Anda di halaman 1dari 22

12/9/2018

Slaid kuliah Kimia Organik I


untuk mhs S1 Kimia semester 3

BAB 17
ALKOHOL DAN FENOL

Bagian Kimia Organik


Departemen Kimia FMIPA-IPB

TIU
TIK

1
12/9/2018

Daftar Pustaka:

Fessenden RJ, Fessenden JS. 1998. Organic


Chemistry. Ed. ke-6. Boston: Brooks/Cole. Bab
12.

McMurry J. 2008. Organic Chemistry. Ed. ke-7.


Belmont: Brooks/Cole. Bab 17.

Solomons TWG, Fryhle CB. 2004. Organic


Chemistry. Ed. ke-8. New York: J Wiley. Bab 6,
11, 12, 21.

Alkohol, fenol, dan enol memiliki gugus OH.


Apa yang membedakan ketiganya?

Metanol, etanol, dan fenol banyak digunakan dalam industri


kimia (baca McMurry Edisi 9 di hlm 525–526).

2
12/9/2018

17.1 Pengelompokan dan Tata Nama


a
RCH2OH: primer (1o) R3COH: tersier (3o)
R2CHOH: sekunder (2o)

Tata nama alkohol secara umum:

R OH
gugus alkil gugus hidroksil
 Nama IUPAC = alkanol
 Nama trivial: nama gugus alkil + alkohol.

Latihan:
Tuliskan nama IUPAC untuk senyawa berikut beserta
penggolongannya (1°, 2°, atau 3°)

a) d)

b) e)

c)

3
12/9/2018

17.2 Sifat Fisis dan Keasaman

CH3(CH2)2OH CH3(CH2)2CH3 CH3CH2CH2Cl


Bobot molekul 60 58 65
Titik didih (oC) +97 –0,5 12,5

CH3(CH2)3OH C2H5OC2H5 CH3(CH2)3CH3


Bobot molekul 74 74 72
Titik didih (oC) 118 35 36

Dengan bobot molekul yang mirip, senyawa-senyawa tersebut


memiliki titik didih yang berbeda. Mengapa?

Alkohol sederhana larut dalam air karena ikatan hidrogen


antara air dan alkohol. Jelaskan hal-hal berikut:
 Semakin panjang rantai alkil, kelarutan alkohol dalam air
semakin menurun.
 Semakin bercabang, alkohol semakin larut dalam air.
 Semakin banyak gugus –OH, kelarutan juga meningkat.

Latihan:
Jelaskan urutan kenaikan titik didih dan kelarutan dalam air
dari
(a) metanol, 1-butanol, dan 1-heksanol
(b) 1-butanol, sec-butil alkohol, dan t-butil alkohol
(c) etanol, etilena glikol, dan gliserol

4
12/9/2018

Alkohol dan fenol bersifat amfiprotik. Apakah pengertian


amfiprotik?

Bagaimanakah rumus Ka untuk alkohol dan fenol?

Manakah yang lebih asam,


senyawaan alkohol atau
fenol?

Manakah yang lebih stabil,


ion alkoksida atau fenoksida?
Mengapa?

5
12/9/2018

O O O O O

(muatan negatif terdelokalisasi pada posisi cincin orto dan para melalui resonansi)

Ion fenoksida terstabilkan oleh resonans (muatan negatif


terdelokalisasi ke dalam cincin aromatik)

Keasaman (CH3)3COH <


CH3CH2OH < CH3OH.

Hal ini menunjukkan bahwa


alkoksida yang paling stabil
ialah .........

6
12/9/2018

Keasaman CH3CH2OH <


CF3CH2OH.

Hal ini menunjukkan bahwa


alkoksida yang lebih stabil
ialah .........

F
  
F C C O H

H2
F H+


F
 
F C C O

H2
F

Latihan:
Urutkan kenaikan Ka dari senyawa-senyawa berikut:
(a) metanol, 1-butanol, dan 1-heksanol
(b) 1-butanol, sec-butil alkohol, dan t-butil alkohol
(c) etanol, etilena glikol, dan gliserol
(d) benzil alkohol, fenol, p-nitrofenol, p-metilfenol

7
12/9/2018

Alkohol asam lemah  protonnya hanya bisa diambil basa


sangat kuat

Fenol asam lebih kuat daripada alkohol:

RO H + Na+ OH

+
O H + Na OH O Na+ + H2O

Asam karboksilat jauh lebih kuat daripada fenol (KimOrg II):

Apakah fenol dan asam karboksilat bereaksi dengan NaH?

8
12/9/2018

17.3 Pembuatan Alkohol

(1) Sintesis Alkohol dari Alkena (Bab 7)


Contoh:

Apakah yang membedakan ketiga jalur sintesis tersebut?

9
12/9/2018

(2) Sintesis Diol dari Alkena (Bab 7)

Apakah yang membedakan kedua jalur sintesis tersebut?

Latihan:
Tuliskan produk utamanya:

10
12/9/2018

(3) Reduksi Aldehida dan Keton (KimOrg 2)

Sumber :H–  NaBH4 (natrium borohidrida) relatif aman


dalam pelarut air atau alkohol

LiAlH4 (litium aluminium hidrida, LAH)


jauh lebih reaktif dan berbahaya, bereaksi
hebat dengan air
 NADH, NADPH terdapat dalam organisme
hidup

(4) Reduksi Asam Karboksilat dan Ester (KimOrg 2)

Contoh:

Perhatikan perbedaan reduktor yang dipilih untuk tiap gugus fungsi.

11
12/9/2018

Latihan:
Senyawa karbonil apakah yang jika direduksi menghasilkan
alkohol berikut:

(a) (b)

(5) Alkohol dari Pereaksi Grignard

Bagaimanakah pereaksi Grignard (RMgX) dibuat?

Bagaimanakah mekanisme reaksi di atas?

Apakah reaksi antara asam karboksilat dan pereaksi Grignard


juga menghasilkan alkohol? Bagaimana dengan ester?

Cermati contoh-contoh berikut:

12
12/9/2018

Latihan:
1. Tuliskan struktur produk utamanya:

(a)

(b) (CH3)3CCH2CH2CO2C2H5

2. Tunjukkan bagaimana senyawa ini dibuat dengan


memanfaatkan pereaksi Grignard.
a) 1-butanol c) 3-metil-3-pentanol

b)

17.4 Reaksi Alkohol


(a) Alkohol  Alkil Halida (Bab 10)
OH bukan gugus pergi yang baik. Mengapa?

13
12/9/2018

(b) Alkohol  Tosilat

Cermati perbedaannya.
Bagaimanakah mekanisme pembentukan tosilat?

(c) Alkohol  Alkena

E1

Manakah yang menjadi produk utama?

Dehidrasi alkohol 2° memerlukan kondisi yang lebih ekstrim:


75% H2SO4, 100 °C

Under mild and basic condition:

14
12/9/2018

Cermati perbedaan mekanisme reaksi berikut.

Manakah mekanisme yang


dianut: SN1, SN2, E1, E2,
atau E1cB?

Cermati perbedaan suhu yang digunakan!

0 oC
CH3CH2 OH + H2SO4 CH3CH2 OSO3H + H2O
ESTERIFIKASI
etanol etil sulfat

140 oC CH3CH2
2 CH3CH2 OH + H2SO4 O + H2O
ETERIFIKASI
CH2CH3
(Bab 18)
dietil eter

180 oC
CH3CH2 OH + H2SO4 H2C CH2 + H2O
ELIMINASI
etilena

15
12/9/2018

(d) Alkohol  Ester

(e) Oksidasi Alkohol

KMnO4, CrO3, atau Na2Cr2O7: alkohol primer  asam karboksilat


PCC atau DMP: alkohol primer  aldehida
Cek mekanismenya di McMurry.

Cermati contoh-contoh berikut:

16
12/9/2018

Latihan:
Tunjukkan bagaimana setiap pengubahan berikut dilakukan:

(a)

(b)

(c)

(d)

(f) Proteksi Gugus Alkohol

Contoh gugus proteksi alkohol:

SN2

Reaksi SN2 dapat terjadi walaupun Si mengikat 3 gugus metil.


Mengapa?

17
12/9/2018

Contoh:

17.5 Pembuatan Fenol dalam Industri


• Fenol dibuat pertama kali dalam industri sebagai bahan baku
asam pikrat (2,4,6-trinitrofenol) untuk bahan peledak.

• Sekarang ini fenol dibuat terutama untuk produksi resin fenol-


formaldehida (Bakelit) antara lain untuk perekat kayu lapis.

18
12/9/2018

Mekanisme reaksi sintesis fenol:

Fenol juga merupakan bahan baku untuk sintesis fenol berklorin


serta pengawet makanan BHT dan BHA.

19
12/9/2018

17.10 Reaksi Fenol


(a) Substitusi Elektrofilik Aromatik (SEAr)

(b) Oksidasi

20
12/9/2018

21
12/9/2018

22