Química - Cinética Química

Contenido
Apunte de Cinética Química: Velocidad de reacción. Factores que modifican
la velocidad de las reacciones. Temperatura. Superficie de contacto.
Agitación. Luz. Concentración. Catalizadores.
CINETICA QUIMICA
Este campo estudia la velocidad de reacción de los procesos químicos en
función de la concentración de las especies que reaccionan, de los
productos de reacción, de los catalizadores e inhibidores, de los diferentes
medios disolventes, de la temperatura, y de todas las demás variables que
pueden afectar a la velocidad de una reacción.
Cuando algunas sustancias reaccionan lo hacen en forma lenta, por ejemplo
el hierro en presencia de aire; otras reaccionanrápidamente,como por
ejemplo el sodio también en presencia de aire; y hay sustancias como el
papel en presencia de aire que no reaccionarían jamas sin el auxilio del
fuego, pero una vez comenzada la reacción ésta se desarrolla rápidamente.
Entonces, tanto para que una reacción ocurra, como para modificar su
velocidad, se deberán tener en cuenta varios factores.
Velocidad de reacción
La cinética química busca la relación entre la forma precisa en que varía la
velocidad de reacción con el tiempo, y la naturaleza de las colisiones
intermoleculares (que controlan la velocidad) implicadas en la generación
de los productos de reacción.
La velocidad de reacción se expresa de la siguiente forma:
moles o gramos de sustancias que
Velocida reaccionan por litro (1
d= )
tiempo en segundos

moles o gramos de sustancias

Velocida obtenidas por litro (2
d= )
tiempo en segundos

Por ejemplo: HCl + NaOH NaCl + H2O

Para esta ecuación la expresión de velocidad es:
1) Moles o gramos de HCl o de NaOH por litro y por segundo.
2) Moles o gramos de NaCl o de H2O por litro y por segundo.
Los moles o gramos de sustancia por litro de solución es la concentración,
expresada como molaridad o simplemente en g/l. Por lo tanto, la velocidad
de reacción se puede expresar como:
V = C/t
(3)
Naturaleza de los reactantes
La naturaleza de los reactantes involucrados en una reacción determina el
tipo de reacción que se efectúa. Las reacciones en las cuales se
redistribuyen enlaces o se transfieren electrones pueden ser más lentas que
las que no involucran estos cambios. Las reacciones iónicas se efectúan
inmediatamente, esto se debe a las frecuentes colisiones entre iones con
cargas opuestas.
En una reacción iónica no hay transferencia de electrones. Las reacciones
entre moléculas neutras pueden ser más lentas que las iónicas a causa de
la transferencia electrónica y redistribución de enlaces. La mayor parte de
las colisiones moleculares son elásticas, por lo tanto, las moléculas
simplemente rebotan y se apartan sin cambios. Sin embargo, algunas
colisiones tienen la suficiente energía para ocasionar cambios en las nubes
electrónicas de las moléculas que chocan. Cuando ocurre el cambio, las
moléculas que chocan pueden formar el complejo activado. La energía
requerida para formar este se conoce como energía de activación. Si esta
es pequeña pocas de las colisiones tienen la suficiente energía para formar
el complejo activado. Por lo tanto, la reacción puede ser tan lenta que no es
detectable.
Por ejemplo, el hidrógeno y el oxígeno pueden mantenerse durante años en
el mismo recipiente sin reaccionar. Aunque hay colisiones entre las
moléculas, no se alcanza la energía de activación. Sin embargo, si la mezcla
se calienta a 800 °C, o se introduce una llama o una chispa en el recipiente,
el hidrógeno y el oxígeno reaccionan violentamente. El calor, la llama o la
chispa suministran la energía de activación.

Factores que modifican la velocidad de las reacciones

Para que dos sustancias reaccionen, sus moléculas, átomos o iones deben
chocar. Estos choques producen un nuevo ordenamiento electrónico y, por
consiguiente un nuevo ordenamiento entre sus enlaces químicos,
originando nuevas sustancias.
1. Temperatura
Según la Teoría Cinética, la temperatura aumenta la energía cinética de las
moléculas o iones y por consiguiente el movimiento de estos, con lo cual,
aumenta la posibilidad de choques entre las moléculas o iones de los
reactivos, aumentando la posibilidad de que ocurra la reacción o acelerando
una reacción en desarrollo.
Sin embargo, el incremento de la velocidad de la reacción no depende tanto
del incremento del número de colisiones, cómo del número de moléculas
que han alcanzado la energía de activación.

La velocidad de una reacción crece, en general, con la temperatura,

y se duplica, aproximadamente, por cada 10 °C que aumenta la
temperatura.
Por ejemplo, el cloruro de sodio reacciona lentamente con el ácido sulfúrico.
Si se le proporciona calor aumenta la velocidad de reacción dando sulfato
de sodio (Na2SO4) y ácido clorhídrico:
2.NaCl + H2SO4 ® Na2SO4 + 2.HCl
Recordemos que los combustibles para ser quemado, primero deben
alcanzar su punto de combustión, luego por ser reacciones exotérmicas
(liberan calor) la combustión continúa sola.

2. Superficie de contacto
Cuando una o todas las sustancias que se combinan se hallan en estado
sólido, la velocidad de reacción depende de la superficie expuesta en la
reacción. Cuando los sólidos están molidos o en granos, aumenta la
superficie de contacto y por consiguiente, aumenta la posibilidad de choque
y la reacción es más veloz.
Lo mismo ocurre cuando las sustancias reaccionantes no son miscibles
entre sí, como por ejemplo, en la hidrólisis neutra de un aceite, se hace
reaccionar éste con agua, para lograrlo, el agua de la parte inferior
(recordemos que el aceite es más liviano que el agua) se recircula hacia la
parte superior rociándola sobre la superficie del aceite.
Otro ejemplo sería el de un kilo de viruta de madera, que se quema más
rápido que un tronco de un kilo de masa.
Para comprender mejor esto realicemos el siguiente cálculo: un cubo de un
metro de lado (de cualquier material), tiene una superficie de:
S cubo = 6.l.l ÞS cubo = 6.(1 m) ² ÞS cubo = 6 m ² (4)
Si a este cubo lo dividimos en 1000 cubitos de 0,10 m de lado, tendremos
para un cubito una superficie de:
S cubito = 6.l.l ÞS cubito = 6.(0,10 m) ² ÞS cubito = 0,06 m ²
El total de la superficie de los 1000 cubitos es:
S cubitos = 1000. 0,06 m ² ÞS cubitos = 60 m ² (5)
Comparando los resultados (4) y (5) se observa cuantitativamente que
aumento la superficie de contacto.
3. Agitación
La agitación es una variante del punto anterior, lo que se logra agitando las
sustancias reaccionantes, es mezclar íntimamente los reactivo aumentando
la superficie de contacto entre ellos.

4. Luz
Hay reacciones que en la oscuridad son muy lentas,como por ejemplo, la
combinación del hidrógeno con el cloro. La luz solar acelera la reacción de
modo tal, que a la luz solar directa, la reacción se hace explosiva:
H2 + Cl2 ® 2.HCl
Lo mismo ocurre en la formación de glúcidos por los vegetales verdes a
partir del agua y el dióxido de carbono en la fotosíntesis. Ocurre lo mismo
con la descomposición de sustancias poco estables, por tal motivo se
envasan en recipientes que impidan el paso de la luz, como por ejemplo,el
peróxido de hidrógeno:
2.H2O2 + luz ® 2.H2O + O2 (g) (rápida)
5. Concentración
La velocidad de una reacción química es proporcional a la concentración en
moles por litro (moles/litro), de las sustancias reaccionantes.
Si dos sustancias homogéneas A y B (gases o soluciones) reaccionan:
A + B ® C + D (6)
La velocidad de la reacción es:
V = [A].[B] (7)
En la que los corchetes señalan concentraciones en moles por litro.
Observemos que si duplicamos la concentración, por ejemplo, de la
sustancia A, la velocidad de la reacción se duplica:
V* =2.[A].[B] (8)
Si las sustancias que reaccionan son gaseosas, la concentración de las
mismas aumenta disminuyendo el volumen, lo que se logra aumentando la
presión.

En la figura anterior se observa, que aumentando la presión las moléculas

de las sustancias reaccionantes se aproximan entre sí, acrecentando la
posibilidad de choque entre sus moléculas, y por consiguiente se acelera la
reacción.

6. Catalizadores
Se llaman catalizadores a las sustancias que intervienen en las reacciones,
acelerándolas o retardándolas y que siguen presentes al finalizar la
reacción, es decir que no se consumen en esta, no son parte de los
productos reaccionantes. Las sustancias que retardan la velocidad de
reacción se denominan inhibidores.
Por ejemplo, añadiendo dióxido de manganeso (MnO2) al peróxido de
hidrógeno (H2O2), se observa que se descompone liberando abundante
oxígeno:
2.H2O2 + n.MnO2 ® 2.H2O + O2 (g) + n.MnO2 (rápida)
La cantidad n de dióxido de manganeso (MnO2) permanece constante luego
de finalizada la reacción.
i. Catalizadores de contacto o heterogéneos:
No reaccionan químicamente con las sustancias del sistema: adsorben en
su superficie, las moléculas de esas sustancias reaccionantes, aumentan,
por consiguiente, el número de choques entre ellas y aceleran la reacción.
Una reacción en la cual los reactantes y el catalizador no están en la misma
fase (estado) es una reacción heterogénea. Este tipo de catalizadores
generalmente producen una superficie donde las sustancias pueden
reaccionar, estos catalizadores funcionan adsorbiendo alguno de los
reactantes, debilitando el enlace en cuestión hasta el punto en que el otro
reactante rompe dicho enlace. La adsorción es la adherencia de una
sustancia a la superficie de otra.
Algunos metales (finamente divididos para aumentar la superficie de
contacto) actúan como catalizadores de contacto: platino, níquel, óxido
férrico (Fe2O3), pentóxido de vanadio (V2O5), entre otros. El dióxido de
azufre (SO2) reacciona lentamente con el oxígeno:
2.SO2 + O2 ® 2.SO3 (lenta)
Pero, en presencia de platino y de calor, la reacción es inmediata:
2.SO2 + O2 (amianto platinado + calor) ® 2.SO3 (rápida)
ii. Catalizadores de transporte u homogéneos:
Estos catalizadores actúan interviniendo en la reacción y luego se
regeneran al finalizar la misma. Un catalizador homogéneo se encuentra en
la misma fase (estado) que los reactantes
Por ejemplo, el empleo de monóxido de nitrógeno (NO) para catalizar la
reacción entre el dióxido de azufre (SO2) y el oxígeno:
2.SO2 + O2 ® 2.SO3 (lenta)
El monóxido de nitrógeno (NO) reacciona con el oxígeno (oxidándose)
dando dióxido de nitrógeno (NO2):
2.NO + O2 ® 2.NO2
Luego el dióxido de nitrógeno reacciona (reduciéndose) con el dióxido de
azufre (este se oxida), dando trióxido de azufre (SO 3) y regenerándose el
monóxido de nitrógeno (NO):
2.SO2 + 2.NO2 ® 2.NO + 2.SO3
Son características de los catalizadores:
a) Gran desproporción entre la masa de las sustancias que reaccionan y la
pequeña masa del catalizador.
b) El catalizador se halla igual al final del proceso, que al comienzo de él.
c) Un catalizador no produce una reacción que sin él no se realiza, solo
modifica la velocidad de la misma.
d) Los catalizadores son específicos de cada reacción o de un cierto grupo
de reacciones.
La absorción de las impurezas que acompañan a las sustancias
reaccionantes, pueden disminuir o detener la acción del catalizador. Estas
sustancias que retardan la acción de los catalizadores se
denominan venenos del catalizador.
Resumiendo: para aumentar la velocidad de una reacción, se debe
aumentar la posibilidad de choque entre las moléculas, iones o átomos de
las sustancias reaccionantes, modificando las variables enumeradas que el
proceso permita.

Autor: Ricardo Santiago Netto.

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Equilibrio Químico
Contenido
Apunte de Cinética Química: Velocidad de reacción. Efectos de la concentración, temperatura, catalizador,
grado de división. Equilibrio químico. Principio de Le Châtelier.

VELOCIDAD Y EQUILIBRIO
Junto con los aspectos materiales y energéticos de las reacciones, la química se interesa por los detalles del
proceso en sí. La rapidez de la reacción, los factores que influyen en ella, el mecanismo de la reacción o
conjunto de pasos intermedios y la situación de equilibrio en las reacciones reversibles, constituyen algunos de
estos detalles que completan la descripción fundamental de los procesos químicos.
Para que un proceso químico sea observable es preciso que se lleve a efecto con cierta rapidez. Así, por
ejemplo, a pesar de los elevados porcentajes de oxígeno y nitrógeno existentes en la composición del aire, la
reacción:
N2 + O2 → 2NO
tiene lugar con tal lentitud, que es prácticamente inobservable. En ocasiones, por el contrario, una reacción
puede verificarse con tal rapidez que se convierta en explosiva. La combustión del hidrógeno constituye un
ejemplo típico de este tipo de reacciones.
Una reacción química cuyo ritmo de transformación sea lento, no suele tener ningún interés en la industria
química, ya que, por lo general, lo que se busca con la reacción es la obtención de un determinado producto en
cantidades apreciables. Lo anterior pone de manifiesto la necesidad de conocer la rapidez con la que los
reactivos se transforman en productos en una reacción química,es decir, su velocidad. La parte de la química
que se preocupa del estudio de la evolución de las reacciones químicas,de su velocidad y de la influencia de los
diferentes factores que pueden afectarla recibe el nombre de cinética química.

LA VELOCIDAD DE LOS PROCESOS

El concepto de velocidad de reacción

Se define la velocidad v de una reacción, como la cantidad de reactivo que se consume, o la de producto que
se forma, por unidad de volumen en la unidad de tiempo.
Dado que la cantidad de sustancia por unidad de volumen en una disolución, se denomina concentración, y
teniendo en cuenta que, por lo general, tanto los reactivos como los productos se hallan en disolución, ya sea
líquida, sólida o gaseosa, la velocidad de reacción representa la variación de concentración de una cualquiera
de las sustancias que intervienen en la reacción por unidad de tiempo.
Para una reacción del tipo:
A + B →C + D
donde A y B representan los reactivos y C y D los productos, la velocidad se puede expresar, recurriendo a la
notación de incrementos, en la forma:
v = Δ[C]/Δt
y se mide en mol/l.s.
Recordando el significado de Δ/Δt como la rapidez con la que varía algo, la anterior expresión indica que v es,
en efecto, la rapidez con la que varía (aumenta) la concentración ([ ]) del producto C con el tiempo. Junto con la
anterior, son expresiones equivalentes de la velocidad:
v = -Δ[A]/Δt = -Δ[B]/Δt = Δ[D]/Δt
dado que, si la masa se mantiene constante, la velocidad con la que aparecen los productos tiene que ser igual
a la velocidad con la que desaparecen los reactivos. El signo negativo se introduce para compensar el que
corresponde a la disminución de la concentración de los reactivos; de este modo, el valor de la velocidad resulta
igual y positivo cualquiera que sea la sustancia A, B, C o D elegida.
Para una reacción como la de síntesis del yoduro de hidrógeno:
H2 + I2 → 2Hl
por cada mol de hidrógeno molecular H2que se consume, se producen dos moles de yoduro de hidrógeno Hl;
como ambos procesos se dan al mismo tiempo, la velocidad de aparición del producto es, en este caso, el
doble de la de desaparición de uno cualquiera de los reactivos. La velocidad de reacción ha de ser única y
viene dada por cualquiera de las ecuaciones siguientes:
v = -Δ[I2]/Δt = -Δ[H2]/Δt = Δ[HI]/2.Δt
Para una reacción más general, del tipo:
aA + bB → cC + dD
el resultado anterior puede expresarse en la forma:

La determinación de la velocidad de reacción

En general, la velocidad de una reacción varía con el tiempo, pues al principio la concentración de los reactivos
es elevada, pero a medida que la reacción progresa,dicha concentración disminuye y con ella la velocidad del
proceso.
La determinación experimental de la velocidad de reacción en un momento dado, puede hacerse a partir de la
gráfica que representa la variación con el tiempo de la concentración de una cualquiera de las sustancias que
intervienen. El cálculo de la pendiente permite estimar la velocidad. La tabla adjunta muestra los resultados
obtenidos para la reacción de descomposición: 2HI → I2 + H2 al medir la concentración de Hl a intervalos
sucesivos de tiempo de 10 minutos cada uno, mediante la toma de muestras de la mezcla gaseosa y su
posterior análisis químico.
La representación gráfica de los pares de valores tiempo-concentración indica que la curva es decreciente, lo
que significa que la concentración de reactivo disminuye con el tiempo. La velocidad de reacción en el último
intervalo de tiempo, por ejemplo, vendrá dada por:

es decir,
v = 0,83 · 10-5 mol/l · min
El tomar con signo negativo la variación de la concentración de los reactivos equivale a considerar siempre la
velocidad de reacción positiva.

FACTORES QUE MODIFICAN LA REACCION

Un modo de explicar el mecanismo mediante el cual las reacciones químicas se llevan a efecto es admitiendo
que tales procesos son el resultado del choque entre las moléculas de las sustancias reaccionantes. Sólo
cuando dicho choque es suficientemente violento se romperán las moléculas y se producirá la reordenación
entre los átomos resultantes. El desarrollo riguroso de estas ideas básicas constituye la llamada teoría de
colisiones. Nos apoyaremos, en lo que sigue,en esta interpretación de las reacciones químicas para describir
cómo intervienen diferentes factores en la modificación de la velocidad de reacción.
Efecto de la concentración
Por la misma razón que son más frecuentes los accidentes de tráfico en las, «horas punta», cuanto mayor sea
el número de moléculas de los reactivos presentes en un mismo volumen más fácilmente podrán colisionar.
Asimismo, cuanto mayor sea el número de colisiones que se producen en la unidad de tiempo, tanto más
probable será la realización de un choque eficaz, esto es, de un choque que dé lugar a la transformación de las
moléculas. De esta forma se explica el hecho experimentalmente observado, de que al aumentar la
concentración de los reactivos aumente la velocidad de la reacción química.

Efecto de la temperatura
De acuerdo con la teoría cinético-molecular de la materia, las moléculas constituyentes de cualquier tipo de
sustancia se hallan en continua agitación vibrando o desplazándose con una energía cinética que es
directamente proporcional a la temperatura absoluta T a la que se encuentre dicha sustancia.
Experimentalmente se observa que la velocidad de una reacción aumenta bastante rápidamente con la
temperatura.
Considerando conjuntamente la teoría cinética y la teoría de colisiones es posible explicar tal comportamiento.
Al aumentar la temperatura, la energía cinética de las moléculas de los reactivos aumenta, con lo que los
choques son más violentos poniéndose en juego en un mayor número de ellos la energía suficiente como para
superar esa barrera que constituye la energía de activación. El efecto conjunto de estos procesos individuales
se traduce en que una mayor cantidad de reactivos se transforma en la unidad de tiempo, es decir, la velocidad
de reacción aumenta notablemente.

Efecto del catalizador

Se entiende en química por catalizador toda sustancia que incrementa la velocidad de una reacción sin verse
ella misma alterada al final del proceso. El efecto del catalizador es, en cierto sentido, inverso al efecto de
temperatura; en vez de aumentar la energía cinética de las partículas para poder salvar la cresta de la energía
de activación, rebaja la altura de ésta, con lo cual hace más sencillo el proceso de transformación, pudiéndose
en ocasiones llevar a cabo incluso a temperatura ambiente. El catalizador se combina con alguno de los
réactivos, dando lugar a un producto intermedio de vida transitoria que reacciona con el resto con mayor
facilidad. Una vez concluida la reacción se recupera, pudiendo ser nuevamente empleado.

Efecto del grado de división

Cuando el sistema está constituido por reactivos en distinto estado físico, como sólido y líquido por ejemplo, el
grado de división del reactivo sólido influye notablemente en la velocidad de la reacción. Ello es debido a que,
por verificarse la reacción a nivel de la superficie del sólido, cuanto más finamente dividido se encuentre éste,
tanto mayor será el número de moléculas expuestas al choque y, por consiguiente, el número de choques
eficaces aumentará.

LEY DE VELOCIDAD Y ORDEN DE REACCION

La velocidad de una reacción química depende de la cantidad disponible de reactivos, o más exactamente, de
su concentración. Así, para una reacción del tipo:
R1 + R2 → productos
la ecuación que relaciona la velocidad del proceso con la concentración de los reactivos se puede obtener
experimentalmente, y se escribe en forma genérica como:
v = k [ R1]n1[ R2]n2
donde k es una constante y n1 y n2 sendos coeficientes numéricos. Esta ecuación constituye la llamada ley de
velocidad.
La constante de proporcionalidad k se denomina constante de velocidad y su dependencia con la temperatura
fue establecida por Arrhenius en su ya famosa ley. El exponente n1 recibe el nombre de orden de la
reacción respecto del reactivo R1 y el exponente n2respecto del reactivo R2. El orden total viene dado por la
suma de ambos (n1 + n2).
Los órdenes n1 y n2no coinciden necesariamente con los coeficientes estequiométricos de la reacción ajustada y
su determinación se efectúa de forma experimental. Para ello se estudia cómo varía la velocidad de la reacción
con la concentración del reactivo considerada, y a partir de los datos obtenidos se construye la gráfica
correspondiente, y se determina su ecuación empírica; esta ecuación será del tipo v = k[ R]n,siendo el n
resultante el orden parcial de la reacción respecto del reactivo R.

EQUILIBRIO QUIMICO

El concepto de equilibrio químico

La idea de reacción química lleva a veces a suponer que el proceso progresa de los reactivos hacia los
productos, y que se detiene cuando se agota el reactivo que se encuentra en menor proporción. Este tipo de
reacciones se denominanirreversibles.Sin embargo, con mayor frecuencia sucede que, a medida que los
productos van haciendo su aparición en la reacción,tanto mayor es su capacidad para reaccionar entre sí
regenerando de nuevo los reactivos. Cuando esto es posible en una reacción química, se dice que
es reversible y se representa mediante una doble flecha, indicando así que la reacción puede llevarse a efecto
tanto en un sentido como en el inverso:
reacción directa
—— → producto(s
reactivo(s)
←—— )
reacción inversa
Cada proceso posee una velocidad propia que va variando con el tiempo. Así, en los comienzos, la velocidad
de la reacción directa es mucho mayor que la de la reacción inversa, debido a la diferencia de concentraciones
entre reactivos y productos; pero a medida que estos últimos se van formando los reactivos van
desapareciendo, con lo cual ambas velocidades se aproximan hasta hacerse iguales. A partir de tal instante
sucede como si la reacción estuviera detenida, pues las proporciones de reactivos y productos se mantienen
constantes. Se dice entonces que se ha alcanzado el equilibrio químico.
El equilibrio químico tiene un carácter dinámico,pues no implica que la reacción se paralice en ambos sentidos
como podría pensarse, sino que, en cada unidad de tiempo, se forman y desaparecen el mismo número de
moléculas de cualquiera de las sustancias que intervienen en el proceso. Si algunos de los productos pueden
desprenderse y abandonar el sistema, se rompe el equilibrio y la reacción se verifica sólo en un sentido, hasta
que los reactivos se hayan transformado totalmente.
Por ejemplo, la reacción de oxidación del hierro por vapor de agua a alta temperatura, es reversible cuando se
lleva a cabo en un recipiente cerrado:
3Fe + 4H2O ↔ Fe3O4 + 4H2
Pero debido a que el hidrógeno es un gas más ligero que el aire, si se abre el recipiente, lo abandonará, con lo
cual ya no será posible el proceso inverso y el equilibrio quedará definitivamente roto.
La reacción de formación o síntesis de yoduro de hidrógeno (HI) a partir de sus elementos:
H2 + I2 ↔ 2HI
constituye otro ejemplo de reacción reversible. Para estudiarla en el laboratorio se emplean recipientes cerrados
de modo que la cantidad total de materia no varíe. Cuidadosas medidas experimentales han permitido calcular
las velocidades de las reacciones directa e inversa y su variación con el tiempo. La figura adjunta representa los
resultados obtenidos. La velocidad del proceso directo:
H2 + I2 → 2HI es importante al principio (pendiente pronunciada), mientras que la del proceso inverso:
2Hl → H2 + I2 es casi nula. Conforme el tiempo avanza, la primera va disminuyendo y la segunda aumentando. A
partir de un cierto instante ambas coinciden, lo que indica que entonces se ha alcanzado el equilibrio químico.
El principio de Le Châtelier
Existe un principio muy general que determina las posibilidades de variación de los equilibrios químicos. Fue
propuesto a finales del siglo pasado por el químico francés Henri-Louis Le Châtelier (1850-1936), por lo que se
conoce como principio de Le Châtelier. Se puede enunciar en los siguientes términos:
«Cuando sobre un sistema químico en equilibrio se ejerce una acción exterior que modifica las condiciones del
sistema, el equilibrio se desplaza en el sentido que tienda a contrarrestar la perturbación introducida.»
He aquí algunos casos concretos de aplicación. Si en un sistema en equilibrio químico se aumenta la
concentración de los reactivos, el equilibrio se desplazará hacia la derecha a fin de provocar la transformación
de aquéllos en productos y recuperar así la situación inicial.
La ruptura del equilibrio de la reacción:
3Fe + 4H2O ↔ Fe3O4 + 4H2
provocada por la pérdida de H2,puede explicarse en términos análogos, ya que al disminuir la concentración de
H2la reacción se desplaza hacia la derecha para producir más hidrógeno, oponiéndose, de este modo, a dicha
perturbación.
Una modificación de la temperatura del sistema en equilibrio puede producir igualmente un desplazamiento del
mismo en un sentido o en otro. Así, por ejemplo, la reacción:
N2O4 + calor ↔ 2NO2
es endotérmica, por lo que un aumento de la temperatura desplazará el equilibrio en el sentido de la reacción
directa, pues es en el que absorbe calor. La reacción inversa se verá favorecida por un enfriamiento, pues en
este sentido se produce calor.
También los efectos de variaciones de presión,cuando el sistema posee componentes gaseosos, repercuten
por análogas razones sobre el equilibrio. Así, por ejemplo,en la síntesis del amoníaco:
N2(g) + 3H2(g) ↔ 2NH3(g)
un aumento de presión desplazará el equilibrio hacia la derecha, ya que el número de moléculas en el segundo
miembro es inferior y, por tanto, ejercerán una presión menor sobre el recipiente.

La ley del equilibrio químico

El principio de Le Châtelier permite predecir en qué manera se desplazará el equilibrio químico de una reacción
reversible, pero no en qué medida. Una descripción cuantitativa del equilibrio fue efectuada por primera vez en
1870 por los químicos noruegos Guldberg (1836-1902) y Peter Waage (1833-1900), que la expresaron en forma
de ley. Así, para una reacción genérica del tipo:
aA + bB ↔ cC + dD
la ley de Guldberg y Waage se expresa matemáticamente en la forma:

= K (a temperatura constante)
en la cual los coeficientes estequiométricos a, b, c y d que se obtienen tras ajustar la reacción, aparecen como
exponentes de las concentraciones de reactivos y productos; K toma, para cada reacción, un valor constante y
característico que sólo depende de la temperatura y que se denomina constante de equilibrio.
La ley de Guldberg y Waage se conoce también como Ley de acción de masas (L.A.M.) debido a que, en el
enunciado original,sus autores aludieron a conceptos tales como «fuerzas de acción» y «masas activas».
Aunque el descubrimiento de esta ley fue el resultado de análisis de datos experimentales, algunos años más
tarde pudo ser explicada teóricamente a partir de las leyes de la termodinámica.
La Ley de acción de masas permite hacer cálculos y predicciones sobre el equilibrio. Así, el efecto de la
concentración puede explicarse como sigue: si en un sistema en equilibrio se aumenta la concentración de un
reactivo, [A] por ejemplo, la reacción ha de desplazarse hacia la derecha en el sentido de formación de los
productos para que el cociente representado por K se mantenga constante.

APLICACION DE LA LEY DE ACCION DE MASAS (I)

La reacción:
2NO(g) + O2(g) ↔ 2NO2(g)
presenta una constante de equilibrio K = 6,45 · 105 (a 500 K de temperatura). Determinar cuál ha de ser la
concentración de oxígeno para que se mantenga el equilibrio en un sistema en el que las concentraciones de
NO y NO2son iguales.
De acuerdo con la ley de acción de masas:

y dado que en el sistema considerado [NO2] = [NO], resulta:

K = 1/[O2]
es decir:
[O2] = 1/K =1/6,45.105 = 1,55.10-6 mol/l

APLICACION DE LA LEY DE ACCION DE MASAS (II)

La constante de equilibrio, a 600 K, de la reacción de descomposición del amoníaco:
NH3 (g) ↔ ½.N2 (g) + (3/2).H2 (g)
vale K =0,395. Si en un recipiente de 1,00 l de capacidad y a 600 K se introducen 2,65 g de NH3 a igual
temperatura, calcular cuáles serán las concentraciones en el equilibrio.
La cantidad de NH3inicial expresada en moles será:
n° de moles de NH3 = 2,65 g/(17,0 g/mol) = 0,156 mol
pues la masa molecular del amoníaco es:
M(NH3) = 14,0 + 3 · 1,0 = 17,0
y, puesto que el volumen del sistema es de un litro, la concentración inicial de NH3 será:
[NH3] = 0,156 mol/l
Pero conforme la reacción avance, la concentración irá disminuyendo hasta reducirse al valor de equilibrio. Si
suponemos que se han descompuesto x moles/l de NH3, de acuerdo con la ecuación química de partida, se
habrán formado (moles/l de N2)/2 y (moles/l de N2).3/2. Es decir, en el equilibrio:
[NH3] = (0,156 - x)
[N2] = x/2
[N2] = x.3/2
Según la ley de acción de masas, se cumplirá la relación:

y sustituyendo los valores de las concentraciones resulta:

Operando y sustituyendo el valor de K,se tiene:

0,395 = 1,30.x ²/(0,156 - x)
que, reordenada, equivale a la ecuación de segundo grado:
1,30 x ² + 0,395 x - 0,0616 = 0
cuya solución aceptable es:
x = 0,114
Por tanto, las concentraciones de reactivos y productos en el equilibrio serán las siguientes:
[NH3] = 0,156 - x = 0,156 - 0,114 = 0,042 mol/l
[N2] = x/2 = 0,114/2 = 0,057 mol/l
 [H2] = x.3/2 = 0,114.3/2 = 0,171 mol/l

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