: jizubi@etsii.upm.es
2
Tecnología Química Tema 2. Hidrógeno, gas de síntesis
y derivados
Industrial
Hidrógeno
• Introducción
• Propiedades generales
• Estado natural
• Usos y aplicaciones
• Vector energético
• Obtención
Prof. José Ignacio Zubizarreta Enríquez Email: jizubi@etsii.upm.es
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y derivados
Industrial
Un mundo basado en el hidrógeno

JULES VERNE, “L’ÎLE MISTÉRIEUSE” (1874):
“¿Qu’est-ce que l’on brûlera à la place du charbon si celui-ci venait à manquer? De l’eau répondit
Pencroft. L’eau décomposée en ses éléments par l’électricité…. L’eau est le charbon de l’avenir.”
¡QUÉ BONITO SERÍA SI….!

Muy caro
Equipo η = 75%·50%·80% = 30%
Muy caro
Caro
H2 liq
η = 70%
Equipo ηglobal = 10%
Carísimo y gracias porque
η = 50% falta el transporte
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y derivados
Industrial
Fabricación actual del hidrógeno
• Por reformado con vapor de gas natural

CH4 = 1 [kmol/h]
CH4(g)+2H2O(l) --> 4H2(g) + CO2(g) 4H2 + CO2
H2O = 2 [kmol/h]
ΔG = 129961 [kJ/h]
Energía = ΔG = -ΔH
CH4 xCH4 = 0,162 [kmol/h]

CH4(g) + 2O2(g) --> CO2(g) + 2H2O(g)
Aire
ΔH = -129961 [kJ/h]
El proceso de reformado en la práctica consume 1,3 kmol/h CH4 para esta reacción
Rendimiento globalZubizarreta
Prof. José Ignacio del proceso real:
Enríquez η= 89,38 %Email: jizubi@etsii.upm.es
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y derivados
Industrial
Uso actual y características del Hidrógeno
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y derivados
Industrial
Hidrógeno: introducción
• PARACELSUS (SIGLO XVI)
• ROBERT BOYLE (1671)
• HENRY CAVENDISH (1766)
• ANTOINE LAVOISIER (1783)
3
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y derivados
Industrial
Hidrógeno: propiedades generales
• Es un no metal 11
• Forma moléculas diatómicas H2 H

H
1.00794
• El elemento es menos reactivo que 1.00794
los halógenos X2
• Un átomo H tiene un único electrón 1s
1s11
• Puede perderlo, para formar H+
• Puede ganar otro, para formar H- H
H22
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y derivados
Industrial

Densidad (g/ml) en fase gas en c.n. 0.089
Punto de Fusión (K) 14.01
Punto de Ebullición (K) 20.28
Radio covalente en H2 (Å) 0.37
Radio iónico en LiH (Å) 1.53
Potencial de Ionización (eV) 13.54
Afinidad Electrónica (eV) 0.715
Electronegatividad 2.1
(E. Pauling)
Potencial normal (V) H+ + 1e- ' ½ H2 0.00
4
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y derivados
Industrial

SPINES NUCLEARES
ORTO Y PARA HIDRÓGENO
ORTO PARA
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y derivados
Industrial
Equilibrio
Prof. orto-para delEnríquez
José Ignacio Zubizarreta H2, D2 y T2 Email: jizubi@etsii.upm.es
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y derivados
Industrial
ORTO Q
PARA
CATALIZADOR: C activo, Fe2O3

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y derivados
Industrial
Hidrógeno. Diagrama T-S y p-H

3 Hydrogen
10
2
10
50
35
40
60
l-K
-230°C mo
k J/k -220°C -210°C
70
P [bar]
1 -240°C
10
-250°C
0
10 0,2 0,4 0,6 0,8
-1
10
500 750 1000 1250 1500 1750 2000 2250 2500
h [kJ/kmol]
6
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y derivados
Industrial
Licuefacción del Hidrógeno
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y derivados
Industrial
Hidrógeno: estado natural

EN LA TIERRA
Décimo elemento en peso más abundante de la

corteza terrestre
Como H2O cubre el 80 % de la superficie terrestre
Constituye el 70% del cuerpo humano
Compuestos orgánicos
Combustibles fósiles (petróleo, gas natural, etc.)
Estratosfera en forma atómica
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y derivados
Industrial
Hidrógeno: Principales aplicaciones
• Con el N2 para producir amoníaco

• Con el CO y CO2 para producir CH3OH
• Con hidrocarburos no saturados para saturar
enlaces (olefinas y aromáticos)
• Con hidrocarburos sulfurados para
desulfurarlos produciendo H2S
• Para reducción de minerales y compuestos
oxidados así como otros productos químicos
de síntesis.
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y derivados
Industrial
Hidrógeno: usos y aplicaciones

Lanzadera espacial:
500000 l de O2 líquido
y 1.5 millones de l de
H2 líquido
Hindenburg, ardiendo en 1937
Bomba nuclear
de Hidrógeno
Atolón de Bikini,
1954
BMW Mini, con hidrógeno
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y derivados
Industrial
Hidrógeno: usos y aplicaciones
PROD. METANOL PRODUCCIÓN DE

Y DERIVADOS METALES
MTBE FERTILIZANTES
MARGARINAS PLÁSTICOS
NAVES ESPACIALES. PILAS

DE COMBUSTIBLE.
Productos petrolíferos (Fisher-
TropschProf. José Ignacio Zubizarreta Enríquez Email: jizubi@etsii.upm.es
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y derivados
Industrial
El hidrógeno como vector energético. Ventajas
• Principal atractivo: ofrece la posibilidad de un ciclo energético

limpio.
• Alta eficiencia en su uso en pilas de combustible. Estas pilas no

son máquinas térmicas, por lo que su rendimiento no se limita por
el ciclo de Carnot y se puede alcanzar teóricamente el 100%.
• Menor dependencia. Distribución más homogénea en la Tierra.
• Reducción del peligro medioambiental inherente de los

combustibles fósiles.
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y derivados
Industrial
El hidrógeno como vector energético. Desventajas

• El hidrógeno no es un recurso natural. Es un portador de energía, como la
electricidad.
• Es un combustible peligroso. Hay que desarrollar e implantar la normativa necesaria
para el uso seguro del hidrógeno en todo tipo de aplicaciones.
Hindenburg (1937)
- 245 m de largo
- Capacidad: 200.000 m3 de gas
- Diseñado para He (los americanos
no suministraron He por temor al
posible uso militar del dirigible).
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y derivados
Industrial
El hidrógeno como vector energético. Desventajas

• Dificultad de producir grandes cantidades de hidrógeno de forma
eficiente y a precios razonables usando energías no fósiles.
• Alto coste de almacenamiento y suministro.
• Corta vida útil de las pilas de combustible.
• Sensibilidad hacia los venenos catalíticos (SOx, CO...) que provocan la
inactivación irreversible de las pilas de combustible.
• Impacto ambiental negativo de los “vertidos de hidrógeno”:
– Se estima que entre el 10% y el 20% del total de hidrógeno generado,
almacenado y usado en las células de combustible, escaparía a la
atmósfera. Se movería hacia la estratosfera, donde provocaría:
• Aumento de la presencia de agua sólida en la estratosfera, que interfiere en la
química del ozono favoreciendo los procesos que destruyen el ozono.
• A la vez, al combinarse el hidrógeno con el oxígeno atómico, disminución de los
procesos que forman ozono.
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y derivados
Industrial
OBTENCIÓN DEL HIDRÓGENO = GAS SÍNTESIS

• Tratamiento de metano con vapor de agua a elevada temperatura. [El 95% del
hidrógeno que se produce se hace a partir de combustibles fósiles]
– CH4 + H2O (vapor) Æ CO + 3H2
– CO + H2O (vapor) Æ CO2 + H2
• Gasificación del carbón o fuel-oil con oxígeno por oxidación parcial
– a 1200-1400 ºC con un rendimiento del 98% sobre el carbono total entrante.
– Procesos: Shell, Texaco, Lurgi y Koppers-Totzek
• Electrólisis del agua. [Proceso mucho más caro que el reformado con vapor, pero
produce hidrógeno de gran pureza]
– H2O + energía Æ H2 +½ O2
• Gasificación con aire de la biomasa. [Combustión incompleta entre 700 y 1200 ºC].
– Produce un gas combustible compuesto fundamentalmente por hidrógeno, metano y
monóxido de carbono.
– Procesos: Thermoselect, Ebara, Ingitec y Enerkem-Poligas
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y derivados
Industrial
Producción de gas de síntesis
11
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y derivados
Industrial
Demanda mundial de los principales productos químicos

Estadísticas del año 2004
A partir de
Gas de
síntesis o
Hidrógeno + 0,57×121 = 211
Entonces, ¿cuál es el producto químico más demandado en el mundo?

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y derivados
Industrial
Steam reforming de nafta o gas natural
• Convierte hidrocarburos a gas de síntesis

– CH4 + H2O → CO + 3H2
– CnHm + nH2O → nCO + (n+m/2)H2
• Usa altas temperaturas, vapor y un catalizador
de níquel soportado en alúmina cerámica
• Se utiliza un reformador 1º y un reformador 2º
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y derivados
Industrial
Reformado Equilibrios
CH4+H2O ⇔ CO+3H2
ΔHº = +206 kJ/mol
CO+H2O ⇔ CO2+H2
ΔHº = ¯ 41 kJ/mol
A 800 ºC y 40 atm
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y derivados
Industrial
Proceso convencional de Reformado con vapor

• Se introduce la mezcla de los reactantes (metano + vapor de
agua) por los tubos rellenos de catalizador en el horno de
reformado 1º
• Por el exterior de los tubos se quema combustible (gas natural)

con aire para transferir el calor necesario de la reacción
endotérmica de reformado y calentar los productos de la reacción.
• El calor de la combustión se utiliza en parte en la reacción. En la

zona de convección del horno se aprovecha el calor de los humos
todo lo posible para la optimización energética de la operación
• La reacción tiene lugar a alta temperatura (800 ºC) y presión (40

atm)
13
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y derivados
Industrial
Reformado con vapor. Diagrama del proceso
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y derivados
Industrial
Esquema del reformador primario
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y derivados
Industrial
Catalizador de Ni sobre alúmina y carga en los tubos
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y derivados
Industrial
Maqueta de una planta de amoníaco. Proceso Kellogg
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y derivados
Industrial
Historia de la producción de hidrógeno a gran escala

• Primera producción comercial a principios del siglo XIX
para la obtención de gas ciudad a partir del carbón
Carbón + O2 + H2O H2 + CO + CH4
• A principios del siglo XX, el coque y el carbón fueron

gasificados con aire u oxígeno para producir mezclas de
H2 + CO para la síntesis química
• Primer reformador con vapor de metano en 1931
CH4 + H2O 3H2 + CO
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y derivados
Industrial
Materias primas y procesos de obtención de H2

La electricidad ¡Pero el carbón
es la energía es una energía
más cara barata! Consumo relativo
Proceso Reacción Aproximado de energía
Electrolisis del agua 2H2O → 2H2 + O2 300%
Gasificación del Carbón C + 2H2O → 2H2 + CO2 170%
Gasificación de fuel-oil CH + 2H2O → 2½ H2 + CO2 135%
Reformado de nafta –CH2– + 2H2O → 3H2 + CO2 104%
Reformado gas natural CH4 + 2H2O → 4H2 + CO2 100%
El petróleo y el gas
natural se encarecen
cada vez más. Email: jizubi@etsii.upm.es
Prof. José Ignacio Zubizarreta Enríquez
16
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y derivados
Industrial
Química del proceso: Reformado + Conversión de CO
Proceso Reacción química Condiciones favorables
Reformado 1º CH4 + H2O + calor → 3H2 + CO Alta temperatura

y Alto vapor/carbono
Reformador O2 + 2H2 → 2H2O + calor Alta temperatura

Secundario CH4 + H2O + calor → 3H2 + CO y Alto vapor/carbono
Conversión CO + H2O → CO2 + H2 + calor Baja temperatura

Alta Temperatura y Alto Vapor/CO
Conversión CO + H2O → CO2 + H2 + calor Baja temperatura

Baja Temperatura y Alto Vapor/CO
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y derivados
Industrial
Ingeniería del proceso de fabricación de gas de síntesis

Proceso Equipo Catalizador
Reformado 1º Tubos rellenos de catalizador Niquel sobre Al2O3

en un horno
Reformador 2º Recipiente a presión Niquel sobre Al2O3
con ladrillo refractario
Conversión Recipiente a presión Cromo-Hierro

Alta temperatura
Conversión Recipiente a presión Cobre-Zinc-Al2O3

Baja temperatura
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35
y derivados
Industrial
Reformador 1º
36
y derivados
Industrial
Reformador 2º
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37
y derivados
Industrial
Reformadores 1º y 2º
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y derivados
Industrial
Conversión de CO o Shift
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y derivados
Industrial
Química de la purificación del gas de síntesis

Proceso Descripción Condiciones Favorables
Eliminación de CO2 Disolución física Baja temperatura

o Reacción química y Alta presión
Metanización CO + 3H2 → CH4 + H2O 280 -350°C

CO2 + 4H2 → CH4 + 2H2O
Secado Adsorción física para 2 - 4 °C

eliminar agua y CO2
Purificación Separación de argón, -180 °C

Criogénica CH4 residual y exceso
de N2 del gas
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y derivados
Industrial
Ingeniería de la purificación del gas de síntesis

Proceso Equipo Características
Eliminación Absorción/regeneración Contacto del gas y

de CO2 en columnas con solución con relleno
bombas/turbinas de solución cerámico
Metanización Recipiente a presión Catalizador Ni(Al2O3)
Secado Dos recipientes a presión Operación cíclica

con tamices moleculares
Purificación Intercambiador de placas, Al-Ex de Aluminio

criogénica expansor, columna Forzar H/N = 3.0
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41
y derivados
Industrial
Purificación del gas de síntesis
42
y derivados
Industrial
Eliminación de CO2
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y derivados
Industrial
Unidad de purificación criogénica
º º
º
º
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y derivados
Industrial
Planta de purificación criogénica
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y derivados
Industrial
SE BUSCA… para la futura Economía del H2

• Una sustancia rica en H2 que no sea H2
• Que sea barata (Más que el H2)
• Más segura de usar que la gasolina y el propano
y desde luego muchísimo más que el H2
• Medioambientalmente aceptable:
– No contenga Carbono (efecto invernadero)
– No destruya la capa de ozono (la destruye el H2)
– Evite producir NOx en su combustión con aire
NH
?3
• Con amplia infraestructura productiva, existente.
• Almacenable en tanques de acero al carbono o
aluminio, como líquido a presión, a temperatura
ambiente sin aislar y sin pérdidas, como el
propano (a P ≈ 10 atm).
• Reactiva y eficiente para su uso en células de
combustible, con aire, más o menos como el H2.
• También con la posibilidad de su uso en
motores de explosión y turbinas, pura o en
mezcla con gas natural, propano, gasolina o
gas-oil.
46
y derivados
Industrial
Sistema Carbono – Hidrógeno – Oxígeno

• Por sus aplicaciones el sistema C-H-O es un sistema que merece la pena
estudiarse con detalle.
• Se produce en operaciones de combustión, gasificación y pirólisis cada vez más
frecuentes en la industria.
• Dejando aparte la combustión, que procede cuando el oxígeno es igual o superior
al estequiométrico para oxidar todo el C a CO2 y todo el H a H2O, nos interesa
considerar la oxidación parcial o subestequiométrica.
• La materia prima puede ser muy diversa desde los hidrocarburos simples como el
gas natural o las fracciones del petróleo y carbón, hasta residuos complejos de
plástico, celulosa (biomasa) o basura urbana.
• La temperatura de operación suele ser muy elevada y el sistema se encuentra,
en general, en equilibrio termodinámico.
• El oxígeno puede o no acompañarse de nitrógeno cuando se utiliza el aire como
materia prima, en cuyo caso deberíamos de añadir un elemento más y
hablaríamos del sistema C-H-O-N.
• Las especies químicas que deben considerarse generalmente presentes en
cantidades significativas para esta situación de oxidación parcial son:
CO2, CO, CH4, H2, H2O, N2 y C(s).
• Donde las dos últimas pueden, o no, estar presentes.
23
47
y derivados
Industrial
Componentes independientes del sistema

• Los componentes del sistema C-H-O resultan de obtener el
orden de la matriz de coeficientes de la fórmula elemental
C O H
CO2 1 2 0
C 1 0 0
CH4 1 0 4
H2 0 0 2
H2O 0 1 2
CO 1 1 0
• Las últimas tres filas producen un determinante distinto de
cero. Luego el orden y el número de componentes linealmente
independientes es 3.
• Las otras tres sustancias químicas, CO2, C y CH4 se obtienen a
través de tres reacciones independientes
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y derivados
Industrial
Reacciones para los componentes dependientes
• Las reacciones que se utilizan habitualmente

reciben nombre propio:
• La reacción de conversión de CO (shift reaction)
– CO + H2O ⇄ CO2 + H2 (1)
• La reacción de Boudouard para el C(s)
– C(s) + CO2 ⇄ 2CO (2)
• La reacción de reformado de metano para el CH4
– CH4 + H2O ⇄ CO + 3H2 (3)
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49
y derivados
Industrial
Independencia de las reacciones

• Las reacciones son linealmente independientes ya que al
considerar la matriz de sus coeficientes:
(1) (2) (3)
CO2 1 -1 0
C 0 -1 0
CH4 0 0 -1
H2 1 0 3
H2O -1 0 -1
CO -1 2 1
• Las primeras tres filas producen un determinante distinto

de cero. Por lo tanto el orden de la matriz es 3 y las tres
reacciones son linealmente independientes.
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y derivados
Industrial
Diagrama triangular C-H-O ( en fracciones molares)
25
51
y derivados
Industrial
Regla de las fases

• Si consideramos dos fases: gaseosa y sólida (C(s)).
• F+L = C+2 → L = C = 3
• Basta en el equilibrio considerar constantes P, T y una relación
elemental como O/H para definir el sistema en sus fracciones
molares.
• Tendremos 5 fracciones molares incógnitas y 5 ecuaciones: tres
ecuaciones de equilibrio, la relación O/H entre fracciones molares y
la suma de fracciones molares = 1.
• Si consideramos una sola fase F=1, no existe C(s), y las libertades
serán L = 4. Necesitamos para definir el sistema, P, T O/H como
antes, y la relación C/H que establece una ecuación adicional para
resolver el sistema.
• Tendremos las mismas 5 fracciones molares incógnitas y 5
ecuaciones: 2 de equilibrio (la de Boudouard excluida), las
relaciones O/H y C/H y la suma de fracciones molares = 1.
52
y derivados
Industrial
Constantes de equilibrio
• Se obtienen a través de la ecuación

• –ΔG0 = RT ln K
• Donde ΔG0 se refiere a P=1 atm y la
temperatura T del sistema en equilibrio. Por
ello K sólo depende de la temperatura.
• Normalmente los datos tabulados de ΔG0 se
encuentran en la literatura a 25 ºC, por lo
que hay que calcular ΔG0 = ΔH0-TΔS0 a la
temperatura de la reacción.
26
53
y derivados
Industrial
Ejercicio 1
• Determinar las composiciones de equilibrio

para el sistema CHON donde la fase de
carbono sólido está presente a 1000 K y 1
atm.
• La composición del sistema puede
expresarse con las relaciones elementales:
H/O = 1 N/O=3,76 (relación del aire)
54
y derivados
Industrial
Ejercicio 1. Solución
• y[1] = ‘fracc. Molar de Metano'
• y[2] = ‘fracc. Molar de Hidrógeno'
• y[3] = 'fracc. Molar de Monóx Carbono'
• y[4] = 'fracc. Molar de Dióx Carbono'
• y[5] = 'fracc. Molar de Vapor de agua'
• y[6] = 'fracc. Molar de Nitrógeno‘
• H/O = 1=(4*y[1] + 2*y[2] + 2*y[5])/(y[3] + 2*y[4] +y[5])

• N/O = 3,76=2*y[6]/(y[3] + 2*y[4] +y[5])
• y[1] + y[2] +y[3] + y[4] + y[5] +y[6] = 1
• K1/P2 = y[3] *y[2]3/y[1]/y[5] CH4 + H2O = CO + 3H2 (1)
• K2 = y[4]*y[2]/y[3]/y[5] CO + H2O = CO2 + H2 (2)
• K3/P = y[3]2/y[4] CO2 + C(s) = 2CO (3)
27
55
y derivados
Industrial
Ejercicio 1. Solución. Continuación

• El problema se reduce a obtener las constantes de equilibrio y resolver el
sistema algebraico de fracciones molares.
• Para la reacción: CH4 + H2O = CO +3H2
• ΔHº(1000K) = 3ΔHºH2+ ΔHºCO–ΔHºCH4– ΔHºH2O=225667 kJ/kmol
• ΔSº(1000K) = 3ΔSºH2+ ΔSºCO–ΔSºCH4– ΔSºH2O=252,5 kJ/kmol K
• ΔGº(1000K) = ΔHº – TΔSº=225667 – 1000·252,5 = – 26882 kJ/kmol
• Ln(K1) = – ΔGº/RT = 26882/(8,3143·1000)
• K1 = 25,36
• De la misma manera se obtienen
• K2 = 1,451
• K3 = 35,95
• Resolviendo ahora las ecuaciones se obtienen las fracciones molares en
equilibrio con el C(s) y se puede representar en el diagrama CHO.
56
y derivados
Industrial
• yCH4 = 0,02287
• yH2 = 0,1054
• yCO = 0,298
• yCO2 = 0,00247
• yH2O = 0,0006021
• yN2 = 0,5706
28
57
y derivados
Industrial
Ejercicio 2
• Variando la relación H/O en el ejercicio 1,

obtener la región de equilibrio con el C(s) a
900, 1000 y 1200 K
58
y derivados
Industrial
Solución del Ejercicio 2

Equilibrio de dos fases
29
59
y derivados
Industrial
Ejercicio 3
• Determinar la composición de equilibrio para

el sistema C-H-O consistente en una única
fase gaseosa a 1000 K y 1 atm.
• El sistema se considera inicialmente
compuesto por 1 kmol de CH4 y 3 kmol de
H2O.
60
y derivados
Industrial
Solución del ejercicio 3

• Vimos antes que este sistema tiene 4 grados de
libertad: T=1000 K, P=1 atm, H/C, O/C.
• H/C = 4·nCH4 + 3·nH2O = 4 + 6 = 10
• O/C = nH2O = 3
y[1] = ‘fracc. Molar de Metano'
y[2] = ‘fracc. Molar de Hidrógeno'
y[3] = 'fracc. Molar de Monóx Carbono' Incógnitas
y[4] = 'fracc. Molar de Dióx Carbono'
y[5] = 'fracc. Molar de Vapor de agua'
H/C = 10 = (4*y[1] + 2*y[2] + 2*y[5])/(y[1] + y[3] +y[4])

O/C = 3 = (y[3] + 2*y[4]+ y[5])/(y[1] + y[3] +y[4])
y[1] + y[2] +y[3] + y[4] + y[5] = 1 Ecuaciones
K1/P2 = y[3] *y[2]3/y[1]/y[5] CH4 + H2O = CO + 3H2 (1)
Prof. José Ignacio Email: jizubi@etsii.upm.es
K2 = y[4]*y[2]/y[3]/y[5] CO +Zubizarreta
H2O = CO2Enríquez
+ H2 (2)
30
61
y derivados
Industrial
Solución del Ejercicio 3. Continuación

• Las constantes de equilibrio se obtuvieron en el Ejercicio 1.
• K1 = 25,36
• K2 = 1,451
• Resolviendo ahora las ecuaciones se obtienen las fracciones molares
en equilibrio y se puede representar el equilibrio como un punto en el
diagrama CHO.
• yCH4 = 0,002532
• yH2 = 0,5626
• yCO = 0,09727
• yCO2 = 0,06771
• yH2O = 0,2698
62
y derivados
Industrial
31
63
y derivados
Industrial
Gasificación de residuos plásticos. POLIGAS S.L.
64
y derivados
Industrial
Ventajas de la gasificación frente a la combustión
• Permite una mejor conversión de energía en

motores y turbinas de gas.
• Permite una mayor y mejor limpieza de los gases
antes de su combustión.
• Evita la formación de dioxinas por dos razones:
– Los precursores de dioxinas y furanos no se forman en
condiciones de ausencia de oxígeno libre.
– No existe cloro libre para clorar.
(La reacción 2HCl + ½O2 → Cl2 + H2O, en condiciones
reductoras, no se produce)
32
65
y derivados
Industrial
Desventajas de la gasificación con generación eléctrica.
• Parte de la materia prima no se gasifica y se producen

alquitranes que deben gestionarse.
• El tratamiento del agua de lavado resulta complicado y
caro para cumplir las emisiones de la purga al exterior.
• El proceso es muy sensible a los cambios de
calidad/composición de la materia prima y el control de
regulación aire/combustible de los motores puede
pararlos por un cambio excesivamente rápido en la
composición del gas.
66
y derivados
Industrial
Composición del gas de síntesis en POLIGAS. Ejercicio

• Determinar la composición del gas de síntesis,
considerando que se gasifica polietileno (–CH2–)n
con un PCI de 42 MJ/kg a 1,5 ata y a 590 ºC, con
una producción de alquitranes (naftaleno) de un
15% en peso sobre la materia prima entrante y
determinar el flujo de aire a introducir en el reactor
por balance entálpico.
• Nota: La entalpía de formación del polietileno a 25
ºC se calculará a partir del calor de combustión y la
entalpía de formación del naftaleno y su calor
específico a partir de los datos del CRC Handbook
of Chemistry Physics.
33
67
y derivados
Industrial
Solución al ejercicio
• Entalpía del naftaleno a 590 ºC =262620 [kJ/kmol]

• Composición del gas:
Metano: 0,0368
Hidrógeno: 0,1741
Monóx Carbono 0,08275
Dióx Carbono 0,1014
Vapor de agua 0,07452
Nitrógeno 0,5305
• Aire necesario = 2,584 kmol para 14 kg de

polietileno (1 kmol de -CH2-)
68
y derivados
Industrial
Metanol
34
69
y derivados
Industrial
Equilibrio
70
y derivados
Industrial
Procesos. Rango de operación
tg α = –ΔH/Ĉp
35
71
y derivados
Industrial
Desactivación del catalizador
72
y derivados
Industrial
Generación de gas de síntesis CO:H2 = 2
36
73
y derivados
Industrial
Proceso de alta presión
74
y derivados
Industrial
Proceso de baja presión
37
75
y derivados
Industrial
Desventajas de los procesos de alta presión
76
y derivados
Industrial
Productos derivados del metanol
38

Hidrogeno

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