Universidad de Guadalajara

Centro Universitario de Ciencias

Exactas e Ingenierías
03 / 03 / 2019

Laboratorio de Análisis
de Reactores Químicos

PRÁCTICA 2: CINÉTICA DE LA
DESCOMPOSICIÓN DEL PERÓXIDO
DE HIDRÓGENO

Clave I5839 Sección D01 Ciclo 2019A

Equipo 11

Marcos Alejandro Rojas García

212451164
No. lista 23

José Ricardo Gómez Durán

212555482
No. lista 8
 Práctica 2: Cinética de la descomposición del peróxido de hidrógeno

Resumen
La descomposición del peróxido de hidrógeno se da de manera muy frecuente,
aunque sea relativamente estable a temperatura ambiente, esto es, debido a que
existen un gran número de catalizadores para esta reacción como la luz solar.
Para la presente práctica se realizó esta reacción con óxido de manganeso (IV)
con el objetivo de estudiar la cinética para determinar el orden de reacción
mediante el uso de diferentes métodos de análisis de datos cinéticos. Para la
práctica se preparó una solución de agua oxigenada depositándola en un matraz
sobre una plancha magnética, utilizando una bureta y un embudo de separación,
se agregó 0.05 gramos de óxido de manganeso, se midió el descenso el tiempo
de 0.25 hasta los 20 minutos registrando el cambio de volumen en la bureta,
pasando este tiempo se dejó reaccionando hasta que el nivel no cambió más.
Para la obtención del orden de reacción se emplearon los métodos diferencial de
Van’t Hoff, integral y de vida media. Después de todo el desarrollo analítico, se
determinó un orden de reacción para la descomposición del peróxido de hidrógeno
igual a cero.

Introducción
El peróxido de hidrógeno, también conocido como agua oxigenada, es un producto
químico con capacidad para reaccionar fácilmente frente a otras sustancias y
distintos materiales. Es un líquido incoloro sumamente polar, debido a sus dos
oxígenos, reacciona lentamente al calor, descomponiéndose en oxígeno y agua,
se vende como solución acuosa con un contenido de hasta el 33/37 % de peróxido
y otros aditivos, para impedir la descomposición del producto [4].
H2O2  H2O + ½ O2 (i)
Una gran cantidad de sustancias actúan como catalizadores de su
descomposición, entre otras: metales de transición, álcalis y óxidos metálicos,
como el dióxido de manganeso. La luz también puede favorecer su
descomposición por lo que su almacenaje se realiza en envases opacos. El
peróxido de hidrógeno es termodinámicamente inestable, ya que se encuentra por
encima de la línea que une las especies con estados de oxidación 0 y -2
(dioxígeno y agua) Este proceso se conoce como desproporción.
La descomposición catalítica del agua oxigenada hace que se utilice como
desinfectante, el oxígeno formado oxida y mata a los microorganismo. Las
disoluciones de agua oxigenada comerciales están estabilizadas para reducir la
velocidad de descomposición y aumentar su duración del producto. Cuando se
aplica en una herida, el peróxido se descompone muy rápidamente,
produciéndose oxígeno limpiando heridas.
Las diferentes disoluciones de peróxido de hidrógeno son empleadas según su
concentración de éste, desinfectante (3% en masa), disoluciones más
 Práctica 2: Cinética de la descomposición del peróxido de hidrógeno

concentradas (3-30% en masa) se emplean como agentes decolorantes de pieles

y cabello y en concentraciones más altas, se utiliza en la industria para blanquear
telas, papel y madera. Disoluciones muy concentradas de 90% son usados como
componentes de combustible para cohetes [5].

Bases Teóricas
Existen dos grupos de metodologías para la deducción de la ecuación cinética:
diferenciales o integrales y se basan en el ajuste de los datos disponibles de la
reacción de estudio [1].
Método diferencial
Este método aplica cuando las condiciones de la reacción son tales que la
velocidad es esencialmente función de la concentración de un solo reactivo. Al
combinar el balance de moles con la ley de velocidad se obtiene [2]:

(1)
Aplicando logaritmos naturales a esta ecuación.

(2)
La pendiente de una gráfica de ln(-dCA/dt) en función de ln(CA) es el orden de
reacción.

(3)
 Práctica 2: Cinética de la descomposición del peróxido de hidrógeno

Ilustración 1

Para calcular kA una vez conseguido el orden de reacción se divide el valor de -
dCA/dt entre el valor de CA elevado a su orden de reacción, según la ecuación:

(4)
Método diferencial de Van’t Hoff

Se utiliza la ecuación de Van’t Hoff. Primero se determinar el orden global de la

reacción para cuando se tiene un solo reactivo. Suponiendo una reacción
hipotética, con una ley de velocidad tal que:
A+B+… Z ; r = kn[A][B]…. (5)
Lo siguiente es hacer que la concentración de todos los reactivos sea la misma,
por lo que:
AZ ; r = kn[A]n donde n =  + (6)
Después se grafica a partir de los datos experimentales de concentración de
reactivo respecto al tiempo. Se determina la velocidad de reacción instantánea (r)
en cada uno de los puntos de la gráfica, esta es igual a la tangente de la curva en
el instante considerado. Una vez calculada ya es posible determinar el orden
global (n) de la reacción usando la ecuación linealizada [3]:
ln(𝑟) = ln(𝑘) + 𝑛𝑙𝑛(𝐶𝐴 ) (7)
 Práctica 2: Cinética de la descomposición del peróxido de hidrógeno

Donde la pendiente de la recta representa el orden global de la reacción.

Método Integral

Para determinar el orden de reacción por el método integral, conjeturamos el

orden de reacción e integramos la ecuación diferencial que usamos para modelar
el sistema por lotes. Si el orden es el correcto, la gráfica apropiada de los datos
concentración-tiempo será lineal. Este método se utiliza principalmente cuando se
conoce el orden de reacción y se desea evaluar las constantes de velocidad de
reacción específicas a diferentes temperaturas y determinar la energía de
activación [2].
Reacción de orden cero:

(8)

Ilustración 2
 Práctica 2: Cinética de la descomposición del peróxido de hidrógeno

Reacción de orden uno:

(9)
Ilustración 3

Reacción de orden dos: (10)

Ilustración 4
 Práctica 2: Cinética de la descomposición del peróxido de hidrógeno

Método de vidas medias

La vida media de una reacción t 1/2, se define como el tiempo que debe transcurrir
para que la concentración del reactivo baje a la mitad del valor inicial. Si
determinamos la vida media de una reacción en función de la concentración inicial,
podremos calcular el orden de reacción y la velocidad de reacción específica. Si
en la reacción química intervienen dos reactivos, el experimentador usará el
método de exceso junto con el método de vidas medias para acomodar la ley de
velocidad en la forma [2]:
-rA = kCA(11)
Una vez desarrollado el procedimiento analítico mostrado en “Elementos de
Ingeniería de las reacciones químicas” de Fogler, página 242-243. Se llega a la
ecuación:

(12)

Metodología
Los reactivos y el material a utilizar son los siguientes:
 Embudo de separación
 Bureta de 50 mL
 2 soportes universales
 Pinza para bureta
 Matraz Kitazato de 125 mL con tapón de hule
 2 mangueras de hule
 Termómetro
 Cronómetro
 Parrilla de agitación magnética
 Barra magnética
 Matraz aforado de 100 mL
 Pipeta volumétrica de 1 mL
 Propipeta
 Espátula
 Vaso de precipitados de 1 litro
 1 mL de H2O2
 Práctica 2: Cinética de la descomposición del peróxido de hidrógeno

 0.05 gramos de óxido de manganeso (IV).

Montar el sistema como se muestra en la Figura 2.1, tomar un mL de agua

oxigenada y aforarlo a 100 mL. Vaciar la solución al matraz Kitazato y taparlo. El
nivel de agua en la bureta debe de estar en la marca de cero. Destapar el matraz
Kitazato y agregar 0.05 gramos de MnO2, volverlo a tapar cuidando el nivel de
agua en la bureta. Comenzar lo más pronto posible a agitar magnéticamente, al
mismo tiempo que se pone en marcha el cronómetro. Leer los niveles de agua en
la bureta a los siguientes tiempos: 0.25, 0.5, 0.75, 1, 1.5, 2, 2.5, 3, 4, 5,......19, y 20
minutos, cuidando de no cambiar la velocidad de agitación. Aumentar al máximo la
velocidad de agitación de la mezcla y esperar una hora o hasta que el nivel del
agua no cambie más. Tomar la lectura del nivel del agua, cuidando que la
temperatura del baño de agua sea la misma que al inicio de la reacción.
Diagrama

Ilustración 5
 Práctica 2: Cinética de la descomposición del peróxido de hidrógeno

Resultados
La reacción llevada a cabo en la práctica es la descomposición de peróxido de
hidrógeno: 2H2O2  2H2O + O2 con MnO2 como catalizador, esta liberación de
oxígeno es la que cambia el nivel de agua en la bureta al ejercer una presión
contra la columna de agua.
1 𝑚𝑜𝑙 𝐻2𝑂2
𝑛𝐻2𝑂2 𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙𝑒𝑠 = 1.47 𝑔 𝐻2𝑂2 ∗ = 0.0432 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝐻2𝑂2
34.0147 𝑔 𝐻2𝑂2
Restando el volumen registrado (0.4 mL) a tiempo 0 a los diferentes volúmenes
para obtener los moles de oxígeno con la ecuación de los gases ideales:
1 𝑎𝑡𝑚 1𝐿
𝑃𝑉 (640 𝑡𝑜𝑟𝑟)( )𝑉( )
𝑛𝑂2 = 𝑅𝑇 = 760 𝑡𝑜𝑟𝑟
0.08205 𝐿 𝑎𝑡𝑚
1000 𝑚𝐿
= 3.4423𝑥10−5 𝑉 (13)
( )(298.15 𝐾)
𝑚𝑜𝑙 𝐾

Según la estequiometria de la reacción:

𝑛𝑂2 = 2𝑛𝐻2𝑂2 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑢𝑚𝑖𝑑𝑜𝑠 (14)
Definiendo:
𝑛𝐻2𝑂2 = 𝑛𝐻2𝑂2 𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙𝑒𝑠 − 𝑛𝐻2𝑂2 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑢𝑚𝑖𝑑𝑜𝑠 (15)
𝑛𝐻2𝑂2
𝐶𝐴 = 0.1𝐿 (16)

Utilizando el método integral para una reacción de orden 0, ecuación (8):

43.3

43.2

43.1

43

42.9
CA x10^2 (mol/L)
42.8

42.7

42.6

y = -0.0365x + 43.228
42.5
R² = 0.9956
42.4
0 5 10 15 20 25
Tiempo (min)

Ilustración 6
 Práctica 2: Cinética de la descomposición del peróxido de hidrógeno

Del método anterior se obtiene que:

𝑚𝑜𝑙
𝑘 = 0.0365 ( )
𝑚𝑖𝑛 ∗ 𝐿
𝑅2 = 0.9956
Método de vidas medias, con la ecuación (12), y graficando T vs r:
45

40 y = 0.0094x2 + 0.3568x - 0.0021

R² = 0.9994
35

30

25

Ln(vo) 20

15

10

0
0 10 20 30 40 50 60
-5
ln(t1/2)

Ilustración 7

𝑽𝟎 𝒕𝟏⁄ 𝑳𝒏(𝑽𝟎 ) 𝑳𝒏(𝒕𝟏⁄ )

𝟐 𝟐
25 35.97 3.21888 3.58269
32.5 42.81 3.48124 3.75677
38.75 47.97 3.65713 3.87058
41.875 50.41 3.73469 3.92019
43.4375 51.60 3.77132 3.94352
 Práctica 2: Cinética de la descomposición del peróxido de hidrógeno

4.00

3.95 y = 0.6531x + 1.4815

R² = 0.9999
3.90

3.85

3.80
Volumen (cm3)
3.75

3.70

3.65

3.60

3.55
3.1 3.2 3.3 3.4 3.5 3.6 3.7 3.8
Tiempo (min)

Ilustración 8
2(𝛼−1) −1
Se sabe que 𝐿𝑛 (𝑡1⁄ ) = 𝐿𝑛 ( 𝑘(𝛼−1) ) + (1 − 𝛼)𝐿𝑛(𝐶𝐴0 )
2

Y si 𝑚 = 1 − 𝛼 ∴ 𝜕 = 1 − 𝑚
De nuestro grafico obtenemos que 𝛼 = 1 − 0.6531
Por lo tanto 𝛼 = 0.346 ≈ 0
2(𝛼−1)−1 2(𝛼−1) −1
Además 𝑏 = 𝐿𝑛 ( 𝑘(𝛼−1) ) → 𝑒 𝑏 = 𝑘(𝛼−1)

Pero si 𝛼 − 1 = 𝑚
2(−𝑚) −1 2(−0.6531) −1 𝑚𝑜𝑙
Entonces 𝑘 = = −𝑒 1.4815 (0.6531) = 0.1267 𝑐𝑚3 𝑚𝑖𝑛
−𝑒 𝑏 (𝑚)

Utilizando el método diferencial de Van’t Hoff, ecuación (7):

De la ilustración 5 se sacó una ecuación de segundo orden para describir su
comportamiento, tal que:
𝐶𝐴 = −4𝑥10−4 𝑡 2 − 0.0297𝑡 + 43.212 (17)
𝑑𝐶𝐴 −4
= −8𝑥10 𝑡 − 0.0297 (18)
𝑑𝑡
 Práctica 2: Cinética de la descomposición del peróxido de hidrógeno

-3.13.745 3.75 3.755 3.76 3.765 3.77

-3.3

-3.5
y = 2.769x - 4.298
-3.7 R² = 0.9948
Ln(-dCA/dt)

-3.9

-4.1

-4.3

-4.5
Ln CA

Ilustración 9

De donde se obtiene que:

𝑛 = 2.769
𝑘 = 0.0136
Del análisis cinético se obtuvo que la reacción de descomposición del peróxido es
de orden cero. Proponiendo el siguiente mecanismo para esta reacción, donde:
Peróxido de hidrógeno = P, Agua = A, Oxígeno = O y Sitio activo del óxido de
manganeso (IV)= S.
𝑃 + 2𝑆 → 2𝑃 ∗ 𝑆
2𝑃 ∗ 𝑆 → 2𝐴 ∗ 𝑆 + 𝑂 ∗ 𝑆
2𝐴 ∗ 𝑆 → 2𝐴 + 𝑆
𝑂∗𝑆 → 𝑂+𝑆

Un catalizador es una sustancia que afecta la velocidad de una reacción, pero sale
del proceso sin sufrir cambios. Un catalizador por lo regular altera la velocidad de
una reacción promoviendo un diferente camino molecular (“mecanismo”) para la
reacción, no afecta el equilibrio de ésta. La catálisis es el estudio y uso de
catalizadores y procesos catalíticos.
 Práctica 2: Cinética de la descomposición del peróxido de hidrógeno

En un proceso catalítico heterogéneo interviene más de una fase; por lo regular el

catalizador es un sólido y los reactivos y productos están en forma líquida o
gaseosa. Ocurre en la interfase fluido-sólido, o muy cerca de ella. Los principios
que gobiernan las reacciones catalíticas heterogéneas se pueden aplicar a las
reacciones fluido-sólido, tanto catalíticas, como no.

El método diferencial de Van’t Hoff consiste en usar la ecuación cinética en su

forma diferencial, ecuación (1) y (11).
𝑑𝐶𝐴
− = 𝑘𝐶𝐴𝑛 (19)
𝑑𝑡

Se basa en la determinación de las velocidades reales a partir de la pendiente de

las curvas de concentración tiempo (obtenidas experimentalmente) y aplica para
las leyes de velocidad como la ecuación (6). Mediante logaritmos se llega a la
ecuación:
ln(𝑟) = ln(𝑘) + 𝑛𝑙𝑛(𝐶𝐴 ) (7)
Por tanto, si se determina la velocidad para distintos valores de la concentración
de reactivo, la representación gráfica de ln(r) frente a ln(CA) nos dará una recta
cuya pendiente será el orden n y cuya ordenada en el origen será ln(k) [6].

Conclusiones y Recomendaciones
Las recomendaciones para la obtención de resultados mucho más precisos en
esta práctica son: el seguimiento en todo momento del cambio en el nivel de agua
en la bureta, para reducir la desviación que se pueda encontrar, y además, un
vigilar un correcto mezclado en el matraz, para poder medir de manera más
exacta la descomposición del peróxido de hidrógeno.
Se determinó el orden de reacción, mediante diferentes métodos de análisis
cinéticos, de la descomposición de peróxido de hidrógeno utilizándose como
catalizador óxido de manganeso (IV) y una bureta para medir la concentración de
oxígeno generado, y así, los moles de peróxido. Obteniéndose un orden de
reacción de 0.
 Práctica 2: Cinética de la descomposición del peróxido de hidrógeno

Referencias
[1] López Fonseca, Rubén, Métodos integrales de análisis de datos cinéticos,
Departamento de Ingeniería Química, Universidad del País Vasco.
[2] Fogler, S. H., (2001), Elementos de Ingeniería de las reacciones químicas,
Prentice Hall, 3 Ed., pp. 224-244.
[3] Calahorro, C., (1995), Química general. Introducción a la Química Teórica,
Universidad de Salamanca, pp. 445.
[4] El peróxido de hidrógeno, Peróxido de hidrógeno,
https://www.peroxidodehidrogeno.net/ , Revisado 01/03/2019.
[5] Descomposición catalítica del peróxido de hidrógeno, Universidad de Alicante,
https://dqino.ua.es/es/laboratorio-virtual/descomposicion-catalitica-del-peroxido-de-
hidrogeno.html, Revisado 01/03/2019.
[6] Tema 11, Cinética Formal I. Cinéticas Sencillas,
http://www3.uji.es/~rajadell/index_files/IA14/tema11.pdf, Revisado 03/03/2019.

Nomenclatura

Símbolo Descripción Unidades

r Velocidad de generación mol/dm3s
de la especie A
CA Concentración mol/dm3
,n Orden de reacción adimensional
t Tiempo s
k Constante de velocidad Adimensional
de reacción
P Presión atm
V Volumen L
R Constante de los gases L atm/mol K
T Temperatura K
 Práctica 2: Cinética de la descomposición del peróxido de hidrógeno

Apéndices

A.1 Datos obtenidos durante la práctica

A.2 Contenido de las Ilustraciones

Ilustración 1: Método diferencial para determinar el orden de

reacción
Ilustración 2: Método integral para reacciones de orden 0
Ilustración 3: Método integral para reacciones de orden 1
Ilustración 4: Método integral para reacciones de orden 2
Ilustración 5: Montaje de la práctica
Ilustración 6: Método integral, gráfica Concentración vs Tiempo
Ilustración 7: Método vidas parciales, gráfica ln(vo) vs ln(t1/2)
 Práctica 2: Cinética de la descomposición del peróxido de hidrógeno

Ilustración 8: Método vidas parciales, gráfica Volumen vs Tiempo

Ilustración 9: Método diferencial, gráfica ln(-dCA/dt) vs ln(CA)

A.3 Tabla de datos

Tiempo(min) Volumen (mL) Volumen corr. (mL) nO2 (mol) nH2O2 (mol) CA (mol/L)
0 0.4 0 0 0.0432 43.2
0.25 0.5 0.1 3.4423E-06 0.04319312 43.1931154
0.5 0.6 0.2 6.8846E-06 0.04318623 43.1862308
0.75 - - - - -
1 0.7 0.3 1.03269E-05 0.04317935 43.1793462
1.5 0.9 0.5 1.72115E-05 0.04316558 43.165577
2 1 0.6 2.06538E-05 0.04315869 43.1586924
2.5 1.2 0.8 2.75384E-05 0.04314492 43.1449232
3 1.4 1 0.000034423 0.04313115 43.131154
4 1.9 1.5 5.16345E-05 0.04309673 43.096731
5 2.4 2 0.000068846 0.04306231 43.062308
6 2.9 2.5 8.60575E-05 0.04302789 43.027885
7 3.3 2.9 9.98267E-05 0.04300035 43.0003466
8 4 3.6 0.000123923 0.04295215 42.9521544
9 4.9 4.5 0.000154904 0.04289019 42.890193
10 5 4.6 0.000158346 0.04288331 42.8833084
11 5.6 5.2 0.000179 0.042842 42.8420008
12 6.2 5.8 0.000199653 0.04280069 42.8006932
13 6.7 6.3 0.000216865 0.04276627 42.7662702
14 7.4 7 0.000240961 0.04271808 42.718078
15 8 7.6 0.000261615 0.04267677 42.6767704
16 8.65 8.25 0.00028399 0.04263202 42.6320205
17 9.2 8.8 0.000302922 0.04259416 42.5941552
18 9.7 9.3 0.000320134 0.04255973 42.5597322
19 10.3 9.9 0.000340788 0.04251842 42.5184246
20 10.7 10.3 0.000354557 0.04249089 42.4908862
50 41.8 41.4 0.001425112 0.04034978 40.3497756
 Práctica 2: Cinética de la descomposición del peróxido de hidrógeno

(dCA/dt) (-dCA/dt) ln(-dCA/dt) lnCA

-0.0297 0.0297 - 3.765840495
-0.0295 0.0295 -3.523365016 3.765681117
-0.0293 0.0293 -3.530167763 3.765521713
- - - -
- - - 3.765362284
-0.0285 0.0285 -3.557851192 3.765043349
-0.0281 0.0281 -3.571985703 3.764883843
-0.0277 0.0277 -3.586322866 3.764564756
-0.0273 0.0273 -3.600868577 3.764245567
-0.0265 0.0265 -3.630610546 3.763447147
-0.0257 0.0257 -3.661264287 3.76264809
-0.0249 0.0249 -3.692887476 3.761848394
-0.0241 0.0241 -3.725543438 3.761208176
-0.0233 0.0233 -3.759301918 3.760086808
-0.0225 0.0225 -3.79423997 3.758643198
-0.0217 0.0217 -3.830443018 3.758482669
-0.0209 0.0209 -3.86800612 3.757518949
-0.0201 0.0201 -3.907035464 3.756554299
-0.0193 0.0193 -3.947650183 3.755749712
-0.0185 0.0185 -3.989984547 3.754622203
-0.0177 0.0177 -4.034190639 3.753654753
-0.0169 0.0169 -4.080441657 3.752605626
-0.0161 0.0161 -4.128936007 3.751717042
-0.0153 0.0153 -4.179902451 3.750908553
-0.0145 0.0145 -4.23360663 3.749937502
-0.0137 0.0137 -4.290359446 3.749289611
0.0103 -0.0103 -4.575611384 3.697585833
 Práctica 2: Cinética de la descomposición del peróxido de hidrógeno

A.4 Hojas de seguridad

Práctica 2: Cinética de la descomposición del peróxido de hidrógeno
Práctica 2: Cinética de la descomposición del peróxido de hidrógeno
Práctica 2: Cinética de la descomposición del peróxido de hidrógeno
Práctica 2: Cinética de la descomposición del peróxido de hidrógeno
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