Suyadi - 2005 - Thesis Hap Tulang Sapi

UNIVERSITAS INDONESIA
Sintesis dan Karakterisasi Biomaterial Hidroksiapatit dengan

Proses Pengendapan Kimia Basah
SURYADI
0906644316
PROGRAM STUDI TEKNIK METALURGI DAN MATERIAL

FAKULTAS TEKNIK
DEPOK
JUNI 2011
Sintesis dan..., Suryadi, FT UI, 2011

HALAMAN JUDUL
Sintesis dan Karakterisasi Biomaterial Hidroksiapatit dengan

Proses Pengendapan Kimia Basah
TESIS
Diajukan sebagai salah satu syarat untuk memperoleh gelar
Magister Teknik
SURYADI
0906644316
PROGRAM STUDI TEKNIK METALURGI DAN MATERIAL

FAKULTAS TEKNIK
DEPOK
JUNI 2011

HALAMAN PERNYATAAN ORISINALITAS
Tesis ini adalah hasil karya saya sendiri, dan semua sumber baik
yang dikutip maupun yang dirujuk telah saya nyatakan dengan
benar
Nama : Suryadi
NPM : 0906644316
Tanda Tangan : ……………..
Tanggal : ……………..
ii

HALAMAN PENGESAHAN
Tesis ini diajukan oleh :

Nama : Suryadi
NPM : 0906644316
Program Studi : Teknik Metalurgi dan Material
Judul Tesis : Sintesis dan Karakterisasi Biomaterial
Hidroksiapatit dengan Prose Pengendapan Kimia
Basah
Telah berhasil dipertahankan di hadapan Dewan Penguji dan diterima

sebagai bagian persyaratan yang diperlukan untuk memperoleh gelar
Magister Teknik pada Program Studi Teknik Metalurgi dan Material
Fakultas Teknik Universitas Indonesia.
DEWAN PENGUJI
Pembimbing I : Dr. Ir. Sotya Astutiningsih, M.Eng (…………………..)
Pembimbing II : Dr. Ir. Akhmad H. Yuwono, M.Phil-Eng (…………………..)
Penguji : Dr. Eny Kusrini, S.Si (…………………..)
Penguji : Dr. Ir. Nofrijon Sofyan (…………………..)
Penguji : Dr. Badrul Munir, ST., M.Sc (…………………..)
Ditetapkan di : …………………….
Tanggal : …………………….
iii

KATA PENGANTAR
Atas berkat rahmat Allah yang Maha Pemurah akhirnya tesis ini dapat
terselesaikan juga. Puji syukur dan ucapan beribu terimakasih hanya kepada
Allah, Dzat yang Maha Tinggi dan Agung, yang telah memberikan banyak
kemudahan dalam pengerjaan penelitian ini dan tanpa kehendak dari-Nya saya
tidak mungkin dapat melewati serangkaian pekerjaan di dalam penelitian ini
dengan baik. Adapun penulisan tesis ini dilakukan dalam rangka memenuhi salah
satu persyaratan untuk mencapai gelar Magister Teknik Program Studi Teknik
Metalurgi dan Material Fakultas Teknik Universitas Indonesia. Ucapan terima
kasih juga saya haturkan kepada berbagai pihak atas bimbingan dan bantuannya di
dalam penelitian dan penulisan tesis ini. Oleh karena itu, saya mengucapkan
banyak terima kasih kepada:
1) Dr. Ir. Sotya Astutiningsih, M.Eng; terima kasih atas segala sumbangsih baik
bimbingan maupun materi yang telah ibu berikan di dalam penelitian saya ini.
Semoga Allah membalas dengan keberkahan dan kebaikan dari sisi-Nya.
2) Dr. Ir. Akhmad Herman Yuwono, M.Phil-Eng; terima kasih atas segala
sumbangsih yang telah diberikan kepada saya baik bimbingan maupun materi
di dalam penelitian saya ini. Semoga Allah membalas dengan yang terbaik
dari sisi-Nya.
3) Ayah dan Ibu; terima kasih atas do‟a-do‟a yang terus dipanjatkan untuk saya
sehingga saya dimudahkan di dalam menyelesaikan penelitian saya ini. Untuk
Ayah, semoga Allah memberimu tempat terbaik hingga nanti dibangkitkan
kembali. Untuk Ibu, semoga Allah senantiasa melimpahimu nikmat kesehatan
dan keselamatan serta keberkahan di dalam hidup.
4) Bapak Achmad Subhan dan asistennya, terima kasih atas bantuannya
sehingga saya bisa melakukan sintering di furnace LIPI FISIKA untuk
penelitian saya ini.
iv

5) Segenap karyawan Departemen Teknik Metalurgi dan Material; terima kasih
telah membantu saya dalam hal-hal yang berkaitan dengan penelitian saya
sehingga dapat terselesaikan dengan baik.
6) Teman dan sahabat; terima kasih atas waktu-waktu yang menyenangkan, atas
bantuan-bantuan yang telah diberikan selama penelitian sampai terselesaikan
juga tesis ini.
Sebagai penutup ucapan terima kasih saya, hanya do‟a yang dapat saya
panjatkan atas sumbangsih dari pihak-pihak yang telah membantu saya dalam
menyelesaikan tesis ini. Semoga Allah yang Maha Pemurah membalas setiap
kebaikan dengan balasan yang terbaik dari sisi-Nya. Akhir kata, semoga tesis ini
membawa manfaat bagi pengembangan ilmu.
Depok, 11 Juli 2011
Suryadi

HALAMAN PERNYATAAN PERSETUJUAN PUBLIKASI
TUGAS AKHIR UNTUK KEPENTINGAN AKADEMIS
Sebagai sivitas akademika Universitas Indonesia, saya yang bertanda tangan di

bawah ini:
Nama : Suryadi
NPM : 0906644316
Departemen : Metalurgi dan Material
Fakultas : Teknik
Jenis karya : Tesis
demi pengembangan ilmu pengetahuan, menyetujui untuk memberikan kepada

Universitas Indonesia Hak Bebas Royalti Noneksklusif (Non-exclusive Royalty-
Free Right) atas karya ilmiah saya yang berjudul:
Sintesis dan Karakterisasi Biomaterial Hidroksiapatit dengan Proses Pengendapan

Kimia Basah.
beserta perangkat yang ada (jika diperlukan). Dengan Hak Bebas Royalti
Noneksklusif ini Universitas Indonesia berhak menyimpan,
mengalihmedia/formatkan, mengelola dalam bentuk pangkalan data (database),
merawat, dan memublikasikan tugas akhir saya selama tetap mencantumkan nama
saya sebagai penulis/pencipta dan sebagai pemilik Hak Cipta.
Demikian pernyataan ini saya buat dengan sebenarnya.
Dibuat di : ……………………
Pada tanggal : ……………………
Yang menyatakan
(………………………..)
vi

ABSTRAK
Nama : Suryadi
Judul : Sintesis dan Karakterisasi Biomaterial Hidroksiapatit
dengan Proses Pengendapan Kimia Basah
Hidroksiapatit (HA) berperan penting dalam dunia medis karena komposisi kimia
dan strukturnya yang mirip dengan jaringan keras manusia. Material ini disintesis
melalui proses pengendapan kimia basah dengan prekursor Ca(OH)2 dan H3PO4
yang ekonomis dan ramah lingkungan karena hasil sampingannya hanya air.
Variasi temperatur sinter pada 500, 700, dan 900°C selama 4, 6, dan 8 jam untuk
masing-masing temperatur digunakan pada sintesis di dalam penelitian ini.
Endapan yang diperoleh diuji dengan XRD, FTIR, TGA, dan SEM. Tingkat
kristalinitas dan besar kristalit meningkat seiring temperatur sinter. Diperoleh
kondisi terbaik untuk tingkat kristalinitas pada 900°C selama 6 jam dengan
ukuran kristalit 37.84 nm. Morfologi partikel hasil uji SEM berbentuk bulat
teraglomerasi dan uji EDX menunjukkan rasio Ca/P yang rendah sebesar 0.875.
Uji XRD dan FTIR menunjukkan adanya fasa trikalsium fosfat (α-TCP) dan
karbonat-hidroksiapatit (CHA) di dalam endapan HA yang menurunkan rasio
Ca/P.
Kata kunci: hidroksiapatit, karbonat, kristalit, pengendapan, sinter
vii
Universitas Indonesia

ABSTRACT
Name : Suryadi
Major : Metallurgy and Materials Engineering
Title : Synthesis and Characterization of Hydroxyapatite
Biomaterial by Wet Chemical Precipitation Process.
Hydroxyapatite (HA) posseses significant role in medical application due to its

similarity in chemical and structure to human hard tissue. This material was
synthesized through wet chemical precipitation process using Ca(OH)2 dan H3PO4
which is less expensive and environmentally friendly due to its only by-product is
water. Sintering temperature varied on 500, 700, and 900°C with holding time of
4, 6, and 8 hours for each temperature respectively. The best result for
crystallinity obtained at 900°C at holding time 6 hours with crystallite size of
37.84 nm. Morphology observed by SEM is agglomerated round-shape particles
with Ca/P ratio of 0.875 measured by EDX. Carbonated-hydroxyapatite (CHA)
and α-tricalcium phosphate (α-TCP) presence is observed by XRD and FTIR on
the precipitated HA obtained by this process that reduce the Ca/P ratio of HA.
Keywords: carbonate, crystallite, hydroxyapatite, precipitation, sinter.
viii

DAFTAR ISI
HALAMAN JUDUL................................................................................................ i
HALAMAN PERNYATAAN ORISINALITAS .................................................... ii
HALAMAN PENGESAHAN ................................................................................ iii
KATA PENGANTAR ........................................................................................... iv
HALAMAN PERNYATAAN PERSETUJUAN PUBLIKASI ............................. vi
ABSTRAK ............................................................................................................ vii
DAFTAR ISI ........................................................................................................ viii
DAFTAR GAMBAR ............................................................................................. ix
DAFTAR TABEL .................................................................................................. ix
DAFTAR SINGKATAN ....................................................................................... xi
BAB 1 PENDAHULUAN ...................................................................................... 1
1.1 Latar Belakang ..................................................................................... 1
1.2 Tujuan Penelitian.................................................................................. 2
1.3 Ruang Lingkup ..................................................................................... 3
1.4 Hasil yang diharapkan .......................................................................... 4
BAB 2 TINJAUAN PUSTAKA ............................................................................. 5
2.1 Jenis-Jenis Senyawa Kalsium Fosfat ................................................... 5
2.1 Definisi Apatite .................................................................................... 7
2.2 Pembagian Apatite................................................................................ 9
2.3 Hidroksiapatit ....................................................................................... 9
2.3.1 Sifat-sifat Hidroksiapatit ............................................................... 10
2.3.1.1 Struktur kristal ........................................................................ 10
2.3.1.2 Sifat mekanik .......................................................................... 11
2.3.1.3 Sifat kimia .............................................................................. 12
2.3.2 Aplikasi HA ................................................................................... 13
2.3.3 Metode-metode sintesis HA .......................................................... 16
2.3.3.1 Teknik Pengendapan .............................................................. 16
2.3.3.2 Teknik Hidrotermal ................................................................ 18
2.3.3.3 Pendekatan sol-gel .................................................................. 19
2.3.3.4 Teknik Emulsi Beragam ......................................................... 20
2.3.3.5 Teknik Deposisi Biomimetik.................................................. 21
2.3.3.6 Teknik Elektrodeposisi ........................................................... 22
2.3.4 Keuntungan-keuntungan Metode Pengendapan ............................ 22
2.3.5 Karakterisasi Material Hidroksiapatit............................................ 23
2.3.5.1 Thermogravimetry (TG) ......................................................... 23
2.3.5.2 X-Ray Diffractometer (XRD) ................................................ 25
2.3.5.3 Fourier Transform Infra Red (FTIR) ...................................... 28
2.3.5.4 Scanning Electron Microscopy (SEM)................................... 29
BAB 3 METODE PENELITIAN.......................................................................... 33
3.1. Deskripsi umum penelitian................................................................. 33
3.2. Bahan-bahan ....................................................................................... 35
3.3. Peralatan-peralatan ............................................................................. 35
viii

3.4. Sintesis Bahan .................................................................................... 35
3.4.1. Pembuatan larutan prekursor ......................................................... 36
3.4.2. Pencampuran, Penuaan, Penyaringan dan Pencucian.................... 37
3.4.3. Pengeringan dan Sinter .................................................................. 38
3.5. Karakterisasi ....................................................................................... 39
3.5.1. DTA/TGA...................................................................................... 39
3.5.2. FTIR .............................................................................................. 41
3.5.3. XRD............................................................................................... 43
3.6. Tempat penelitian ............................................................................... 44
BAB 4 HASIL DAN ANALISIS .......................................................................... 45
4.1. Analisis Proses Pengeringan .............................................................. 45
4.2. Analisis Pengaruh Temperatur Sinter ................................................ 46
4.3. Analisis Pengaruh Waktu Sinter ........................................................ 63
BAB 5 KESIMPULAN ......................................................................................... 67
5.1. Kesimpulan......................................................................................... 67
DAFTAR PUSTAKA ........................................................................................... 68
ix

DAFTAR GAMBAR
Gambar 2.1. Struktur heksagonal hidroksiapatit [17] ........................................... 11

Gambar 2.2. Struktur monoklinik hidroksiapatit [17]........................................... 11
Gambar 2.3. Aplikasi kalsium ortofosfat (termasuk di dalamnya HA) [14, 22]. .. 14
Gambar 2.4. Mode fenomena antarmuka antara HA dengan sel tubuh [23]......... 15
Gambar 2.5. Kurva TG yang menunjukan dekomposisi [50] ............................... 24
Gambar 2.6. Diagram alir pengolahan data TG [50] ............................................ 24
Gambar 2.7. Skema instrument TG dengan Cahn microbalance [50].................. 25
Gambar 2.8. Model difraksi Hukum Bragg .......................................................... 27
Gambar 2.9. Diagram optik dari Michelson Interferometer pada FTIR [50]........ 28
Gambar 2.10. Gambaran proses transform yang dilakukan hingga diperoleh hasil
spektrum dari sampel [51] ............................................................. 29
Gambar 2.11. Skema mesin Scanning Electron Microscopy [52] ........................ 31
Gambar 2.12. (a) Simulasi trayektori elektron Monte Carlo, (b) pears-head zone
[50] ................................................................................................ 31
Gambar 3.1. Diagram Alir Sintesis Hidroksiapatit (HA) ..................................... 34
Gambar 3.2. (a) Timbangan digital, (b) Suspensi Ca(OH)2 1 M 200 mL, (c)
Larutan H3PO4 0.6 M 200 mL ....................................................... 37
Gambar 3.3. Proses (a) pencampuran, (b) penuaan, (c) penyaringan dan pencucian
....................................................................................................... 37
Gambar 3.4. Dapur untuk proses pengeringan dan sampel hasil pengeringan ..... 39
Gambar 3.5. Alat pengujian Thermogravimetry (TG) .......................................... 41
Gambar 3.6. Mesin Fourier Transform Infrared (FTIR) ....................................... 42
Gambar 3.7. Mesin X-Ray Deffractometer (XRD) ............................................... 43
Gambar 4.1. Grafik TG untuk sampel HA hasil pengeringan pada 80°C overnight
....................................................................................................... 45
Gambar 4.2. Difraktogram sampel hasil pengeringan 80°C overnight. ................ 47
Gambar 4.3. Difraktogram sampel hasil pengeringan vs sinter selama 4 jam pada
500, 700, 900°C ............................................................................. 48
ix

500, 700, 900°C ............................................................................. 49
500, 700, 900°C ............................................................................. 50
Gambar 4.6. Grafik hasil uji FTIR untuk sampel sinter 500°C 4 jam .................. 52
Gambar 4.7. Superposisi grafik FTIR untuk semua variabel temperatur ............. 54
Gambar 4.8. Hasil uji TG sampel sinter 900°C .................................................... 56
Gambar 4.9. Superposisi grafik FTIR untuk semua variabel waktu ..................... 57
Gambar 4.10. Puncak untuk fasa TCP (tetracalcium phosphate) ......................... 58
Gambar 4.11. Ukuran kristalit as-dried vs temperatur sinter pada500, 700, 900°C
....................................................................................................... 59
Gambar 4.12. Hasil SEM untuk sampel HA (a) as-dried 80°C overnight, (b)
proses sinter 500°C 4 jam, (c) proses sinter 700°C 4 jam, (d) proses
sinter 900°C 4 jam ......................................................................... 60
Gambar 4.13. Hasil SEM untuk sampel HA 900°C 6 jam setelah freeze drying.. 62
Gambar 4.14. Difraktogram sampel HA as-dried vs sinter 500°C selama 4, 6, 8
jam ................................................................................................. 63
Gambar 4.15. Difraktogram sampel HA as-dried vs sinter 700°C selama 4, 6, 8
jam ................................................................................................. 64
Gambar 4.16. Difraktogram sampel HA as-dried vs sinter pada 900°C selama 4, 6,
8 jam .............................................................................................. 65
Gambar 4.17. Ukuran kristalit vs waktu sinter pada 500, 700, 900°C .................. 66

DAFTAR TABEL
Tabel 2.1. Keluarga kalsium ortofosfat dan dan sifat-sifat pentingnya [14]. .......... 6
Table 2.2. Produk-produk pengganti tulang di Belanda [15]. ................................. 8
Tabel 2.3. Jenis-jenis mineral apatite ..................................................................... 9
Tabel 2.4. Nilai modulus elastis untuk HA dan Jaringan keras ............................ 12
Tabel 2.5. Konsentrasi ion dari larutan SBF [45]. ................................................ 21
Table 4.1. Spektrum hasil uji FTIR dari sampel HA pada 500°C 4 jam .............. 51
Tabel 4.2. Pita-pita vibrasi pada serbuk CaP as-dried hasil analisis FTIR [55] ... 51
Table 4.3. Rata-rata ukuran kristralit penelitian Mahabole et al. [64] .................. 59
ix

DAFTAR SINGKATAN
BSE : Backscattered electrone

CHA : Carbonated hydroxyapatite
CTAB : Cetyl trimethyl ammonium bromide
DCPD : Dicalcium phosphate dihydrate
EDX : Energy dispersive X-ray spectroscopy
FTIR : Fourier Transform Infrared
HA : Hidroxyapatite
OCP : Octacalcium phosphate
SBF : Simulated body fluid
SEM : Scanning electron microscopy
SE : Secondary electrone
TCP : Tetracalcium phosphate
TG : Themogravimetry
XRD : X-ray Diffractometer
Ti : Initial temperature
Tf : Final temperature
xi

BAB 1
PENDAHULUAN
1.1 Latar Belakang
Hidroksiapatit (HA) adalah material yang menarik jika dikaitkan dengan

tulang manusia. Material ini dengan rumus molekul Ca10(PO4)6(OH)2 yang juga
termasuk di dalam keluarga senyawa kalsium fosfat, terkenal sebagai komponen
mineral dari tulang dan gigi [1]. Sekitar 65% fraksi mineral di dalam tulang
manusia tersusun atas hidroksiapatit (HA) [2]. Tulang pada tubuh manusia
memegang peranan yang sangat penting karena merupakan rangka yang memberi
bentuk pada tubuh manusia itu sendiri dan merupakan komponen yang menunjang
aktivitas dan mobilitas manusia sehari-hari. Tulang juga merupakan reservoir
untuk kalsium di dalam tubuh yang erat hubungan dengan sistem pembekuan
darah. Oleh karena itu akan mengganggu aktivitas dan mobilitas jika terjadi
disfungsi pada jaringan keras ini karena kecelakaan.
Beberapa cara seperti menggantinya dengan tulang buatan atau

menopangnya dengan implan dari logam sehingga terjadi pemulihan sel-sel
tulang. Tulang buatan harus memiliki komposisi kimia yang mirip dengan tulang
manusia sedangkan untuk implan maka ia harus memiliki sifat yang
menyebabkannya diterima oleh tubuh manusia. Hidroksiapatit merupakan
material pertama yang diproses dan disintesis secara khusus untuk digunakan
sebagai implan di dalam tubuh manusia [3]. Hidroksiapatit telah secara luas
dipergunakan untuk memperbaiki, mengisi, menambahkan dan merekonstruksi
ulang jaringan tulang yang telah rusak dan juga di dalam jaringan lunak [4].
Faktor yang menjadi pertimbangan dalam menggunakan HA sebagai material
implan adalah karena sifatnya yang biokompatibel sehingga dapat diterima tubuh.

2
Material ini dapat disintesis dari beberapa sumber yang ada di alam seperti
tulang mamalia, kulit kerang, coral, ataupun cangkang telur. Dalam laboratorium,
material ini dapat disintesis melalui solid state reactions [5], coprecipitation [6],
hydrothermal [7], atau sol-gel process [8]. Di dalam penelitian ini akan digunakan
metode pengendapan (precipitation) menggunakan campuran antara larutan asam
dan basa. Metode ini telah banyak diterapkan untuk membuat HA karena
sederhana, ekonomis, serta mudah dilakukan [1]. Beberapa peneliti telah
melakukan sintesis material ini pada temperatur yang berbeda-beda. Vaidya et al.
[9] melakukan sinter HA pada 700°C selama 6 jam, ada Vazquez et al. [4] yang
melakukan sinter HA pada kisaran temperatur 800 < T < 1400°C (mencapai 850°)
selama 4 hingga 6 jam, sedangkan Gomes et al. [3] melakukan sinter HA pada
temperatur 500-800°C selama 1 jam. Terdapat dua struktur kristal yang berbeda
pada HA yakni monoklinik dan heksagonal. Elliot et al. [10] melaporkan bahwa
struktur hidroksiapatit monoklinik diperoleh hanya pada kondisi murni dan
komposisi stoikiometrik (rasio Ca/P 1.67), struktur ini memiliki stabililitas
thermal yang baik. HA yang terdapat di dalam gigi dan tulang serta mineral HA
merupakan heksagonal, kecuali pada enamel gigi yang berstruktur monoklinik
[11]. Sedangkan struktur heksagonal pada umumnya diperoleh dari sintesis
hidroksiapatit yang tidak stoikiometrik.
1.2 Tujuan Penelitian
Melalui penelitian ini tujuan yang ingin dicapai adalah dikuasainya proses
sintesis HA dengan metode pengendapan kimia basah (wet chemical
precipitation) dan diketahuinya pengaruh dari variasi pada temperatur dan waktu
sinter dalam menghasilkan HA yang mirip pada tulang untuk aplikasi biomedik.
Hal ini penting karena berfungsi sebagai antarmuka antara implan yang berupa
logam dan lingkungan tubuh yang dikenal sangat aktif baik secara biologis
maupun secara kimiawi.

3
1.3 Ruang Lingkup
Sintesis HA dengan metode pengendapan kimia basah telah banyak

dilakukan baik dengan prekursor berupa Ca(OH)2 dan H3PO4 atau dengan garam-
garaman dari kedua elemen tersebut yaitu Ca(NO3)2.4H2O dan (NH4)2HPO4. Dua
pasang prekursor tersebut paling populer dilakukan untuk sintesis hidroksiapatit.
Reaksi antara Ca(OH)2 dengan H3PO4 memiliki kelebihan daripada reaksi antara
Ca(NO3)2.4H2O dengan (NH4)2HPO4 karena produk sampingannya yang berupa
air dan tidak melibatkan adanya elemen asing di dalam proses sintesisnya.
Sedangkan reaksi Ca(NO3)2.4H2O dengan (NH4)2HPO4 melibatkan pemakaian
ammonia berlebih dan produk sampingan ammonium sehingga memerlukan
proses pencucian yang lebih ekstensif. Kemurnian hidroksiapatit yang dihasilkan
dengan proses tersebut juga sangat dipengaruhi oleh tingkat kemurnian dari
Ca(NO3)2.4H2O. Oleh karena itu, metode pengendapan dengan prekursor berupa
Ca(OH)2 dan H3PO4 dipilih karena mudah sehingga sangat cocok diterapkan
untuk skala indsutri massal sesuai dengan persamaan reaksi di bawah ini.
10Ca(OH)2 + 6H3PO4  Ca10(PO4)6(OH)2 + 18H2O……………………….…(1)
Metode pengendapan (precipitation) dilakukan dengan titrasi larutan

H3PO4 0.6 M ke dalam suspensi Ca(OH)2 1 M sambil dilakukan pengadukan
secara kuat. Endapan yang diperoleh kemudian disaring dan dibilas dengan air
destilasi. Endapan hasil pencucian kemudian dikeringkan, setelah dikeringkan
maka endapan tersebut disinter dengan variasi temperatur dan waktu sinter.
Temperatur sinter dan waktu berpengaruh terhadap fasa HA yang nantinya akan
dihasilkan. Variasi temperatur dan waktu sinter itulah yang akan diteliti guna
memperoleh keadaan optimal yang menghasilkan HA dengan kristalinitas dan
kemurnian yang mirip dengan HA pada tulang manusia.
Pada penelitian ini akan diteliti pengaruh parameter temperatur dan waktu
sinter terhadap karakteristik produk sehingga dapat diperoleh keadaan optimal
dari sintesis HA dengan metode ini. Variasi temperatur sinter akan dilakukan pada
temperatur 500, 700, 900°C dengan waktu sinter pada masing-masing temperatur

4
adalah 4, 6, dan 8 jam dan batasan pada penelitian ini adalah digunakannya dua
prekursor yakni Ca(OH)2 dan H3PO4.
1.4 Hasil yang diharapkan
Meskipun sintesis hidroksiapatit menggunakan metode ini terlihat sangat

sederhana tetapi sangat dipengaruhi oleh beberapa parameter penting yang salah
satunya adalah temperatur. Pada penelitian ini juga dilakukan variasi terhadap
waktu sinter yang diharapkan ada pengaruhnya terhadap hidroksiapatit yang
disintesis. Dengan dilakukannya variasi pada temperatur dan waktu sinter maka
diharapkan diperolehnya keadaan optimal dari temperatur dan waktu sinter dari
sintesis hidroksiapatit (HA) murni sehingga bermanfaat nantinya jika miniatur
proses pada skala lab ini akan diterapkan untuk produksi massal dari HA untuk
aplikasi pada dunia medik.

BAB 2
TINJAUAN PUSTAKA
2.1 Jenis-Jenis Senyawa Kalsium Fosfat
Terdapat banyak jenis senyawa kalsium ortofosfat dengan karakteristiknya

masing-masing. Mineral ini menjadi konstituen utama yang menyusun tulang dan
gigi manusia [12]. Sesuai dengan definisinya, senyawa ini memiliki elemen-
elemen yakni kalsium, fosfor, dan oksigen. Pada umumnya kalsium ortofosfat
sedikit larut di dalam air, tetapi semua larut di dalam asam; rasio molar Ca/P dan
solubilitas dari kalsium ortofosfat adalah parameter yang penting untuk
membedakan antara senyawa tersebut.
Semakin rendah nilai rasio molar Ca/P maka semakin bersifat asam dan
makin mudah larut senyawa kalsium ortofosfat tersebut [13]. Table 2.1
menunjukkan data-data mengenai rasio molar Ca/P dan solubilitas dari senyawa-
senyawa kalsium ortofosfat. Sebagai gambaran dari data tersebut adalah, HA,
yang tidak mudah larut akan mudah terbentuk pada kondisi netral atau basa. Pada
kondisi yang lebih asam maka senyawa seperti brushite (DCPD) dan octacalcium
phosphate (OCP) lebih sering terbentuk pada saat sintesis. Oleh karenanya untuk
sintesis-sintesis senyawa tertentu perlu diperhatikan kondisi rentang pH pada saat
sintesis.
Senyawa ini merupakan salah satu biomaterial yang sangat besar

peranannya di dalam dunia medis. Dengan sifatnya yang biocompatible, material
tersebut banyak diaplikasikan pada proses penyembuhan jaringan keras (contoh;
tulang) yang mengalami kerusakan, juga sebagai pelapis implan yang dimasukkan
ke dalam tubuh manusia untuk meningkatkan sifat biokompatibilitasnya. Bersifat
tidak beracun (non-toxic) dan yang paling penting adalah sifatnya yang bioactive
serta mampu berintegrasi dengan jaringan hidup melalui proses-proses aktif dalam
pemodelan kembali tulang yang sehat.

Tabel 2.1. Keluarga kalsium ortofosfat dan dan sifat-sifat pentingnya [14].
Rasio Solubilitas
Solubilitas Rentang stabilitas pH di dalam
molar Senyawa Rumus senyawa pada 25°C, -
pada 25°C, g/L larutan air pada 25°C
Ca/P log(Ks)
Monocalcium phosphate monohydrate
0,5 Ca(H2PO4)2.H2O 1.14 ~18 0.0-2.0
(MCPM)
Monocalcium phosphate anhydrous
0,5 Ca(H2PO4)2 1.14 ~17 -
(MCPA)
Dicalcium phosphate dihydrate
1,0 CaHPO4.2H2O 6.59 ~0.088 2.0-6.0
(DCPD), mineral brushite
Dicalcium phosphate anhydrous
1,0 CaHPO4 6.90 ~0.048 -
(DCPA), mineral monetite
1,33 Octacalcium phosphate (OCP) Ca8(HPO4)2(PO4)4.5H2O 96.6 ~0.0081 5.5-7.0
1,5 α-Tricalcium phosphate (α-TCP) α-Ca3(PO4)2 25.5 ~0.0025 -
1,5 β-Tricalcium phosphate (β-TCP) β-Ca3(PO4)2 28.9 ~0.0005 -
CaxHy(PO4)z.nH2O, n = 3-4.5; 15-
1,0-2,2 Amorphous calcium phosphate (ACP) - - ~5-12
20% H2O
Calcium-deficient hyroxyapatite Ca10-x(HPO4)x(PO4)6-x(OH)2-x
1,5-1,67 ~85.1 ~0.0094 6.5-9.5
(CDHA) (0 < x < 1)
1,67 Hydroxyapatite (HA, HA, atau OHA Ca10(PO4)6(OH)2 116.8 ~0.0003 9.5-12
1,67 Fluorapatite Ca10(PO4)6F2 120.0 ~0.0002 7-12
1,67 Oxyapatite Ca10(PO4)6O ~69 ~0.087 -
Tetracalcium phosphate (TTCP atau
2,0 Ca4(PO4)2O 38-44 ~0.0007 -
TetCP), mineral hilgenstockite

7
Hal tersebut menyebabkan ikatan psiko-kimia yang kuat antara implan dan
tulang yang disebut osteointegration. Sifat lain yang dimiliki oleh material ini
adalah osteoconductive yakni dapat menjadi tempat untuk pertumbuhan sel tulang
baru. Karena sifatnya yang mirip dengan tulang dan gigi manusia, biomaterial
berbasis kalsium ortofosfat banyak dikembangkan. Untuk aplikasi implantasi pada
dunia medis, hanya ada beberapa dari keluarga kalsium ortofosfat yang memenuhi
kriteria untuk aplikasi biomedik yakni rasio molar Ca/P harus > 1, karena jika
rasio molar Ca/P-nya < 1 akan mudah larut disebabkan solubilitas tingkat
keasamannya yang tinggi sehingga tidak cocok untuk implantasi. TTCP juga tidak
cocok untuk aplikasi ini karena tingkat kebasaannya yang tinggi. Oleh karena itu,
untuk menjadikannya cocok maka harus dikombinasikan dengan kalsium
ortofosfat atau dengan kimia yang lain (komposit).
Komersialisasi dari kalsium ortofosfat untuk aplikasi pada dunia dental

dan surgical (umumnya HA) terjadi pada tahun 1980-an. Banyak produk, yang
mengandung (kombinasi dari) hidroksiapatit, tricalcium phosphate, dicalcium
phosphate, calcium sulphate (plaster dari Paris) atau bioactive glass, saat ini
digunakan untuk perawatan trauma dan ortopedik [15]. Ada beberapa merek dari
senyawa ini yang telah komersil di dalam aplikasi medis, Tabel 2.2
memperlihatkan merk-merk komersil dari senyawa-senyawa kalsium ortofosfat
yang diaplikasikan pada dunia biomedik. Jika dilihat dari properties-nya, senyawa
kalsium ortofosfat tidak banyak dipergunakan untuk aplikasi yang melibatkan
beban kompresif karena kekuatan mekaniknya yang rendah. Material ini lebih
banyak dipergunakan untuk aplikasi seperti pelapis implan, sebagai pengisi
tulang.
2.1 Definisi Apatite
Nama apatite diturunkan dari bahasa Yunani yakni apatê yang berarti
menipu (deceit/deception) karena beragam bentuk dan warna yang dimilikinya.
Mineral kelompok apatit memiliki struktur kristal hexagonal (P63/m), formula
umumnya A10(PO4)6Z2, dan dapat dibagi menjadi fluorapatite, chlorapatite, dan

Table 2.2. Produk-produk pengganti tulang di Belanda [15].
Ceramic/
Nama Produk Perusahaan Asal Komposisi Kimia Wujud
cement
Calcium phosphate
Hydroxyapatite
Cerabone® Fame Medical Products BV Bovine HA Solid Ceramic
Endobon® Biomet Bovine HA Solid Ceramic
Ostim® Heraeus Synthetic 60% HA/40% H2O Paste Cement
Pro Osteon 500® Biomet Coral HA Solid Ceramic
Tricalcium phosphate
ChronOSTM Synthes Synthetic β-TCP Solid Ceramic
Vitoss® Orthovita Synthetic β-TCP Solid Ceramic
Composite
BoneSave® Stryker Synthetic 80% TCP/20% HA Solid Ceramic
BoneSource® Stryker Synthetic TTCP/DCP Paste Cement
Calcibon® Biomet Synthetic 62.5% α-TCP/26.8% DCPA/8.9% CaCO3/1.8% HA Paste Cement
Camceram® CAM Implants Synthetic 60% HA/40% β-TCP Solid Ceramic
ChronOSTM Inject Synthes Synthetic 73% β-TCP/21% MCP.H2O/5% MHPT Paste Cement
Hydroset® Stryker Synthetic TTCP/DCP/TSC Paste Cement
Norian SRS® Synthes Synthetic α-TCP/CaCO3/MCP.H2O Paste Cement
Calcium sulphate
BonePlast® Biomet Synthetic CaSO4 Paste
MIIG® X3 Wright Medical Technology Synthetic CaSO4 Paste
OsteoSet® Wright Medical Technology Synthetic CaSO4 Pellet
Stimulan® Biocomposites Synthetic CaSO4 Pellet
Bioactive glass
Cortoss® Orthovita Synthetic N.S Paste

9
hidroksiapatit sesuai dengan anion Z masing-masing. Struktur dan sifat psiko-kimia-

nya telah banyak dipelajari karena signifikansinya pada berbagai bidang [16].
2.2 Pembagian Apatite
Apatite terdistribusi luas di semua tipe batuan; igneous, sedimentary, dan

metamorphic, tetapi biasanya hanya sebagian kecil berupa butir-butir yang tersebar
atau fragmen-fragmen cryptocrystalline. Ada dua sumber apatit yakni; (1) bersumber
dari biologis, (2) bersumber dari deposit mineral seperti batuan fosfat atau
phosphorite, batuan sedimen yang komponen mineral esensialnya adalah carbonate
fluorapatite. Table 2.3 memperlihatkan beberapa jenis apatite yang umum dijumpai;
Tabel 2.3. Jenis-jenis mineral apatite
Mineral Formula
Fluorapatite Ca10(PO4)6F2
Chlorapatite Ca10(PO4)6Cl2
Hydroxyapatite Ca10(PO4)6(OH)2
Podolite Ca10(PO4)6CO3
Dahllite (carbonate-apatite) Ca10(PO4,CO3)6(OH)2
Francolite Ca10(PO4,CO3)6(F,OF)2
Ion-ion seperti F-, Cl-, dan OH-, mudah sekali tersubstitusi ke dalam kisi
kristal dari apatite sehingga menjadikannya mirip satu sama lainnya jika tidak
menggunakan metode analisis tertentu. Dari kelompok apatite tersebut, beberapa
tahun belakangan ini perhatian banyak diberikan dalam pengembangan Hidroksiapatit
dikarenakan sifat-sifat penting yang dimilikinya sebagai biomaterial.
2.3 Hidroksiapatit
Hidroksiapatit adalah sebuah molekul kristalin yang intinya tersusun dari

fosfor dan kalsium dengan rumus molekul Ca10(PO4)6(OH)2. Molekul ini menempati
porsi 65% dari fraksi mineral yang ada di dalam tulang manusia [2]. Material ini juga

10
terdapat pada struktur gigi manusia terutama di dalam dentine dan enamel. Oleh
karenanya, peranan material ini dalam dunia kesehatan sangatlah penting.
2.3.1 Sifat-sifat Hidroksiapatit
Sifat biokimia dan mekanik dari hidroksiapatit sama dengan yang dimiliki
oleh tulang dan gigi. Struktur molekul mereka juga sama, meskipun sifat pasti dari
komposit, mineral dan protein, serta interaksi mereka tidak begitu banyak dimengerti.
2.3.1.1 Struktur kristal
Terdapat dua struktur kristal berbeda yang dijumpai pada hidroksiapatit yakni;
monoklinik dan heksagonal. Pada umumnya, hidroksiapatit yang disintesis memiliki
struktur kristal heksagonal. Struktur HA yang heksagonal memiliki space group
symmetry P63/m dengan paremeter kisi a = b = 9.432 Å, c = 6.881 Å, dan γ = 120°.
Struktur tersebut terdiri dari susunan gugus PO4 tetrahedra yang diikat oleh ion-ion
Ca . Ion-ion Ca berada pada dua posisi yang berbeda yakni; posisi kolom sejajar
(Ca1) dan posisi segitiga sama sisi (Ca2) yang berada pada pusat sumbu putar.
Susunan OH membentuk kolom dan berada pada sumbu putar, juga membentuk
susunan demikian dengan OH yang terdekat, seperti yang terlihat pada Gambar 2.1.
Akan tetapi, ada juga struktur monoklinik jika kondisi benar-benar

stoikiometrik. Struktur ini adalah yang paling teratur dan stabil secara termodinamika
bahkan di suhu ruang sekalipun. Struktur monoklinik ditemukan pertama kali dari
proses pengubahan kristal tunggal chlorapatite menjadi kristal tunggal HA dengan
memaparkannya pada uap air bersuhu 1200°C. Monoklinik HA memiliki space group
symmetry P21/b dan parameter kisi a = 9.421 Å, b = 2a, c = 6.881 Å, dan γ = 120°,
seperti yang terlihat pada Gambar 2.2.

11
Gambar 2.1. Struktur heksagonal hidroksiapatit [17]
Struktur monoklinik disebabkan karena susunan OH- membentuk urutan

OH-OH-OH-OH- yang membuat parameter kisi b menjadi 2 kali a. Akan tetapi,
struktur heksagonal juga dapat diperoleh pada kondisi stoikiometrik jika susunan OH-
tidak teratur.
Gambar 2.2. Struktur monoklinik hidroksiapatit [17]
Idealnya rasio Ca/P dari hidroksiapatit adalah 10/6 dan densitasnya 3.19
g/mL. Stabilitas hidroksiapatit lebih besar jika gugus OH- digantikan oleh F- karena
jarak antara atom F dengan Ca yang lebih kecil dibandingkan jarak antara OH dengan
Ca. Hal tersebut dilakukan untuk meningkatkan ketahanan enamel terhadap caries
dengan cara fluoridation. Karena jarak kisi pada sumbu a semakin berkurang dengan
meningkatnya kandungan F di dalam struktur kristal.
2.3.1.2 Sifat mekanik
Terdapat banyak variasi pada sifat mekanik dari HA yang disintesis. Jarcho et
al. [18] melaporkan bahwa spesimen HA polikristalin padat yang mereka peroleh

12
memiliki rata-rata kekuatan tekan dan tarik masing-masing adalah 917 MPa dan 196
MPa. Kato et al.. [19] melaporkan kekuatan tekan 3000 kg/cm2 (294 MPa), kekuatan
tekuk 1500 kg/cm2 (147 MPa), dan kekerasan Vickers 350 kg/mm2 (3.43 GPa).
Sedangkan Suchanek et al.. [20] melaporkan bahwa HA padat memiliki kekuatan
tekuk 38-250 MPa, kekuatan tekan 120-900 MPa, dan kekuatan tarik 38-300 MPa.
Untuk nilai fracture toughness dilaporkan oleh Ramesh et al.. sebesar ~1.2 MPa.m1/2,
oleh Halouani et al.. [21] sebesar 1.2±0.05 MPa.m1/2 (terukur maksimum). Adanya
perbedaan tersebut disebabkan karena variasi structural (seperti; pengaruh porositas
mikro yang tersisa, ukuran butir, adanya pengotor, dll) dan juga proses pembuatan
serta distribusi kekuatan. Rasio molar dari Ca/P juga berpengaruh kepada kekuatan
dari HA yang disintesis. Semakin besar rasio molar Ca/P maka kekuatan makin
meningkat dan mencapai nilai maksimum di sekitar rasio Ca/P ~1.67 (HA
stoikiometrik) dan tiba-tiba turun ketika rasio Ca/P > 1.67. Tabel 2.4 berikut ini
memperlihatkan nilai modulus elastic dari HA dan jaringan keras.
Tabel 2.4. Nilai modulus elastis untuk HA dan Jaringan keras
Modulus elastis
Metode uji Material
(GPa)
Ultrasonic Hidroksiapatit (mineral) 144
Interference Hidroksiapatit (synthetic) 117
technique Dentine 21
Enamel 74
Human cortical bone 24,6-35
Destructive technique Hidroksiapatit (synthetic) 39,4-63
Resonance frequency Canine cortical bone 12-14,6
technique
2.3.1.3 Sifat kimia
Hidroksiapatit memiliki sifat kimia yang penting yaitu biocompatible,

bioactive, dan bioresorbable. Biocompatible maksudnya adalah material tersebut
tidak menyebabkan reaksi penolakan dari sistem kekebalan tubuh manusia karena
dianggap sebagai benda asing. Bioactive material akan sedikit terlarut tetapi

13
membantu pembentukan sebuah lapisan permukaan apatit biologis sebelum langsung

berantarmuka dengan jaringan dalam skala atomik, yang mengakibatkan
pembentukan sebuah ikatan kimia langsung ke tulang. Bioresorbable material akan
melarut sepanjang waktu (tanpa memperhatikan mekanisme yang menyebabkan
pemindahan material) dan mengijinkan jaringan yang baru terbentuk tumbuh pada
sembarang permukaan tak-beraturan namun tidak harus berantarmuka langsung
dengan permukaan material. Akibatnya, fungsi dari material yang bioresorbable
adalah berperan dalam proses dinamis pembentukan dan reabsorbsi yang terjadi di
dalam jaringan tulang; dengan demikian, material bioresorbable digunakan sebagai
scaffolds atau pengisi (filler) yang menyebabkan mereka berinfiltrasi dan
bersubstitusi ke dalam jaringan.
Laju disolusi dari HA yang bersifat bioactive dapat bergantung pada beragam
faktor, seperti; derajat kristalinitas, ukuran kristalit, kondisi proses (temperatur,
tekanan, dan tekanan parsial air), dan porositas. HA larut di dalam larutan asam
sementara tidak larut di dalam larutan alkaline dan sedikit larut di dalam air destilasi.
Kelarutan di dalam air destilasi meningkat seiring dengan penambahan elektrolit.
Selain itu, kelarutan HA berubah karena adanya asam amino, protein, enzim, dan
senyawa organic lainnya. Sifat kelarutan tersebut sangat berhubungan dengan sifat
biocompatible dari HA dengan jaringan dan reaksi-reaksi kimianya dengan senyawa
lainnya. Akan tetapi, laju kelarutan bergantung pada perbedaan; bentuk, porositas,
ukuran kristal, kristalinitas, dan ukuran kristalit. Kelarutan HA yang disinter sangat
rendah. Hidroksiapatit bereaksi aktif dengan protein, lemak, dan senyawa organic
ataupun non-organik lainnya.
2.3.2 Aplikasi HA
Hidroksiapatit banyak diaplikasikan pada dunia medis karena sifatnya yang

sangat mirip dengan komponen pada organ-organ tertentu dari tubuh manusia seperti
tulang dan gigi. Akan tetapi, dikarenakan kekuatan mekanik yang kurang baik dalam

14
menahan beban maka aplikasinya terbatas pada implan yang tidak sepenuhnya
menahan beban (non-load-bearing implant), seperti; implan untuk operasi telinga
bagian tengah, pengisi tulang yang rusak pada operasi ortopedik, serta pelapis
(coating) pada implan untuk dental dan prosthesis logam.
Teknik pelapisan HA pertama kali dipergunakan untuk implan dental dan

logam (stainless steel, Co-Cr alloys, Ti alloys, dan Ta) untuk plate pada patah tulang.
Selanjutnya, implant orthopedic diciptakan dengan mencelupkan (dipping) material di
dalam sebuah larutan bubur (slurry) HA dan dibakar pada temperatur tinggi, dan juga
dengan plasma spraying.
Gambar 2.3. Aplikasi kalsium ortofosfat (termasuk di dalamnya HA) [14, 22].
Ketika hidroksiapatit dipergunakan sebagai pelapis implan maka akan terjadi

antarmuka dengan sel-sel tubuh di sekitarnya. Proses antarmuka ini sangat penting
karena berhubungan dengan biokompatibilitas dari implan tersebut. Implan yang
biokompatibel akan dianggap bagian dari sistem di dalam tubuh dan bukan sebagai
benda asing yang masuk ke dalam tubuh layaknya kuman. Pelapis hidroksiapatit tidak
hanya menjadikan implan yang dilapisinya tersebut biokompatibel dengan tubuh
tetapi juga membantu proses perkembangan sel-sel tulang di sekitarnya, seperti yang
digambarkan oleh model pada Gambar 2.3.

15
Gambar 2.4. Mode fenomena antarmuka antara HA dengan sel tubuh [23].
Gambar 2.4 menjabarkan tahapan-tahapan dari reaksi antarmuka setelah

implan HA dimasukkan ke dalam tubuh manusia. Berikut tahapan-tahapan tersebut;
1. Awal proses implan, mulai terjadinya pelarutan permukaan HA.

2. Pelarutan permukaan HA terus berlanjut.
3. Kondisi equilibrium terbentuk antara larutan fisiologis dengan permukaan HA
yang telah termodifikasi.
4. Adsorpsi protein-protein dan/atau senyawa bio-organik lainnya.
5. Adhesi sel.
6. Perkembangan sel.
7. Awal mula perkembangan sel tulang baru.
8. Tulang baru telah terbentuk.
Fenomena tersebut merupakan sifat dari HA yang juga bioaktif. Bioaktif

diartikan sebagai sifat material yang akan terlarut sedikit demi sedikit tetapi
membantu pembentukan suatu lapisan permukaan apatit biologis sebelum
berantarmuka langsung dengan jaringan pada tingkat atomik, yang menghasilkan
ikatan kimia yang baik antara implan dengan tulang. Implan dengan sifat ini memiliki
sifat mekanik yang baik.

16
2.3.3 Metode-metode sintesis HA
Beberapa metode telah dipergunakan untuk mensintesis HA meliputi; teknik

pengendapan (precipitation technique) [24], pendekatan sol-gel (sol-gel approach)
[8], teknik hidrotermal (hydrothermal technique) [7], teknik emulsi beragam (multiple
emulsion technique) [25], teknik deposisi biomimetik (biomimetic deposition
technique) [26], teknik elektrodeposisi (electrodeposition technique) [27], dll. Berikut
ini adalah penjelasan dari berbagai metode tersebut:
2.3.3.1 Teknik Pengendapan
Metode pengendapan adalah metode yang paling terkenal dan teknik yang
banyak dipergunakan untuk sintesis hidroksiapatit (HA). Hal ini karena dengan
teknik ini dapat disintesis HA dalam jumlah besar tanpa menggunakan pelarut-pelarut
organik dan juga dengan biaya yang tidak begitu mahal [24]. Kalsium hidroksida
[Ca(OH)2] dan asam fosfat (H3PO4) digunakan sebagai prekursor untuk reaksi
tersebut seperti pada persamaan 1. Reaksi sintesis HA dengan prekursor tersebut telah
banyak dilakukan oleh beberapa peneliti [3-4, 24, 28]. Hasil sampingan yang
dihasilkan oleh reaksi ini hanyalah air dan reaksi tidak melibatkan elemen-elemen
asing.
10Ca(OH)2 + 6H3PO4  Ca10(PO4)6(OH)2 + 18H2O …...........................................(1)
Ukuran, bentuk, dan permukaan dari partikel HA yang diperoleh dengan

reaksi ini sangat sensitif terhadap laju penambahan asam fosfat dan temperatur reaksi.
Laju penambahan asam fosfat erat hubungannya dengan pH yang diperoleh pada
akhir sintesis dan juga pada kestabilan suspensi. Temperatur reaksi menentukan
apakah kristal HA sintetis adalah monokristalin atau polikristalin. HA yang disintesis
pada temperatur rendah (< 60°C) adalah monokristalin [29].
Telah banyak peneliti yang menggunakan teknik pengendapan ini untuk

mensintesis HA dengan jenis-jenis prekursor yang berbeda-beda. Santos et al. [24]

17
telah menyatakan dua reaksi yang lain untuk sintesis HA dengan teknik pengendapan.
Pada salah satunya, digunakan diammonium fosfat [(NH4)2.HPO4] dan Ca(OH)2
sebagai prekursor seperti pada persamaan 2. Sedangkan dalam salah satu reaksi yang
lain digunakan kalsium hidrogen fosfat [Ca(H2PO4)2.H2O] dan Ca(OH)2 sebagai
prekursor seperti pada persamaan 3. Pada reaksi pertama, temperatur sintesis dijaga
pada 40°C dan pada reaksi yang kedua, sintesis dilakukan pada temperatur ruang.
10Ca(OH)2 + 6(NH4)2.HPO4  Ca10(PO4)6(OH)2 + 6H2O + 12NH4OH .................(2)
7Ca(OH)2 + 3Ca(H2PO4)2.H2O  Ca10(PO4)6(OH)2 + 15H2O .................................(3)
Seperti yang sebelumnya telah disinggung bahwa pH, laju penambahan dan
pengadukan, dan temperatur sinter berpengaruh pada HA yang sedang disintesis.
Menurut De-Aza et al. [30], kenaikan kristalinitas ditunjukkan oleh adanya kenaikan
intensitas puncak dan secara langsung bervariasi dengan kenaikan temperatur. Laju
penambahan asam yang rendah akan menyebabkan dihasilkannya ukuran kristalit
yang besar seperti yang dilaporkan oleh Saeri et al. [31]. Laju pengadukan juga
dilaporkan mempengaruhi sintesis HA, perlu dilakukan pengadukan yang kuat
(vigorous) untuk menghasilkan endapan HA yang homogen [3].
Pengadukan yang tidak cukup akan menyebabkan terbentuknya fasa yang

tidak diinginkan yaitu monetite [CaHPO4] dan brushite [CaHPO4.2H2O]. Juga,
pengadukan yang cukup akan berkontribusi pada kontrol pH campuran yang lebih
baik dan menyebabkan interaksi yang lebih baik antar reagen [3]. Kontrol terhadap
pH sangatlah penting karena merupakan parameter yang sangat mempengaruhi
terhadap nilai rasio Ca/P. Nilai pH harus dikontrol secara efektif, jika tidak, pada pH
yang lebih rendah dari 7 akan terjadi pembentukan calcium monophosphate dan
dehydrated calcium yang cukup mudah larut di dalam medium air [3]. Hal yang
penting adalah mempertahankan nilai pH di atas 9, karena penurunan nilai pH akan
menyebabkan pembentukan struktur apatit yang kekurangan kalsium (calcium-
deficient apatite) [8]. Derajat pH juga mempengaruhi tingkat kemurnia dan juga

18
morfologi dari kristal HA yang terbentuk. Menurut penelitian Wang et al. [32],
partikel berbentuk seperti bola dengan ukuran 20-30 nm akan terbentuk pada pH 10,
sedangkan kebanyakan HA yang disintesis pada pH 8 berbentuk seperti jarum dengan
ukuran panjang 0.25 µm. HA murni dapat disintesis pada pH 10, dimana pada pH 9
akan terbentuk campuran β-TCP dan HA. Pada pH 8 kebanyakan yang terbentuk
adalah Ca2P2O7 (β-TCP) [33].
2.3.3.2 Teknik Hidrotermal
Merupakan teknik yang memanfaatkan tekana uap air dan tekanan dalam
sintesis suatu material keramik. Di abad ke-20, teknik hidrotermal untuk sintesis
material merupakan teknologi yang penting sekali [34] dan dengan teknologi ini
dapat disintesis berbagai macam material keramik termasuk hidroksiapatit. Sintesis
hidrotermal adalah suatu proses yang mempergunakan reaksi-reaksi fasa tunggal atau
heterogen di dalam larutan air pada temperatur tinggi (T > 25°C) dan tekanan (P >
100 kPa) untuk mengkristalisasi material keramik langsung dari larutan [34].
Bagaimanapun, dengan perlakuan hidrotermal, rasio Ca/P dari endapan meningkat
seiring dengan peningkatan tekanan atau temperatur hidrotermal [35].
Manafi et al. [36] telah mensintesis HA dengan melarutkan

CaHPO4.2H2O/NaOH/air distilasi, diikuti dengan penambahan 2-3 mg cetyl trimethyl
ammonium bromide (CTAB). Sintesis hidrotermal dilakukan ada 150°C selama 2 jam
di dalam sebuah oven listrik. Felicio-Fernandes et al. [37] telah melakukan sintesis
HA dengan memanfaatkan sumber alam berupa alga laut (marine algae) dari Pantai
Brazil memakai proses hidrotermal. Pada penelitiannya, struktur berpori dari
phycogenic CaCO3 tidak mengalami perubahan, dan HA yang dihasilkan tidak
stoikiometrik serta mengandung karbonat. Hal tersebut sangat mirip dengan tulang
manusia karena HA yang menyusun tulang manusia tidak stoikiometrik dan
mengandung karbonat tipe AB. Proses hidrotermal dapat menghasilkan partikel
dengan kristalinitas yang baik dan tidak mengalami aglomerasi, ukuran, bentuk dan

19
komposisi yang homogen pada temperatur yang rendah. Dengan proses ini dapat
dipakai bahan-bahan baku seperti calcite, brushite, monetite untuk sintess
hidroksiapatit.
2.3.3.3 Pendekatan sol-gel
Pendekatan sol-gel adalah sebuah metode efektif untuk sintesis HA fasa-nano,

karena memungkinkan kendali yang ketat terhadap parameter-parameter proses [38].
Metode ini menawarkan suatu pencampuran pada tingkat molekul dari kalcium dan
fosfor, yang mampu meningkatkan sifat kimia dari HA yang dihasilkan. Hanya
sedikit penelitian yang dilaporkan mengenai sol-gel process untuk material HA [8,
39]. Telah dilaporkan bahwa material HA yang disintesis dengan sol-gel process
efisien untuk meningkatkan kontak dan stabilitas pada antarmuka tulang alami/buatan
di dalam lingkungan in vitro dan juga in vivo [40].
Sejumlah kombinasi prekursor kalsium dan fosfor dipergunakan untuk sintesis

HA menggunakan sol-gel process. Lagi, aktivitas kimia dan temperatur diperlukan
untuk membentuk struktur apatit sangat bergantung pada sifat kimia dari masing-
masing prekursor. Balamurugan et al. [38] menggunakan Ca(NO3)2.4H2O dan triethyl
phosphate sebagai prekursor untuk kalsium dan fosfor, ketika rasio stoikiometri Ca/P
dipertahankan pada 1.67. Serbuk HA yang telah disintesis dikeringkan dan disinter
pada temperatur berbeda mencapai 900°C. Brendel et al. [41] telah mensintesis HA
pada temperatur rendah (400°C) menggunakan Ca(NO3)2.4H2O dan phenyl
diclorophosphite (C6H5PCl2) sebagai prekursor. Tetapi, HA yang dihasilkan memiliki
kemurnian yang rendah dan kristalinitas yang buruk.
Peningkatan lebih lanjut dalam temperatur hingga mencapai 900°C

menghasilkan fasa HA yang murni dengan kristalinitas yang lebih baik. kristalinitas
ditingkatkan dengan menaikkan temperatur hingga 1100°C. Pada suatu pendekatan
lain, Vijayalakshmi et al. [42] telah mensintesis serbuk HA monokristalin dari
kalsium asetat dan triethyl phosphate di dalam media air dan ethanol. Haddow et al.

20
[43] telah menggunakan calcium acetate bersamaan dengan berbagai macam

prekursor fosfor, contohnya phosphoric acid (H3PO4), phosphorus pentoxide (P2O5)
dan triethyl phosphate, untuk HA coating. Diantara mereka, HA coating
menggunakan calcium acetate dan triethyl phosphate memperlihatkan hasil yang
terbaik. Temperatur yang dibutuhkan untuk membetuk fasa apatite adalah > 600°C.
2.3.3.4 Teknik Emulsi Beragam
Emulsi beragam didefinisikan sebagai emulsi dimana dua macam emulsi

seperti w/o dan o/w ada secara bersamaan. Teknik ini menggabungkan sifat-sifat dari
kedua jenis emulsi tersebut. Merupakan sistem heterogen dari sebuah cairan tak dapat
bercampur (immiscible) yang didispersikan ke dalam cairan lain dalam bentuk
droplet, yang biasanya berdiameter > 1 μm [44]. Teknik ini dapat dimanfaatkan untuk
berbagai bidang aplikasi dalam dunia farmai seperti untuk drug delivery system, juga
bisa untuk diaplikasikan pada bidang kosmetik. Kimura [25] telah mengembangkan
sebuah pendekatan alternatif untuk sintesis HA dengan reaksi antarmuka di dalam
suatu emulsi beragam. Emulsi beragam merupakan suatu emulsi air/minyak/air
(w/o/w emulsion), dibuat dari larutan dipotassium hydrogen phosphate (K2HPO4)
sebagai sebuah fasa larutan air bagian dalam, benzene sebagai sebuah fasa minyak,
dan Ca(NO3)2.4H2O sebagai sebuah fasa larutan air bagian luar. Reaksi-reaksi
antarmuka dilakukan pada 323 K selama 24 jam. Fasa kristalin divariasikan dengan
sebuah pH awalan dari larutan air bagian dalam, dan sebuah HA tunggal disintesis
pada sebuah pH awalan 12. Produk hasil sintesis tersusun atas porous microsphere
(bola-mikro berpori) dengan ukuran kurang dari 3 µm. Metode ini memiliki beberapa
keuntungan [25]. Sebuah tangki berpengaduk yang umum cukup untuk digunakan
sebagai reaktor, dan karenanya, tidak diperlukan peralatan khusus. Sintesis dapat
dilakukan pada temperatur rendah sekitar temperatur ruang.

21
2.3.3.5 Teknik Deposisi Biomimetik
Cairan tubuh sintetik metastabil metastable synthetic body fluid (SBF) dengan
suatu komposisi garam-garaman organik yang mirip dengan cairan tubuh manusia
(plasma darah), memfasilitasi nukleasi spontan dan pertumbuhan dari HA berkarbon
dan berukuran nano mirip-tulang pada pH dan temperatur fisiologis. Thamaraiselvi et
al. [45] telah mensintesis HA biomimetik dari Ca(NO3)2.4H2O dan (NH4)2.HPO4,
dilarutkan di dalam SBF pada 37°C. SBF disiapkan berdasarkan pada komposisi
kimia dari cairan tubuh manusia, dengan variasi konsentrasi ion yang benar-benar
mirip dengan konstituen non-organik dari plasma tubuh manusia. Metastabil SBF
telah terbukti memicu pertumbuhan dari apatit „bone-mimetic’ berkarbon pada
barbagai macam ortopedik dan biomaterial untuk gigi seperti silika, titania, bioglass,
dan lain-lain pada pH dan temperatur fisiologis [46-47].
Tabel 2.5. Konsentrasi ion dari larutan SBF [45].
Ion Konsentrasi, mM
Na+ 142
Cl- 125
HCO32- 27
K+ 5
Ca2+ 2,5
HPO42- 1
SO22- 0,5
Mg2+ 1,5
Pembentukan lapisan apatite dengan proses deposisi biomimetik ini pada

beberapa biomaterial untuk gigi dan ortopedik telah terbukti memicu diferensiasi sel
in vitro di dalam sistem kultur sel kondrosit termineralisasi dan mempengaruhi
diferensiasi sel osteogenik dengan tambahan matriks-tulang yang berikutnya, yang
memberikan sebuah ikatan kuat dengan tulang [48]. Menggunakan metode ini,
berbagai macam implan berpori dapat dilapisi dengan HA biomimetik berkarbon
ukuran nano dengan merendam implan di dalam SBF. Sifat dari lapisan HA, memalui
mikrostrukturnya, laju disolusinya, dan interaksi spesifiknya dengan cairan tubuh,

22
dapat mempengaruhi osteogenisitas dari lapisan (coating) seperti proses re-modeling

tulang.
2.3.3.6 Teknik Elektrodeposisi
Lapisan HA fasa nano dengan butir ultra-halus dapat disintesis memakai

teknik elektrodeposisi dari elektrolit encer [Ca2+] = 6.1 x 10-4 M, [PO43-] = 3.6 x 10-4
M pada pH fisiologis [27]. Prekursor yang dipergunakan untuk proses elektrodeposisi
lapisan HA adalah Ca(NO3)2 dan NH4H2PO4. Sodium nitrate digunakan untuk
meningkatkan kekuatan ionik larutan elektrolit. Manso et al. [49] telah menyelidiki
pertumbuhan dari lapisan HA yang dipengaruhi oleh tegangan anodik konstan (2-4
V) di dalam suatu larutan elektrolit alkali.
2.3.4 Keuntungan-keuntungan Metode Pengendapan
Metode pengendapan (precipitation), jika dibandingkan dengan beberapa

metode yang telah disebutkan sebelumnya, memiliki beberapa keuntungan yang
membuatnya banyak dipergunakan di dalam sintesis HA. Beberapa keuntungan-
keuntungan tersebut adalah sebagai berikut ini;
1. Hidroksiapatit yang dapat disintesis relative banyak tanpa menggunakan

pelarut organik (dengan biaya yang tidak terlalu besar).
2. Proses yang sederhana dengan hasil yang besar (87%) sehingga cocok untuk
produksi skala besar (industri).
3. Tidak adanya elemen kontaminan asing dan hasil sampingannya adalah air.
4. Membutuhkan reagen-reagen yang tidak mahal dan produk CaP dengan
komposisi fasa yang bervariasi dapat diperoleh.
5. Meskipun proses ini bergantung pada variable-variable seperti; pH, waktu
penuaan (aging), temperatur, dan lain-lain, tapi proses ini efektif dan tidak
mahal dibandingkan dengan proses sol-gel.

23
Metode ini dinilai menarik jika akan di-scale-up ke dalam industri karena jika
dilihat dari prosesnya yang sederhana. Hal ini karena dari reaksi sintesis, nantinya
tidak dibutuhkan proses yang rumit dalam pemisahannya karena hasil sampingannya
yang berupa air, dan hal tersebut juga sangat memudahkan sekali dalam penanganan
limbah hasil proses sintesisnya.
2.3.5 Karakterisasi Material Hidroksiapatit
Beberapa teknik karakterisasi digunakan untuk mengetahui karakteristik dari

material yang dihasilkan pada penelitian ini. Pengujian dilakukan untuk memastikan
apakah material yang dihasilkan adalah HA dengan sifat-sifat yang sebelumnya ingin
diketahui. Beberapa pengujian tersebut adalah Thermogravimetry (TG), X-Ray
Diffractometer (XRD), Fourier Transform Infra Red (FTIR), dan Scanning Electron
Microscopy (SEM).
2.3.5.1 Thermogravimetry (TG)
Merupakan teknik untuk mengukur perubahan massa dari sampel karena

pengaruh temperatur. Sampel yang ingin diukur ditempatkan di dalam sebuah tungku
dan perubahan massanya dipantau menggunakan sebuah thermobalance. Aplikasi
utama dari TG adalah untuk menganalisis dekomposisi material dan stabilitas thermal
melalui perubahan massa sebagai fungsi dari waktu dalam mode memindai
(scanning) atau sebagai fungsi waktu dalam mode isothermal. Kurva TG diplot
sebagai perubahan massa yang dinyatakan dalam persen massa versus temperatur
atau waktu.
Dekomposisi dari sampel digambarkan oleh dua temperatur karakteristik; Ti

dan Tf. Ti adalah temperatur paling rendah ketika permulaan perubahan massa
terdeteksi dan Tf adalah temperatur paling rendah ketik perubahan massa telah
selesai. Instrumentasi TG terdiri dari sebuah microbalance, tungku, pengatur
temperatur dan komputer. Komponen kunci dari TG adalah microbalance, yang

24
mengukur perubahan massa. Sebuah microbalance yang khas mampu mengukur

perubahan massa ± 1 µg dengan massa maksimum 100 mg. Suatu microbalance yang
paling umum digunakan adalah tipe null-point. Microbalance tipe null-point dapat
mempertahankan sampel dalam posisi vertical ketika massanya berubah – umumnya
adalah Cahn microbalance.
Gambar 2.5. Kurva TG yang menunjukan dekomposisi [50]
Gambar 2.6. Diagram alir pengolahan data TG [50]

25
Cahn microbalance merasakan pergeseran vertikal dari sebuah sampel yang

disebebkan oleh perubahan massa menggunakan sistem optik. Termasuk di dalam
sistem optik tersebut dalah; sebuah sumber cahaya, bendera, tabung cahaya, dan
sebuah photodiode. Bendera di bagian bawah lengan neraca berinterferensi dengan
cahaya yang merambat dari sumber cahaya ke detektor cahaya (photodiode) ketika
perubahan massa dirasakan oleh batang lengan neraca. Sebuah sistem kontrol umpan-
balik menyesuaikan arus di dalam sebuah sistem koil-magnetik dan mempertahankan
keseimbangan batang neraca pada posisi awalnya bahkan jika massa dari sampel terus
berubah.
Gambar 2.7. Skema instrument TG dengan Cahn microbalance [50]
2.3.5.2 X-Ray Diffractometer (XRD)
Sinar-X atau Sinar Rontgen adalah salah satu bentuk dari radiasi
elektromagnetik dengan panjang gelombang berkisar antara 10 nm ke 100 pm (mirip
dengan frekuensi dalam jangka 30 PHz ke 60 EHz). Sinar-X yang merupakan
komponen penting di dalam mesin uji XRD pertama kali ditemukan oleh seorang
fisikawan Jerman bernama Wilhelm Conrad Rontgen pada tahun 1895. Ketika sedang
melakukan percobaan menggunakan tabung sinar katoda, Rontgen mengamati bahwa
potongan barium platinosianida yang berdekatan melepaskan sinar saat tabung itu

26
dioperasikan. Dia menemukan bahwa terbentuk semacam radiasi yang tidak diketahui
namun menembus bahan kimia dan menimbulkan fluoresensi. Pengamatan lebih
lanjut mengungkapkan bahwa kertas, kayu, dan aluminum, diantara bahan-bahan lain,
transparan pada bentuk baru radiasi ini, dan mempengaruhi plat fotografi. Oleh
karena ia salah sangka akan fenomena radiasi tersebut yang tidak menunjukkan sifat
cahaya yang jelas maka ia menyebut fenomena itu sebagai radiasi X, walau dikenal
juga sebagai radiasi Rontgen.
Sejenis dengan tipe radiasi elektromagnetik lainnya, interaksi antara vektor

listrik dari radiasi-X dan elektron dari material yang dilaluinya mengakibatkan
penghamburan (scattering). Ketika sinar-X terhamburkan oleh susunan teratur atom
di dalam kristal, terjadi interferensi (konstruktif dan destruktif) diantara sinar yang
terhamburkan karena jarak antara pusat interferensi adalah sama dengan orde besaran
dari panjang gelombang radiasi sehingga dihasilkan difraksi.
Hukum Bragg (Bragg’s Law)
Ketika berkas sinar-X menumbuk permukaan sebuah kristal pada suatu sudut
θ, sejumlah sinar akan terhamburkan oleh lapisan atom di permukaan. Sinar yang
tidak terhamburkan akan menembus hingga ke lapisan kedua dari kisi kristal dimana
sebagiannya lagi terhamburkan, dan sisa yang tidak terhamburkan menembus lagi
hingga lapisan ketiga dari kisi kristal. Efek kumulatif dari proses penghamburan ini
sama dengan proses difraksi cahaya tampak disebabkan oleh kisi. Syarat terjadinya
difraksi adalah;
1. Jarak antara lapisan atom (kisi kristal) harus berada pada orde yang sama
dengan panjang gelombang dari radiasi.
2. Pusat hamburan harus berada pada susunan dan jarak yang teratur.
Pola interaksi antara gelombang sinar-X dengan atom-atom pada material

ditunjukkan pada gambar di bawah ini.

27
Gambar 2.8. Model difraksi Hukum Bragg
Bragg menyatakan bahwa ketika sebuah berkas sinar-X yang dating dengan
sudut sempit θ, terjadi hamburan disebabkan oleh atom C. Jika jarak AC + CB = nλ,
dimana n adalah integer, radiasi yang terhamburkan adalah fase 1‟ dan 2‟. Melalui
perhitungan trigonometri diketahui bahwa panjang AC = d sin θ, dengan d adalah
jarak antar bidang. Sehingga persamaan untuk interferensi konstruktif dari berkas
pada sudut θ adalah;
𝑛𝜆 = 2𝑑 𝑠𝑖𝑛 𝜃……...…………………………………………..……………………(4)
Persamaan 4 diatas dinamakan sebagai Persamaan Bragg yang berperan

sangat penting. Perlu diperhatikan bahwa sinar-X terlihat seakan dipantulkan dari
kristal jika sudut dating memenuhi kondisi bahwa;
𝑛𝜆
𝑠𝑖𝑛 𝜃 = 2𝑑 ………………………………..…………………………………….……(5)
Berdasarkan pada Hukum Bragg, dengan mengukur sudut θ, dapat ditentukan

panjang gelombang ataupun unsur kimia, jika jarak antar kisi kristal d diketahui, atau
jika panjang gelombang λ diketahui, jarak kisi kristal d dan demikian struktur kristal.
Dengan menggunakan sinar-X yang telah diketahui panjang gelombangnya, biasanya
digunakan target Cu dengan λ = 1,541838 Angstrom atau Co dengan λ = 1,790260
Angstrom, maka akan diperoleh nilai d atau 2θ yang menjadi identitas dari senyawa
tertentu.

28
2.3.5.3 Fourier Transform Infra Red (FTIR)
Konsep dari teknik pengujian ini adalah memberikan radiasi kepada sampel
sehingga nantinya akan diketahui perilaku sampel tersebut terhadap radiasi yang
diberikan, apakah radiasi tersebut ada yang diserap atau dilewatkan. Metode FTIR
merupakan bagian dari metode pengujian berbasis serapan spektroskopi. Tujuannya
adalah untuk mengetahui seberapa baik sebuah sample menyerap cahaya pada tiap
panjang gelombang. Pada FTIR, sampel disinari dengan sebuah berkas cahaya
sekaligus yang mengandung banyak frekuensi cahaya berbeda, dan mengukur berapa
banyak berkas cahaya tersebut yang diserap oleh sampel.
Gambar 2.9. Diagram optik dari Michelson Interferometer pada FTIR [50]
Kemudian, berkas cahaya dimodifikasi agar mengandung kombinasi

frekuensi, sebagai sumber data kedua. Proses ini dilakukan berulang-ulang kali.
Setelah itu, computer akan mengambil alih data-data tersebut dan bekerja berulang-
ulang untuk memperkirakan serapan pada tiap panjang gelombang. Berkas cahaya ini
dihasilkan dari sebuah sumber cahaya pita-lebar yang mengandung panjang
gelombang spektrum penuh untuk diukur. Cahaya bersinar ke konfigurasi cermin
tertentu yang disebut Michelson interferometer, yang mengijinkan beberapa panjang
gelombang untuk lewat tetapi memblokir yang lainnya (karena interferensi
gelombang). Salah satu cermin digerakkan untuk menghasilkan sebuah panjang
gelombang berbeda sebagai sebuah data poin yang baru. Komputer digunakan untuk

29
merubah data mentah (serapan cahaya untuk tiap posisi cermin) menjadi hasil yang
diinginkan (serapan cahaya untuk tiap panjang gelombang). Proses ini membutuhkan
semacam algoritma pembalik yang disebut “Fourier transform”. Oleh karenanya
nama Fourier Transform Infrared berasal. Data mentah yang diperoleh biasanya
disebut “interferogram”.
Gambar 2.10. Gambaran proses transform yang dilakukan hingga diperoleh hasil spektrum dari sampel
[51]
Untuk memperoleh skala relative dari intensitas serapan maka sebuah

background spektrum juga harus diukur. Pengukuran dilakukan tanpa melibatkan
sampel di dalam berkas yang disinarkan. Hal tersebut dapat dibandingkan dengan
pengukuran menggunakan sampel untuk menentukan „persen transmitansi‟. Teknik
tersebut menyebabkan dihasilkannya sebuah spektrum dimana semua karakteristik
dari instrument telah dihilangkan. Sehingga, semua spektrum yang terjadi adalah
benar-benar berasal dari sampel. Satu pengujian background spektrum dapat
dipergunakan untuk pengukuran banyak sampel karena spektrum ini adalah
karakteristik dari instrumen itu sendiri.
2.3.5.4 Scanning Electron Microscopy (SEM)
Struktur mikroskopik diamati menggunakan SEM, prinsip kejanya yakni

dengan memindai permukaan dari material. Sebuah gambar dihasilkan oleh SEM

30
dengan memfokuskan berkas elektron yang memindai permukaan sebuah spesimen;

tidak dihasilkan oleh iluminasi sekejap dari semua area seperti yang terjadi pada
TEM. Perbedaan SEM dengan mikroskop optik terletak pada resolusi yang lebih
tinggi dan kedalaman area yang lebih besar (depth of field). Topografi dan morfologi
dapat diamati menggunakan instrument ini karena kedalaman area yang bisa
mencapai orde puluhan micrometer pada perbesaran 1000X dan orde micrometer
pada perbesaran 10000X.
Hal tersebut karena di dalam SEM dipergunakan magnetic lense sehingga

lebih mudah mengontrol perbesaran yang diinginkan berbeda dengan mikroskop
optik yang menggunakan lensa yang perbesarannya terbatas. Dengan SEM juga dapat
diperoleh informasi kimia dari spesimen dengan menggunakan EDX. Skema
instrument ini diperlihatkan pada Gambar 2.11 berikut ini. Berkas elektron yang
dipergunakan untuk memindai spesimen dihasilkan oleh elektron gun yang tersusun
atas tiga komponen yaitu; (1) sebuah filament katoda yang terbuta dari kawat
tungsten, kristal lanthanum hexaboride (LaB6), atau cerium hexaboride (CeB6), (2)
sebuah tudung bercelah (Wehnelt Cylinder) yang mengontrol aliran dari elektron
(bias), dan (3) sebuah plat anoda bermuatan positif yang menarik dan mempercepat
elektron menuju spesimen.
Ketika elektron berenergi tinggi menumbuk spesimen, elektron tersebut akan

dihamburkan oleh atom dari spesimen. Hamburan elektron menyebabkan perubahan
arah rambatan elektron di bawah permukaan spesimen seperti yang diperlihatkan
pada Gambar 2.12. Interaksi yang terjadi antara berkas elektron hanya terjadi pada
volum tertentu di bawah permukaan spesimen. Dari interaksi tersebut dihasilkan apa
yang disebut dengan Secondary Electron (SE) dan Backscattered Electron (BSE)
yang nantinya dipergunakan sebagai sumber sinyal untuk membentuk gambar. Zona
ini biasa disebut dengan pears-head karena bentuknya yang mirip buah pir dan
ukurannya bertambah dengan meningktatnya energi dari elektron yang datang.

31
Gambar 2.11. Skema mesin Scanning Electron Microscopy [52]
(a) (b)
Gambar 2.12. (a) Simulasi trayektori elektron Monte Carlo, (b) pears-head zone [50]

32
SE merupakan produk dari hamburan tak-elastik (inelastic scattering), dan

memiliki tingkat energy yang rendah hanya beberapa keV. Pada zona interaksi SE
hanya dapat lolos dari sebagian volum dekat permukaan spesimen dengan kedalaman
5-50 nm, meskipun SE juga dihasilkan di seluruh pears-head zone. SE juga dapat
disebabkan oleh tumbukan SE yang lainnya. Mode secondary electron (SE)
digunakan untuk memperoleh informasi mengenai topografi dan resolusi yang tinggi.
Dengan mode ini kontras dan bayangan yang lembut memiliki kemiripan jika
spesimen disinari dengan berkas cahaya tampak. Sehingga interpretasi gambar
menjadi mudah. Sedangkan BSE adalah produk dari hamburan elastic (elastic
scattering), dan memiliki tingkat energy yang tidak jauh berbeda dengan energy dari
elektron yang datang. Energi yang besar tersebut menyebabkan BSE mudah lolos dari
dari bagian lebih dalam dari zona interaksi, dari kedalaman sekitar 50-300 nm.
Dengan mode BSE maka informasi tentang densitas atom relative dapat diketahui
juga topografi dari spesimen.

BAB 3
METODE PENELITIAN
3.1. Deskripsi umum penelitian
Pada penelitian ini akan disintesis hidroksiapatit dengan metode pengendapan

kimia basah. Bahan yang digunakan sebagai prekursor untuk Ca dan P masing-
masing adalah Ca(OH)2 dan H3PO4 kualitas laboratorium. Kedua bahan tersebut
kemudian masing-masing dilarutkan menggunakan air destilasi hingga mendapatkan
konsentrasi Ca(OH)2 1 M (suspensi) dan H3PO4 0.6 M. Kedua larutan kemudian
dicampurkan dalam sebuah reaktor. Pencampuran dilakukan dengan mentitrasikan
larutan H3PO4 0.6 M ke dalam Ca(OH)2 1 M pada laju titrasi 1 mL/menit sambil
diaduk kencang di atas pengaduk magnetik. Setelah asam fosfat habis diteteskan
maka campuran kemudian didiamkan selama 1 jam pada temperatur 90°C setelah 1
jam maka dilakukan kembali pengadukan selama 1 jam dan tetap pada temperatur
90°C. Setelah pengadukan selesai maka pH dari campuran tersebut kemudian
disesuaikan menjadi 10 dengan manambahkan sejumlah larutan NaOH. Setelah pH
disesuaikan, campuran kemudian didiamkan (aging) pada suhu kamar selama 24 jam
agar endapan HA dapat terbentuk. Endapan kemudian disaring dan dilakukan
pencucian menggunakan air destilasi, pencucian dilakukan sebanyak 3 kali. Setelah
itu endapan ditempatkan ke dalam cawan petri untuk dikeringkan. Proses pengeringan
dilakukan pada temperatur 80°C selama semalam. Setelah pengeringan dilakukan
proses sinter terhadap HA dengan variabel temperatur dan waktu sinter. Proses sinter
dilakukan pada temperatur 500, 700, 900°C dengan waktu sinter pada masing-masing
suhu divariasikan pada 4, 6, dan 8 jam. HA hasil sinter kemudian dianalisis dengan
XRD, FTIR, dan SEM. Untuk lebih jelasnya, proses sintesis hidroksiapatit dapat
dilihat pada tahapan-tahapan yang disajikan di dalam diagram alir penelitian pada
Gambar 3.1 berikut ini.
33

34
Mulai
Suspensi Larutan
Ca(OH)2 1 M H3PO4 0.6 M Ditambahkan
perlahan selama
pengadukan
Pencampuran
· Dihangatkan
90°C, 1 jam pH disesuaikan
· Lanjut dengan jadi 10 dengan
diaduk kuat pada larutan NaOH
90°C, 1 jam
Penuaan
(aging)
Didiamkan
selama 24 jam
Penyaringan
Dicuci 3 kali
dengan air
Pencucian
destilasi
80°C;
Pengeringan semalaman
XRD
TGA Karakterisasi
500°C; 4, 6, 8 Jam
700°C; 4, 6, 8 Jam
Sinter
900°C; 4, 6, 8 Jam
Selesai
XRD
Karakterisasi FTIR
Selesai
Gambar 3.1. Diagram Alir Sintesis Hidroksiapatit (HA)

35
3.2. Bahan-bahan
Bahan-bahan yang dipergunakan di dalam penelitian ini adalah reagen-reagen

kimia yang diperoleh dari distributor bahan kimia. Bahan-bahan tersebut yakni
Kalsium Hidroksida [Ca(OH)2] 1 kg (Merck KGaA), Asam Fosfat [H3PO4 85%]
(Merck KGaA) 1 L, Basa NaOH, Air destilasi.
3.3. Peralatan-peralatan
Peralatan yang digunakan di dalam penelitian ini adalah sebagai berikut;
1. Alat-alat laboratorium berupa;

a. Tabung Erlenmeyer
b. Gelas Beaker
c. Pipet tetes
d. Mortar & Pestle
e. Kertas saring
2. Pengaduk Magnetik
3. Difraktometer Sinar-X (XRD)
4. Penganalisis Thermogravimetri (TGA)
5. Fourier Transform Infrared (FTIR)
3.4. Sintesis Bahan
Untuk tujuan pengujian sampel maka dilakukan sintesis bahan yang

disesuaikan dengan banyaknya variabel yang akan diujikan. Sintesis bahan
dilalakukan di laboratorium dengan metode kimia basah yang hasilnya berupa
endapan yang nantinya akan dikeringkan dan akan di-sinter berdasarkan variable
yang akan diujikan. Sampel yang dibuat berjumlah 10 dengan 1 sampel dihasilkan
dari proses pengeringan pada 80°C selama semalam, 3sampel untuk masing-masing
variabel sinter pada 500, 700, 900°C selama 4, 6, dan 8 jam. Dari sampel yang

36
diperoleh kemudian akan dilakukan karakterisasi dengan XRD, FTIR, dan SEM
untuk sampel hasil sinter, sedangkan sampel hasil pengeringan akan dilakukan
pengujian dengan TG dan XRD.
3.4.1. Pembuatan larutan prekursor
Sampel dibuat dengan mentitrasi suspense Ca(OH)2 1 M dengan larutan

H3PO4 0.6 M. Pada ujung titrasi akan diperoleh endapan yang kemudian disaring dan
dicuci menggunakan air destilasi. Berikut ini adalah proses pembuatan larutan
prekursor tersebut.
· Ca(OH)2
Untuk membuat suspensi Ca(OH)2 1 M sebanyak 200 mL maka dilakukan
langkah-langkah berikut ini:
1. Ditimbang sebanyak 14,8 gram kalsium hidroksida (Ca(OH)2) pada
timbangan digital.
2. Ditambahkan air destilasi (aquades) hingga volumenya 200 mL.
3. Diaduk dengan pengaduk magnetik supaya suspensi homogen.
· H3PO4
Untuk membuat larutan H3PO4 0.6 M sebanyak 200 mL maka dilakukan
langkah-langkah berikut ini:
1. Diukur sebanyak 8,1 mL asam fosfat (H3PO4) 85% dengan gelas ukur.
2. Ditambahkan air destilasi (aquades) hingga volumenya 200 mL.
3. Diaduk hingga larutan homogen

37
a b c
Gambar 3.2. (a) Timbangan digital, (b) Suspensi Ca(OH) 2 1 M 200 mL, (c) Larutan H3PO4 0.6 M 200
mL
3.4.2. Pencampuran, Penuaan, Penyaringan dan Pencucian
Proses pencampuran dilakukan dengan mentitrasi suspensi Ca(OH)2 200

mLoleh larutan H3PO4 200 mL. Proses titrasi asam fosfat (H3PO4) ke dalam suspensi
kalsium hidroksida (Ca(OH)2) dilakukan dengan bantuan buret berkapasitas 50 mL
dengan rerata laju titrasi adalah 1 mL/menit. Proses titrasi dilakukan hingga semua
asam fosfat habis. Selama dititrasi, suspensi kalsium hidroksida diaduk cukup
kencang menggunakan pengaduk magnetik. Setelah proses pencampuran selesai
maka campuran kemudian dihangatkan pada suhu 90°C selama 1 jam. Setelah satu
jam dihangatkan kemudian ditambahkan larutan basa NaOH sehingga diperoleh pH
campuran 10. Campuran kemudian didiamkan (aging) selama 24 jam pada suhu
ruang.
a b c
Gambar 3.3. Proses (a) pencampuran, (b) penuaan, (c) penyaringan dan pencucian

38
Setelah didiamkan selama 24 jam pada suhu ruang, endapan yang terbentuk
kemudian disaring dengan memakai kertas saring. Kemudian dilanjutkan dengan
pencucian memakai air destilasi (aquades) pada endapan yang dipeoleh. Proses
pencucian dengan aquades dilakukan sebanyak 3 kali.
3.4.3. Pengeringan dan Sinter
Prose pengeringan dilakukan dengan menggunakan tungku Box Furnace

Linberg/Blue M. Endapan hasil proses pencucian ditempatkan pada sebuah cawan
petri dan dimasukkan ke dalam ruang tungku. Suhu tungku diatur pada 80°C dan
lama proses pengeringan dilakukan selama semalam. Proses sinter dilakukan pada
dapur biasa yang tidak hampa udara dengan dapur pemanas Nabertherm D-2400S.
Tahapan proses sinter adalah sebagai berikut:
1. Sampel diletakkan pada cawan keramik/porselin

2. Arus listrik dialirkan ke dapur, tutup dapur dibuka, sampel dimasukkan dan
dapur ditutup kembali.
3. Dilakukan pemanasan awal (pre heating) sebelum proses sinter, dengan
terlebih dahulu dihitung besarnya temperatur pemanasan awal sebesar 60%
dari suhu sinter yang diinginkan dikurangi dengan temperatur ruang (25°C)
dan hasilnya kemudian dibagi 10°C/menit (laju kenaikan temperatur dapur
pemanas) untuk mendapatkan lamanya waktu pemanasan awal (pre heating),
kemudian start.
4. Temperature dan waktu sinter diatur sesuai dengan yang diinginkan misalnya
sinter pada temperatur 500°C/4 jam, lalu start dan ditunggu hingga selesai.
Sampel kemudian dikeluarkan setelah mendingin di dalam dapur pemanas.

39
Gambar 3.4. Dapur untuk proses pengeringan dan sampel hasil pengeringan
3.5. Karakterisasi
Pengujian yang dilakukan pada penelitian ini meliputi pengujian struktur

kristal, pengujian komposisi senyawa, pengujian, pengujian stabilitas termal dengan
menggunakan beberapa instrument yang berhubungan dengan pengujian tersebut.
3.5.1. DTA/TGA
Sampel yang telah disinter kemudian dikarakterisasi untuk mengetahui

pengaruh dari variable yang dilakukan pada sampel. Untuk mengetahui efisiensi dari
temperatur dan waktu pengeringan maka dilakukan pengujian dengan melihat pola
diferensial thermal dengan DTA/TGA (SETARAM TGA-24S). Pengujian untuk
mengetahui kemurnian dari hidroksiapatit yang disintesis dilakukan karakterisasi
untuk melihat pola difraksi sinar-X dan pola serapan sinar inframerah. Pengujian pola
difraksi sinar-X dilakukan dengan difraktometer sinar-X (Philips PW 1710) dengan
target Cu dan panjang gelombang 1,5405. Hasil pengujian pola difraksi kemudian
dianalisis dengan menggunakan program MATCH®, sedangkan pengujian pola
serapan sinar inframerah dilakukan dengan FTIR (IRPrestige-21 Spectrophotometer
Shimadzu 8400S). Proses pengujian DTA/TGA digunakan sampel yang telah

40
dihaluskan menjadi serbuk. Sampel kemudian dilakukan pengujian pada mesin STA
SETARAM TAG-24S.
PROSEDUR PENGOPERASIAN ALAT
1. Menghidupkan power utama

2. Hidupkan komputer, printer dan plotter
3. Hidupkan katup kontrol G11.Vi
4. Buka aliran gas Argon dan Helium
5. Buka aliran air pendingin
6. Menimbang massa cawan alumina kosong kemudian masukkan cuplikan ke
dalam cawan alumina kira kira setengah volume cawan, kemudian ditimbang
massan cuplikanya dengan cara untared massa. Massa cuplikan diperoleh
dengan menghitung untared massa – untared mula-mula (cawan kosong).
7. Mengatur balance dengan untared massa lebih kecil atau sama dengan 10 mg .
8. Menghidupkan pompa vakum dan membuka purge valve pada G11 dengan
menekan tombol Vi selanjutnya tekan CCCO CCCC tekan enter sampai
diperoleh internal pressure mencapai angka –1.
9. Membuka katup purging valve pada G11 dengan menekan tombol Vi
selanjutnya tekan CCCO CCCO tekan enter sampai diperoleh internal pressure
mencapai angka 10 –1.mbar
10. Matikan pompa vakum dan tutup primary valve secara manual
11. Membuka kran saluran gas Argon dan helium secara manual, selanjutnya
membuka valve carrier otomatis melalui G11 kontrol dengan menekan tombol
Vi kemuan tekan OOCC CCCC enter , ditunggu sampai tekanan gas( internal
pressur) dalam furnace dan gas carriernya sama dengan 0 mbar.
12. Membuka katup protektif furnace 1 (F1) dan furnace 2 (F2)
13. Nyalakan pompa air pendinginan furnace
14. Masukkan program pemanasan kedalam isian yang ada pada komputer
komputer kemudian start program tersebut.

41
15. Selama pemanasan aliran gas tetap mengalir dengan kondisi pada G11 – Vi:
OCCC – CCCC. Pada saat pedinginan kondisi G11 – Vi : OOCC – CCCC.
Gambar 3.5. Alat pengujian Thermogravimetry (TG)
3.5.2. FTIR
Pengujian FTIR dilakukan dengan IRPrestige 21 Spectrophotometer

Shimadzu 8400S di Lab Afiliasi Departemen Kimia FMIPA UI. Pada pengujian FTIR
tidak jauh berbeda dengan pengujian XRD, sampel HA yang akan diujikan
dihaluskan terlebih dahulu hingga halusnya serupa dengan sampel pada pengujian
XRD. Pada saat penghalusan, sampel HA dicampur dengan garam KBr dengan
perbandingan 1 bagian sampel HA dan 5 bagian garam KBr. Garam KBr di sini
digunakan sebagai pelarut, proses pencampuran bertujuan untuk menghomogenkan
campuran tersebut. Setelah halus maka sampel dipadatkan ke dalam pemegang
sampel (sample holder) hingga diperoleh permukaan yang rata, sama seperti pada
pengujian XRD. Setelah rata, sample holder kemudian dimasukkan ke dalam ruang
uji dari instrumen FTIR dan pengujian dilakukan berdasarkan parameter operasi yang
telah ditentukan sebelumnya.

42
Gambar 3.6. Mesin Fourier Transform Infrared (FTIR)
PREPARASI SAMPEL FTIR
· Untuk sampel fluid

1. Lakukan pembacaan KRS-5* sebagai background (BKG).
2. Teteskan sampel diatas KRS-5 dengan jumlah volume yang sedikit.
3. Letakkan KRS-5 diatas sampel sehingga posisi sampel berada diantara 2
KRS-5.
4. Lakukan pembacaan sampel.
· Untuk sampel serbuk/padat
1. Haluskan kristal KBr dengan mortal hingga halus.
2. Masukkan KBr ke dalam sel hingga padat dan permukaannya halus.
3. Lakuan pembacaan KBr ini sebagai background (BKG).
4. Masukkan sampel sebanyak 10% dari jumlah KBr yang dihaluskan tadi.
Untuk sampel padat, sebelumnya dilakukan penghalusan sampel hingga halus.
5. Dihaluskan campuran sampel-KBr dengan cara digrus hingga homogen.
6. Masukkan campuran sampel-KBr ke dalam sel hingga padat dan
permukaannya halus.
7. Lakukan pembacaan campuran sampel-KBr sebagai sampel.
· Untuk sampel gas
1. Lakuan pembacaan sel kosong sebagai background (BKG).
2. Teteskan sampel yang akan diuji dan tutup valve-nyalalu lakukan penguuran
untuk sampel yang bersifat volatile.

43
3. Alirkan gas yang akan diuji lalu buka valve sehingga gas mengalir lalu
lakukan pembacaan.
3.5.3. XRD
Pengujian XRD untuk komposisi senyawa dilakukan pada sampel hasil proses
pengeringan dan juga hasil sinter. Sebelum dilakukan pengujian, sampel terlebih
dahulu dihaluskan hingga serupa dengan serbuk berukuran ± 75 µm (seperti bedak
talc) sehingga diperoleh hasil yang baik. Instrumen difraktometer yang dipergunakan
adalah Philips PW 1710. Sampel yang telah menjadi sebuk kemudian ditempatkan ke
dalam pemegang sampel (sample holder) terbuat dari aluminium dengan ukuran 5 cm
x 1.7 cm berdiameter 1.4 cm , diratakan menggunakan kaca preparat sehingga
diperoleh permukaan yang rata dan halus. Setelah itu, sample holder tersebut
diletakkan pada kamar uji yang ada pada alat kemudian pengujian dilakukan sesuai
dengan parameter operasi.
Gambar 3.7. Mesin X-Ray Deffractometer (XRD)
Hitungan Besar Kristalit
Perhitungan besar kristalit dilakukan dengan menggunakan pendekatan

memakai Persamaan Scherrer, seperti berikut ini;

44
𝑘𝜆
𝜏= ………………..………………….……………………………………(6)
𝛽𝑐𝑜𝑠𝜃
Dimana τ adalah ukuran kristalit, β adalah pelebaran setengah intensitas

maksimum (FWHM) dalam radian, k adalah konstanta Scherrer bernilai 0.9, λ adalah
panjang gelombang sinar-X dari radiasi CuKα yakni 0.154056 nm, dan θ adalah sudut
Bragg.
3.6. Tempat penelitian
Penelitian ini dilakukan di Lab Material Mutakhir Departemen Metalurgi dan

Material FTUI, Lab Metalografi Departemen Metalurgi dan Material FTUI, Lab
Afiliasi Departemen KIMIA FMIPA UI, Puslitbang FISIKA LIPI Serpong,
Puslitbang Isotop dan Radiasi BATAN Serpong, selama jangka waktu 6 bulan
(Januari-Juni 2011).

BAB 4
HASIL DAN ANALISIS
4.1. Analisis Proses Pengeringan
Untuk mengetahui apakah suhu dan waktu pengeringan yang dipergunakan

dalam penelitian ini efisien maka dilakukan pengujian termogravimetri (TG) pada
sampel HA hasil pencucian. Sebelumnya HA dikeringkan pada suhu 80°C selama
semalam. Gambar 4.1 memperlihatkan hasil pengujian TG tersebut.
Gambar 4.1. Grafik TG untuk sampel HA hasil pengeringan pada 80°C overnight
Grafik yang ditandai dengan ( ) menunjukkan penurunan berat yang sangat kecil
pada rentang temperatur 100-200°C. terlihat garis yang trend-nya cenderung linear
dimulai pada temperatur 200°C menunjukkan bahwa sampel HA mulai stabil hingga
temperatur 900°C. Terdapat dua jenis air pada HA yakni; (1) air kelembaban
(adsorbsi) dan (2) air kisi (kristal). Air kelembaban tidak stabil pada temperatur 25-
200°C dan kehilangan berat karenanya tidak menyebabkab perubahan pada kisi
45

46
kristal. Air kelembaban berasal dari produk sampingan yang dihasilkan dari reaksi
antara kedua prekursor. Reaksi tersebut adalah sebagai berikut.
10Ca(OH)2 + 6H3PO4  Ca10(PO4)6(OH)2 + 18H2O……………………...………(6)
Air kisi (kristal) tidak stabil pada temperatur 200-400°C dan jika hilang
menyebabkan kontraksi pada dimensi kisi-a selama pemanasan [53-54]. Kehilangan
berat yang terjadi pada temperatur di bawah 200°C mungkin disebabkan karena
menguapnya air kelembaban (adsorbsi). Dari perhitungan yang dilakukan untuk
sampel seberat 37.1 mg diketahui pengurangan berat sebesar 35.15 mg yang berasal
dari air yang dari persamaan kimianya menempati porsi yang sangat besar yakni
untuk satu molekul Ca10(PO4)6(OH)2 yang diperoleh dihasilkan air (H2O) sebanyak
18 molekul dan berat dari sampel yang tersisa sebesar 1.95 mg yang meupakan
Ca10(PO4)6(OH)2.
Sedangkan setelah temperatur 200°C hingga 400°C tidak teramati kehilangan

berat yang signifikan dari sampel yang menandakan kemungkinan tidak terjadinya
pemutusan ikatan OH- (air kristal) pada kisi-kisi HA. Informasi yang diperoleh dari
gafik yang trend-nya cenderung linear tersebut adalah bahwa temperatur yang
dipergunakan untuk proses sinter, yakni; 500, 700, dan 900°C, tidak menyebabkan
perubahan yang signifikan pada sampel HA. Informasi tersebut juga menunjukkan
bahwa proses pengeringan yang telah dilakukan pada temperatur 80°C overnight
sudah efisien untuk menghilangkan air (kelembaban) yang ada di dalam sampel HA.
4.2. Analisis Pengaruh Temperatur Sinter
Analisis dari pengaruh temperatur sinter terhadap produk HA yang diperoleh

dilakukan dengan merujuk kepada data-data yang diperoleh dari hasil pengujian XRD
dan FTIR. Dari hasil pengujian XRD yang dilakukan diketahui bahwa terjadi
perubahan intensitas dari puncak-puncak pada difraktogram. Grafik hasil uji XRD
untuk sampel hasil pengeringan menunjukkan puncak-puncak yang masih lebar yang

47
dimungkinkan karena ukuran kristalit yang kecil sehingga terjadi pelebaran puncak
yang cukup besar sehingga tampak seperti amorf. Gambar 4.2 memperlihatkan
difraktorgam dari sampel hasil proses pengeringan. Dari analisis menggunakan
Match!® diperoleh bahwa difraktogram dari sampel hasil pengeringan
memperlihatkan profil yang mirip dengan yang diperoleh beberapa peneliti [55-56].
Perbedaan terletak pada hkl dari sampel yakni untuk tiga puncak tertinggi pada selang
2θ antara 30° sampai 35° bernilai 121, 112, dan 300 sedangkan HA murni memiliki
hkl untuk tiga puncak tertinggi yakni 211, 112, dan 300 (JCPDS 9-432). Munculnya
hkl 121 pada puncak paling inggi mungkin dikarenakan adanya kontaminan di dalam
HA. Berdasarkan database diketahui bahwa (121) adalah milik dari carbonated-
hydroxyapatite (JCPDS 19-0272) Ukuran kristalit dari sampel HA hasil pengeringan
adalah 16,03 nm diperoleh dari perhitungan dengan Persamaan Scherrer. Kristalinitas
dari sampel ini kurang begitu baik karena belum mengalami proses sintering.
Hidroksiapatit (HA)
Carbonated-HA
α-TCP
121
002
123
300 222
202
120 132
130
Gambar 4.2. Difraktogram sampel hasil pengeringan 80°C overnight.

48
Diketahui bahwa sampel hasil proses sinter semuanya menujukkan

karakteristik puncak-puncak (peaks) yang dimiliki oleh senyawa hidroksiapatit (HA).
Perbandingan antara hasil pengujian XRD untuk sampel setelah proses sinter dengan
setelah proses pengeringan (as-dried) dapat dilihat dari grafik pada Gambar 4.3. Jika
diperhatikan pada grafik A, sampel pada temperatur sinter 500°C memiliki
karakteristik puncak yang tidak jauh berbeda dengan as-dried, terlihat bahwa
keduanya tampak amorf yang mungkin dikarenakan ukuran kristalit yang masih kecil,
juga teramati adanya fasa berbeda di sekitar 2θ = 48.06 yang diperkirakan adalah fasa
α-TCP dengan hkl (132) menurut JCPDS 9-348. Pada temperatur 700°C teramati
puncak-puncak yang mulai menyempit, menandakan kristalinitas dari sampel yang
mulai naik dan pada temperatur 900°C dapat diamati kristalinitas yang lebih tinggi
dari temperatur 700°C karena puncak-puncak yang lebih sempit, hal ini sesuai dengan
Kieswetter et al. [57].
121
Hidroksiapatit (HA)
Carbonated-HA
112 300
α-TCP
002
202 130 222 123
120 132 231
900°C D
700°C C
500°C B
as-dried A
Gambar 4.3. Difraktogram sampel hasil pengeringan vs sinter selama 4 jam pada 500, 700, 900°C

49
Dari Gambar 4.3 dapat diamati bahwa pengaruh temperatur erat kaitannya
dengan tingkat kristalinitas dari sampel. Dapat dilihat pada grafik A, B, C, D, bahwa
semakin tinggi temperatur sinter maka semakin sempit pula puncak-puncak dari
grafik XRD yang diperoleh. Material yang kristalinitasnya tinggi akan memiliki
puncak-puncak dengan intensitas yang tinggi, seperti yang terlihat pada gafik D.
Kristalinitas akan semakin tinggi dengan makin menaiknya temperatur yang
dipergunakan untuk proses sinter, hal ini sesuai dengan Figueiredo et al. [58].
121
Hidroksiapatit (HA)
112 300 Carbonated-HA
α-TCP
002
123
202 130 222
120 132 231
900°C
700°C
500°C
as-dried
Berbeda dengan material amorf, material kristalin menghasilkan difraksi

sinar-X yang lebih bersih dari noise, hal ini karena susunan atomnya yang teratur.
Susunan atom material amorf masih tidak teratur sehingga sinar-X dihamburkan
bukan didifraksikan (meskipun ada sedikit yang didifraksikan), hamburan sinar-X
inilah yang menyebabkan noise yang tinggi pada grafik hasil uji XRD. Hal yang sama

50
juga teramati untuk waktu sinter di 6 dan 8 jam seperti yang diperlihatkan pada
Gambar 4.4 dan 4.5.
121 Hidroksiapatit (HA)

Carbonated-HA
112 300 α-TCP
002 202 130 222 123
120 132 231
900°C
700°C
500°C
as-dried
Melalui pencocokan dengan referensi pada database Match!® dari peak yang
intensitasnya tinggi maka diketahui bahwa senyawa yang dominan dari sampel hasil
pengeringan adalah HA. Akan tetapi, HA yang diperoleh setelah proses pengeringan
dari endapan ternyata mengandung karbonat (CO32-) yang ditandai dengan adanya hkl
berbeda pada puncak paling tinggi dari tiga puncak khas milik HA yakni (121),
seharusnya hkl untuk puncak paling tinggi pada senyawa HA adalah (211).
Hasil analisis FTIR memperkuat dugaan bahwa HA yang telah disintesis

tidaklah murni dan stoikiometrik. Hal tersebut diperkuat dengan tingginya intensitas
spektrum untuk gugus karbonat (CO32-) yang terdeteksi. Adanya gugus karbonat
(CO32-) yang masuk ke dalam kisi kristal dar HA dimungkinkan karena proses

51
sintesis HA yang dilakukan pada kondisi atmosfir tidak inert. Hal ini akan
dikonfirmasi dengan hasil pengujian FTIR yang ditunjukkan pada Gambar 4.4. Grafik
FTIR yang diperoleh sesuai dengan yang didapatkan oleh beberapa peneliti lain [3,
37, 55, 59]. Setelah membandingkannya dengan referensi yang membahas mengenai
spektrum dari grafik FTIR untuk hidroksiapatit (HA) maka diperoleh beberapa
spektrum yang cocok dan menunjukkan adanya gugus dari CO32-, PO43-, OH-, dan
H2O pada HA yang disintesis. Table 4.1 memperlihatkan beberapa pita untuk gugus
yang telah disebutkan sebelumnya.
Table 4.1. Spektrum hasil uji FTIR dari sampel HA pada 500°C 4 jam
Gugus Wavenumbers (1/cm)

υ1PO43- 962,48
υ2PO43- 472,56
υ3PO43- 1091,71; 1041,56
υ4PO43- 603,37; 569
υ2CO32- 1689,64; 1641,42; 1452,40; 1413,82
υ3CO32-, HPO42- 875,68
OH- vS, vL 3570,24; 667,37
HOH 3700-3100; 2137,13; 2075,41
Untuk dijadikan pembanding, berikut adalah pita pada spektrum FTIR dari
HA untuk sintesis yang pernah dilakukan oleh Salma et al. [55]. Hasilnya
diperlihatkan pada Tabel 4.2 berikut ini.
Tabel 4.2. Pita-pita vibrasi pada serbuk CaP as-dried hasil analisis FTIR [55]
Gugus Wavenumbers (1/cm)

υ1PO43- 962
υ2PO43- 469
υ3PO43- 1088; 1046
υ4PO43- 599; 560
υ2CO32- 1482; 1424
υ3CO32-, HPO42- 875
OH- vS, vL 3571; 632
HOH 3700-3100; 1637

52
H2O
CO32-
OH- H2O
CO32-
HPO42-
CO32- OH-
υ1PO43-
3-
υ2PO4
υ3PO43-
υ4PO43-
Gambar 4.6. Grafik hasil uji FTIR untuk sampel sinter 500°C 4 jam
Hasil spektrum untuk HA yang diperoleh tiap peneliti memang berbeda-beda

namun masih dalam nilai yang berdekatan. Hasil analisis memperlihatkan bahwa ada
gugus senyawa lain yang seharusnya tidak ada di dalam hidroksiapatit murni. Gugus
senyawa tersebut adalah karbonat (CO32-) dan keberadaannya diketahui dari pita pada
rentang nilai 1700-1400 cm-1 dan pada 875 cm-1. Adanya karbonat di dalam HA yang
disintesis dicurigai berasal dari karbon dioksida (CO2) bebas yang ada di udara
karena eksperimen pencampuran prekursor dilakukan di udara terbuka [60-61].
Karbon dioksida akan berkontak dengan aquades yang menjadi pelarut pada reaksi ini
dan menghasilkan anion karbonat (CO32-) dan masuk ke dalam kisi kristal dari HA.
Karbonat yang masuk ke dalam kisi kristal akan mempengaruhi nilai rasio
Ca/P dari HA dan juga bidang kristalnya. Ion karbonat yang masuk ke dalam kisi
kristal HA akan menggantikan ion hidroksil (OH-) atau fosfat (PO43-) dan

53
menghasilkan carbonated-HA (CHA) seperti yang dipaparkan oleh Afshar et al. [62].
Meskipun faktor utama dari masuknya ion karbonat ke dalam kisi kristal disebabkan
karena reaksi pencampuran prekursor dilakukan di udara terbuka, kemungkinan ada
faktor lain yang juga ikut andil dalam memberikan kesempatan bagi ion karbonat
untuk masuk ke dalam kisi kristal HA. Laju penambahan asam yang lambat (0,75
mL/menit) menyebabkan bergabungnya karbonat dengan struktur apatit [55].
Narasaraju et al. [11] dalam review-nya memaparkan mekanisme bergabungnya
karbonat ke dalam kisi kristal HA. Ion karbonat masuk dan menempati dua lokasi
berbeda di dalam kisi kristal HA, diberi nama A dan B. Untuk karbonat yang
menempati lokasi A ditandai dengan munculnnya pita pada FTIR di nilai 884, 1465,
dan 1534 cm-1, sedangkan untuk lokasi B ditandai pada pita di nilai 864, 1430, dan
1534 cm-1. Karbonat (CO32-) pada lokasi B diperkirakan menggantikan gugus fosfat
(PO43-) dan menyebabkan kontraksi pada parameter kisi a dengan laju sebesar 0,0006
nm per persen berat (%wt) karbonat (CO32-). Sedangkan karbonat (CO32-) pada lokasi
A menggantikan gugus hidroksil (OH-) dan menyebabkan konstraksi pada parameter
kisi a dengan laju sebesar 0,026 nm per persen berat (%wt) karbonat (CO32-).
Sampel HA yang diuji FTIR memperlihatkan pita-pita yang mirip dengan

karbonat tipe A dan B yang sebelumnya dijelaskan. Hal ini menjadi indikasi bahwa
HA yang disintesis mengandung karbonat dalam jumlah yang relatif banyak.
Kuantitas karbonat di dalam struktur apaptit dapat diperkirakan dari intensitas pita-
nya. Intensitas pita karbonat yang tinggi menandakan terdapat sejumlah besar
karbonat di dalam struktur apatit [61]. Selain untuk (CO32-) karbonat, pita di nilai 875
cm-1 juga menandakan adanya HPO42- di dalam sampel HA yang disintesis.
Keberadaan karbonat dalam struktur HA dinilai tidak baik karena dapat mengurangi
kestabilan termalnya, oleh karenanya keberadaan karbonat perlu dihilangkan dengan
cara meng-inert-kan kondisi pada saat reaksi pencampuran prekursor [3]. Bahwa HA
yang diperoleh merupakan carbonated-HA akan lebih diperkuat lagi dengan analisis
dari uji XRD yang dilakukan.

54
Jika analisis dari hasil pengujian FTIR dikaitkan dengan analisis dari hasil
pengujian XRD maka didapatkan sebuah kecocokan dimana kedua pengujian tersebut
berhasil mengindikasikan adanya substitusi ion karbonat (CO32-) ke dalam kisi kristal
HA. Seperti yang sebelumnya dijelaskan pada bagian analisis hasil pengujian FTIR
bahwa CO32- dapat menggantikan PO43- atau OH- dan menyebabkan kontraksi pada
parameter kisi a dari struktur kristal HA. Jika dilihat dari grafik FTIR yang
memperlihatkan bahwa intensitas untuk spektrum CO32- cukup tinggi menandakan
kuantitas dari karbonat yang cukup besar sehingga bidang kristalnya lebih dominan
daripada bidang kristal milik HA. Temperatur sinter yang dilakukan berpengaruh
terhadap karbonat yang ada di dalam HA. Gambar 4.7 berikut memperlihatkan
berkurangnya karbonat seiring dengan naiknya temperatur sinter.
900°C – 8 jam H2O CO32-
900°C – 6 jam
900°C – 4 jam
700°C – 8 jam
700°C – 6 jam
700°C –4 jam
500°C – 8 jam
500°C – 6 jam
500°C – 4 jam
Gambar 4.7. Superposisi grafik FTIR untuk semua variabel temperatur

55
Berkurangnya karbonat terlihat dari mengecilnya pita pada intensitas antara

1700-1400 cm-1 yang merupakan pita darikarbonat. Untuk intensitas pita dari
karbonat, pengurangannya terjadi karena karbonat yang ada di dalam kisi krstal HA
mengalami penurunan. Berkurangnya karbonat disebabkan karena dekomposisinya
menjadi gas CO2 yang dibebaskan ketika proses sinter. Adanya kenaikan intensitas
pada pita antara 2250-2000 cm-1 yang merupakan pita dari H2O di permukaan
mungkin dikarenakan sampel HA menyerap air di permukaannya. Hal ini
dimungkinkan karena teknik penyimpanan sampel yang kurang baik yakni tidak
menyertakan silica gel pada waktu penyimpanannya atau mungkin juga dikarenakan
HA yang dihasilkan dari proses sinter menjadi lebih higroskopis karena temperatur
sinter yang makin tinggi.
Adanya tumpang tindih (overlapping) ini menyebabkan tidak dapat

dipastikannya tingkat kemurnian dari HA dan juga tidak menjadikan karbonat sebagai
pengotor (impurity) di dalam fasa HA. Kehadiran karbonat (CO32-) memang tidak
dapat dihindari jika sintesis HA yang dilakukan berada di udara terbuka. Perlu adanya
inertisasi lingkungan (reaktor) dengan mengalirkan gas inert sepert Nitrogen (N2)
sehingga proses pencampuran prekursor bebas dari kontaminan dari udara luar.
Proses inertisasi ini dilakukan oleh Gomes et al. [3] pada penelitiannya mengenai
sintesis HA, dari uji FTIR yang dilakukan diperoleh informasi bahwa sampel yang
disintesis pada ingkungan inert dan disinter pada 800°C tidak menunjukkan adanya
gugus karbonat (CO32-) dibandingkan dengan yang disintesis di udara terbuka. Untuk
lebih menunjukkan bahwa karbonat yang ada di dalam endapan yang disintesis
bukanlah kalsium karbonat (CaCO3) maka dilakukan uji TG pada sampel hasil sinter
pada 900°C. Jika memang berasal dari kalsium karbonat maka akan terjadi penurunan
yang signifikan pada sampel yang diuji TG. Dari hasil pengujian TG diperoleh data
yang diperlihatkan pada Gambar 4.8.

56
Gambar 4.8. Hasil uji TG sampel sinter 900°C
Profil grafik hasil uji TG ditunjukkan oleh ( ) memperlihatkan tidak

terjadinya perubahan yang signifikan pada berat sampel. Jika diperhatikan, kurva
bergerak naik kemudian menjadi linear. Hal ini bukan karena disebabkan terjadinya
penambahan berat, akan tetapi karena pengaturan baseline yang sudah berkurang
tingkat kepresisiannya. Jika diperbandingkan dengan hasil TG untuk sampel endapan
setelah pengeringan maka tampak sama profilnya yakni cenderung linear (tidak
mengelami penurunan berat yang signifikan). Dapat disimpulkan bahwa endapan
yang dihasilkan memang sudah stabil jika terekspos sampa temperatur 900°C, hal ini
juga menunjukkan bahwa karbonat di dalam HA juga stabil.
Sebelumnya disinggung pada analisis hasil pengujian FTIR bahwa adanya

pita lemah pada nilai 875 cm-1 milik HPO42- di sampel HA hasil proses sinter 500°C
selama 4 jam menjadi indikasi adanya fasa TCP dan ingin dibuktikan lebih lanjut
keberadaannya dengan pengujian XRD. Pada grafik FTIR pita tersebut terdapat pada
HA hasil proses sinter 500°C selama 4 jam kemudian pita tersebut menghilang pada
grafik FTIR untuk HA yang disinter pada 900°C selama 4 jam hingga 8 jam. Jika

57
dibandingkan dengan hasil pengujian XRD maka ada peak dengan intensitas lemah di
2θ = 48.06° yang dapat dicurigai sebagai TCP pada sampel HA setelah proses sinter
di 500°C selama 4 jam seperti yang ditunjukkan pada Gambar 4.9. Terlihat bahwa
peak dengan intensitas tersebut, setelah dibandingkan dengan referensi [63]
menunjukkan adanya fasa α-TCP. Intensitas yang rendah juga menunjukkan kuantitas
dari TCP di dalam endapan, jika dibandingkan dengan difraktogram pada Gambar 4.9
diketahui dari intensitasnya yang kecil Hal tersebut juga selaras dengan hasil
pengujian FTIR yang memperlihatkan berkurangnya intensitas dari pita milik HPO42-,
Gambar 4.9 memperlihatkan berkurangnya intensitas tersebut.
8 jam – 900°C HPO42-
8 jam – 700°C
8 jam – 500°C
6 jam – 900°C
6 jam – 700°C
6 jam – 500°C
4 jam – 900°C
4 jam – 700°C
4 jam – 500°C
Gambar 4.9. Superposisi grafik FTIR untuk semua variabel waktu
Pada bahasan sebelumnya dijelaskan bahwa keberadaan pita dengan intensitas

lemah pada nilai 875 cm-1 ada dimungkinkan berasal dari vibrasi gugus HPO42-.
Gambar 4.10 tersebut mengkonfirmasi hasil pengujian FTIR yang menyatakan bahwa

58
terdapat fasa TCP yang berada pada 2θ = 48.06 sebagai indikasi dari gugus HPO42-.
Dengan naiknya temperatur sinter selain kepada kristalinitas diketahui juga
berpengaruh kepada besar kristalit yang dimiliki HA. Ukuran kristalit dari HA
cenderung mengalami kenaikan seperti yang diperlihatkan oleh Gamba 4.11. Dari
perhitungan yang dilakukan diperoleh sebuah trend yang menunjukkan terjadinya
kenaikan besar kristalit dari HA seiring dengan naiknya temperatur sinter. Semakin
besar kristalit maka tingkat fasa amorf akan semakin berkurang. Ukuran kristalit akan
berpengaruh pada area permukaan (surface area) dari HA yang diperoleh [31].
α-TCP
Gambar 4.10. Puncak untuk fasa TCP (tetracalcium phosphate)
Adanya fasa-fasa selain hidroksiapatit (HA) mempengaruhi besarnya nila

rasio Ca/P dari produk hasil proses sinter. Melalui uji EDX yang dilakukan diperoleh
nilai rasio yang kecil dan jauh dari rasio Ca/P yang dimiliki oleh hidroksiapatit (HA).
Uji EDX menunjukkan nilai rasio Ca/P dari endapan yang disintesis sebesar 0.875.

59
Jika diperbandingkan dengan yang terdapat pada literatur [14], besar nilai tersebut
tidak dimiliki oleh salah satu senyawa pada keluarga kalsium fosfat. Hal ini mungkin
dikarenakan tidak homogennya fasa-fasa yang terdapat pada endapan hasil sintesis
pada penelitian ini.
Besar Kristalit vs Temperatur

60
50
Ukuran Kristalit (nm)
40
30 4 jam
20 6 jam
10 8 jam
0
as-dried 500°C 700°C 900°C
Variabel
Gambar 4.11. Ukuran kristalit as-dried vs temperatur sinter pada500, 700, 900°C
Table 4.3. Rata-rata ukuran kristralit penelitian Mahabole et al. [64]
Rerata ukuran kristalit

Teknik sintesis Keterangan sampel
(μm)
Wet chemical process Sintesis pada suhu ruang 0,032
Microwave process Sintesis pada 2.45 GHz 0,054
Hydrothermal process Sintesis pada 200°C 0,045
Sintesis pada 100°C 0,031
Terlihat trend yang makin menaik seiring bertambahnya temperatur sinter.

Hal tersebut menunjukkan bahwa temperatur sangat berpengaruh terhadap besar
kristalit dari HA yang dihasilkan. Sebagai perbandingan, ukuran kristalit yang
diperoleh oleh Mahabole et al. [64] terlihat pada Tabel 4.3. Hasil yang diperoleh pad
penelitian ini mendekati besar kristalit yang dihasilkan oleh Mahabole et al. [64].

60
Temperatur sinter juga berpengaruh terhadap morfologi dari produk HA yang

diperoleh. Akan tetapi pengeruh ini tidak dapat dijelaskan lebih banyak karena
partikel-partikel HA yang diperoleh cenderung membentuk agglomerat. Gambar 4.12
berikut ini memperlihatkan pengeruh waktu sinter terhadap morfologi HA.
Pengamatan morfologi menggunakan SEM untuk partikel HA yang disintesis
mengalami sedikit kendala karena partikel-partikel tersebut mengalami aglomerasi
sehingga menyulitkan untuk benar-benar mengetahui morfologi dari partikel tunggal
HA. Kristalit dari HA cenderung membentuk aglomerat [65], dengan rentang ukuran
200 – 400 nm dan rata-rata ukuran kristalitnya berada pada rentang 15 – 50 nm [66].
Morfologi pada semua variabel masih menunjukkan aglomerasi dengan karakteristik
partikel tunggalnya seperti batang-batang serabut. Pada temperatur 900°C morfologi
seperti serabut ini nampak lebih jelas.
a b
c d
Gambar 4.12. Hasil SEM untuk sampel HA (a) as-dried 80°C overnight, (b) proses sinter 500°C 4 jam,
(c) proses sinter 700°C 4 jam, (d) proses sinter 900°C 4 jam

61
Untuk lebih memastikan morfologi dari partikel HA maka dilakukan preparasi

sampel untuk uji SEM dengan teknik Freeze drying. Dengan teknik ini dimungkinkan
dapat diperoleh partikel yang benar-benar terpisah satu sama lain. Preparasi sampel
untuk freeze drying dilakukan dengan melarutkan endapan HA pada aquades. Larutan
yang terbentuk kemudian di-freeze drying. Dengan teknik ini tidak perlu
mengeringkan di dalam oven yang akan merusak carbon tape sebagai sample holder
untuk uji SEM. Air yang terdapat pada sampel akan menyublim pada tekanan dan
temperatur yang sangat rendah (< 1 atm, -50°C) sehingga tidak merusak carbon tape.
Sampel setelah freeze drying kemudian diuji SEM, hasil uji SEM-nya diperlihatkan
pada Gambar 4.13.
Terlihat pada gambar SEM dengan perbesaran 5000 X dari sampel hasil freeze
drying bahwa partikel masih teraglomerasi namun terlihat jelas bahwa morfologi dari
partikel ini cenderung bulat. Ukuran aglomerat ini diamati berada pada kisaran 100-
200 nm. Ukuran dari partikel tunggal HA tidak dapat diamati karena kendala dalam
pemisahan partikel tersebut pada saat preparasi sampel untuk SEM. Usaha untuk
memisahkan juga dilakukan dengan penambahan dispersant pada saat pelarutan
dengan aquades akan tetapi kehadiran dispersant menyebabkan partikel terperangkap
di dalam dispersant yang bergabung dikarenakan pada saat freeze drying hanya air
saja yang menyublim. Hal tersebut juga terjadi jika pengeringan dilakukan dengan
menggunakan oven, dispersant yang dipergunakan di dalam larutan juga mengalami
penggumpalan sehingga proses pemisahan tidak terjadi. Hal tersebut menyebabkan
kesulitan untuk pengamatan di dalam SEM.

62
Gambar 4.13. Hasil SEM untuk sampel HA 900°C 6 jam setelah freeze drying

63
4.3. Analisis Pengaruh Waktu Sinter
Jika sebelumnya telah dianalisis pengaruh dari temperatur maka akan

dianalisis pengaruh dari variabel waktu terhadap karakteristik dari produk HA yakni
tingkat kristalinitas, besar kristalit, dan juga fasa-fasa yang ada di dalam HA.
Sebelumnya waktu sinter divariasikan menjadi 4, 6, dan 8 jam untuk masing-masing
temperatur sinter yaitu 500, 700, 900°C. Pengaruh waktu jika diperbandingkan
dengan temperatur sinter tidaklah signifikan hal ini terlihat dari kristalinitas HA yang
sedikit naik. Hal ini dapat dilihat pada Gambar 4.14-16. Jika diperhatikan, untuk
temperatur sinter 500°C kristalinitasnya tidak jauh berbeda dengan sampel as-dried.
Hal ini mungkin karena ukuran kristalitnya yang masih kecil-kecil sehingga tampak
sama. Ini menjadi indikasi bahwa pertumbuhan kristalit belum begitu besar pada
temperatur ini.

Carbonated-HA
002 300 α-TCP
120 202 130 222132123231
8 jam
6 jam
4 jam
as-dried
Gambar 4.14. Difraktogram sampel HA as-dried vs sinter 500°C selama 4, 6, 8 jam

64
Jika dilihat pada temperatur 700°C maka tempak mulai terjadi pertumbuhan
kristalit karena mulai menyempitnya puncak-puncak difraktogramnya. Pada
temperatur 900°C terlihat kristalinitas yang besar jika diperbandingkan dengan sampe
as-dried namun jika antara waktu sinter tidak terlihat perbedaan yang signifikan. Jika
diperbandingkan dengan temperatur 500 dan 700°C maka kristalinitas yang sangat
baik diperoleh pada variabel 900°C untuk waktu sinter 4 dan 6 jam. Hal ini terlihat
dari tajamnya puncak-puncak difraktogram HA. Kristalinitas kemudian sedikit
menurun pada 900°C dengan waktu sinter 8 jam.

Carbonated-HA
112300 α-TCP
002
202 130 222 123
120 132 231
8 jam
6 jam
4 jam
as-dried
Gambar 4.15. Difraktogram sampel HA as-dried vs sinter 700°C selama 4, 6, 8 jam

65
121
8 jam
112 300
002
202 130 222 123
120 132 231
6 jam
Hidroksiapatit (HA)
Carbonated-HA
α-TCP
4 jam
as-dried
Gambar 4.16. Difraktogram sampel HA as-dried vs sinter pada 900°C selama 4, 6, 8 jam
Dari perhitungan kristalit yang dilakukan tidak didapatkan tren yang

menunjukkan bahwa waktu sinter sangat berpengaruh terhadap ukuran kristalit HA.
Gambar 4.17 berikut ini menunjukkan korelasi antara ukuran kristalit dengan waktu
sinter. Hal ini mungkin dikarenakan beda antar waktu sinter yang hanya 2 jam
sehingga tidak memperlihatkan perubahan yang besar. Gambar 4.17 memperlihatkan
bahwa tren yang terjadi cenderung datar untuk perubahan ukuran kristalit yang
terjadi.

66
Besar Kristalit vs Waktu Sinter

60
50
Ukuran Kristalit (nm)
40
30 500°C
20 700°C
10 900°C
0
4 Jam 6 Jam 8 Jam
Waktu Sinter
Gambar 4.17. Ukuran kristalit vs waktu sinter pada 500, 700, 900°C

BAB 5
KESIMPULAN
5.1. Kesimpulan
Pada penelitian ini telah dapat disintesia biomaterial hidroksiapatit dengan

menggunakan bahan-bahan yang sederhana dan metode yang mudah yakni
menggunakan prekursor Ca(OH)2 dan H3PO4 dan metode pengendapan kimia basah.
Dari pengujian yang dilakukan diketahui bahwa temperatur sinter sangat berpengaruh
terhadap tingkat kristalinitas, dan besar kristalit. Kristalinitas makin tinggi seiring
dengan pertambahan temperatur sinter. Tingkat kristalinitas yang sangat baik teramati
pada variabel 900°C dengan lama sinter 4 dan 6 jam. Ukuran kristalit rata-rata yang
diperoleh adalah 18.94 nm pada 500°C, 21.31 nm pada 700°C, dan 37.84 nm pada
900°C. Berdasarkan besar kristalit dan tingkat kristalinitas diperoleh kondisi terbaik
yakni pada suhu sinter 900°C selama 6 jam. Dari pengamatan SEM diketahui bahwa
morfologi dari partikel HA hasil sintesis tampak bulat menyerupai bola namun tidak
dapat diamati dengan baik karena terjadinya agglomerasi dari partikel-partikel
tersebut. Tidak diperoleh senyawa HA murni karena adanya kontaminasi CO2
sehingga terjadi substitusi karbonat (CO32-) pada kisi kristal HA karena sintesis
dilakukan di udara terbuka dan juga terbentuk fasa lain yakni α-TCP. Kondisi
optimum tidak diperoleh pada penelitian kali ini dikarenakan HA yang disintesis
tidak murni oleh karena keberadaan ion karbonat (CO32-) dan juga fasa alfa-trikalsium
fosfat (α-TCP). Hal ini juga yang menyebabkan rendahnya nilai rasio Ca/P sebesar
0.875 dari hasil uji EDX. Variabel waktu tidak berpengaruh secara signifikan dilihat
dari tingkat kristalinitas yang tidak jauh berbeda dari sampel yang disinter pada suhu
yang sama dengan variabel waktu berbeda (4, 6, 8 jam).
67

68
DAFTAR PUSTAKA
[1] Yoruc ABH, K. Y. Double step stirring: A novel method for precipitation of
nano-sized hydroxyapatite powder. DIGEST JOURNAL OF NANOMATERIALS
AND BIOSTRUCTURES, 4, 1 (February 12, 2009 2009), 73-81.
[2] Petit, R. The use of hydroxyapatite in orthopaedic surgery: A ten-year review.

European Journal of Orthopaedic Surgery & Traumatology, 9, 2 1999), 71-
74.
[3] Gomes, J. F. G., Cristina C.; Silva, Miguel A.; Hoyos, Milton; Silva, Rodrigo; and
Vieira, Teresa An Investigation of the Synthesis Parameters of the Reaction of
Hydroxyapatite Precipitation in Aqueous Media. International Journal of
Chemical Reactor Engineering, 6, A103 2008).
[4] C. Guzmán Vázquez, C. P. B., N. Munguía Stoichiometric hydroxyapatite

obtained by precipitation and sol–gel processes. Revista Mexicana de Fisica, 51,
3 2005), 284-293.
[5] Rao, R. R., Roopa, H. N. and Kannan, T. S. Solid state synthesis and thermal
stability of HAP and HAP – β-TCP composite ceramic powders. Journal of
Materials Science: Materials in Medicine, 8, 8 1997), 511-518.
[6] Cüneyt Tas, A., F. Korkusuz, M. Timucin, N. Akkas An investigation of the

chemical synthesis and high-temperature sintering behaviour of calcium
hydroxyapatite (HA) and tricalcium phosphate (TCP) bioceramics. Journal of
[7] Liu, H. S., Chin, T. S., Lai, L. S., Chiu, S. Y., Chung, K. H., Chang, C. S. and Lui,
M. T. Hydroxyapatite synthesized by a simplified hydrothermal method.
Ceramics International, 23, 1 1997), 19-25.
[8] Jillavenkatesa, A. and Condrate Sr, R. A. Sol–gel processing of hydroxyapatite.

Journal of Materials Science, 33, 16 1998), 4111-4119.
[9] Vaidya, S. N., Karunakaran, C., Pande, B. M., Gupta, N. M., Iyer, R. K. and
Karweer, S. B. Pressure-induced crystalline to amorphous transition in
hydroxylapatite. Journal of Materials Science, 32, 12 1997), 3213-3217.
[10] Elliott, J. C., Mackie, P. E. and Young, R. A. Monoclinic Hydroxyapatite.

Science, 180, 4090 (June 8, 1973 1973), 1055-1057.

69
[11] Narasaraju, T. S. B. and Phebe, D. E. Some physico-chemical aspects of

hydroxylapatite. Journal of Materials Science, 31, 1 1996), 1-21.
[12] Wang, L. and Nancollas, G. H. Calcium Orthophosphates: Crystallization and

Dissolution. Chemical Reviews, 108, 11 2008), 4628-4669.
[13] Koutsoukos, P., Amjad, Z., Tomson, M. B. and Nancollas, G. H. Crystallization

of calcium phosphates. A constant composition study. Journal of the American
Chemical Society, 102, 5 1980), 1553-1557.
[14] Dorozhkin, S. V. Calcium Orthophosphates as Bioceramics: State of the Art.

Journal of Functional Biomaterials, 1, 1 2010), 22-107.
[15] Van der Stok, J., Van Lieshout, E. M. M., El-Massoudi, Y., Van Kralingen, G.
H. and Patka, P. Bone substitutes in the Netherlands - A systematic literature
review. Acta Biomaterialia, 7, 2 2011), 739-750.
[16] Comodi, P., Liu, Y., Zanazzi, P. F. and Montagnoli, M. Structural and
vibrational behaviour of fluorapatite with pressure. Part I: in situ single-crystal
X-ray diffraction investigation. Physics and Chemistry of Minerals, 28, 4 2001),
219-224.
[17] Corno, M., Busco, C., Civalleri, B. and Ugliengo, P. Periodic ab initio study of
structural and vibrational features of hexagonal hydroxyapatite
Ca10(PO4)6(OH)2. Physical Chemistry Chemical Physics, 8, 21 2006), 2464-
2472.
[18] Jarcho, M., Bolen, C., Thomas, M., Bobick, J., Kay, J. and Doremus, R.
Hydroxylapatite synthesis and characterization in dense polycrystalline form.
Journal of Materials Science, 11, 11 1976), 2027-2035.
[19] Kato, K., Aoki, H., Tabata, T. and Ogiso, M. Biocompatibility of Apatite
Ceramics in Mandibles. Artificial Cells, Blood Substitutes and Biotechnology, 7,
2 1979), 291-297.
[20] Suchanek, W., Masahiro Yoshimura Processing and properties of

hydroxyapatite-based biomaterials for use as hard tissue replacement implants.
Journal of Materials Research, 131998), 94-117.
[21] Halouani, R., Bernache-Assolant, D., Champion, E. and Ababou, A.

Microstructure and related mechanical properties of hot pressed hydroxyapatite
ceramics. Journal of Materials Science: Materials in Medicine, 5, 8 1994), 563-
568.

70
[22] Dorozhkin, S. Bioceramics based on calcium orthophosphates (Review). Glass

and Ceramics, 64, 11 2007), 442-447.
[23] Bertazzo, S., Zambuzzi, W. F., Campos, D. D. P., Ogeda, T. L., Ferreira, C. V.
and Bertran, C. A. Hydroxyapatite surface solubility and effect on cell adhesion.
Colloids and Surfaces B: Biointerfaces, 78, 2 2010), 177-184.
[24] Santos, M. H., Oliveira, M. d., Souza, L. P. d. F., Mansur, H. S. and

Vasconcelos, W. L. Synthesis control and characterization of hydroxyapatite
prepared by wet precipitation process. Materials Research, 72004), 625-630.
[25] Kimura, I. Synthesis of Hydroxyapatite by Interfacial Reaction in a Multiple

Emulsion. Research Letters in Materials Science2007), 1-4.
[26] Cüneyt Tas, A. Synthesis of biomimetic Ca-hydroxyapatite powders at 37°C in

synthetic body fluids. Biomaterials, 21, 14 2000), 1429-1438.
[27] Shirkhanzadeh, M. Direct formation of nanophase hydroxyapatite on

cathodically polarized electrodes. Journal of Materials Science: Materials in
Medicine, 9, 2 1998), 67-72.
[28] Akao, M., Aoki, H. and Kato, K. Mechanical properties of sintered

hydroxyapatite for prosthetic applications. Journal of Materials Science, 16, 3
1981), 809-812.
[29] Ferraz MP, M. F., Manuel CM. Hydroxyapatite nanoparticles: A review of

preparation methodologies. J. Appl. Biomater. Biomech, 2, 2 2004), 74-80.
[30] de Aza, P. N., Santos, C., Pazo, A., de Aza, S., Cuscó, R. and Artús, L.
Vibrational Properties of Calcium Phosphate Compounds. 1. Raman Spectrum of
β-Tricalcium Phosphate. Chemistry of Materials, 9, 4 1997), 912-915.
[31] Saeri, M. R., Afshar, A., Ghorbani, M., Ehsani, N. and Sorrell, C. C. The wet
precipitation process of hydroxyapatite. Materials Letters, 57, 24-25 2003),
4064-4069.
[32] Wang, P., Li, C., Gong, H., Jiang, X., Wang, H. and Li, K. Effects of synthesis
conditions on the morphology of hydroxyapatite nanoparticles produced by wet
chemical process. Powder Technology, 203, 2 2010), 315-321.
[33] Kannan, S., Lemos, A. F. and Ferreira, J. M. F. Synthesis and Mechanical

Performance of Biological-like Hydroxyapatites. Chemistry of Materials, 18, 8
2006), 2181-2186.

71
[34] Suchanek, W. L., Richard E. Riman Hydrothermal Synthesis of Advanced

Ceramic Powders. Advances in Science and Technology, 452006), 184-193.
[35] Sadat-Shojai, M. Preparation of Hydroxyapatite Nanoparticles: Comparison

between Hydrothermal and Solvo-Treatment Processes and Colloidal Stability of
Produced Nanoparticles in a Dilute Experimental Dental Adhesive. Journal of
the Iranian Chemical Society, 6, 2 2009 ), 386-392.
[36] Manafi, S. A., Sedigheh Joughehdoust Synthesis of hydroxyapatite nanostructure

by hydrothermal condition for biomedical application. Iranian Journal of
Pharmaceutical Sciences, 5, 2 2009), 89-94.
[37] Felício-Fernandes, G. and Laranjeira, M. C. M. Calcium phosphate biomaterials

from marine algae. Hydrothermal synthesis and characterisation. Química Nova,
232000), 441-446.
[38] Balamurugan, A. M., J. Faure, J. Benhayoune, H. Wortham, L. Sockalingum, G.

Banchet, V. Bouthors, S. Laurent-Maquin, D. Balossier, G. Synthesis and
structural analysis of sol-gel derived stoichiometric monophasic hydroxyapatite.
CERAMICS SILIKATY, 50, 1 2006), 27-31.
[39] Deptula, A., Lada, W., Olczak, T., Borello, A., Alvani, C. and di Bartolomeo, A.
Preparation of spherical powders of hydroxyapatite by sol-gel process. Journal of
Non-Crystalline Solids, 147-1481992), 537-541.
[40] Li, P. and Groot, K. Better bioactive ceramics through sol-gel process. Journal
of Sol-Gel Science and Technology, 2, 1 1994), 797-801.
[41] Brendel, T., Engel, A. and Rüssel, C. Hydroxyapatite coatings by a polymeric

route. Journal of Materials Science: Materials in Medicine, 3, 3 1992), 175-179.
[42] Vijayalakshmi, U., S. Rajeswari Preparation and Characterization of

Microcrystalline Hydroxyapatite Using Sol Gel Method. Journal of Biomedical
Materials Research, 19, 2 2006), 739-749.
[43] Haddow, D. B., James, P. F. and Noort, R. Characterization of sol-gel surfaces

for biomedical applications. Journal of Materials Science: Materials in
Medicine, 7, 5 1996), 255-260.
[44] Akhtar, N., Yasemin Yazan FORMULATION AND CHARACTERIZATION

OF A COSMETIC MULTIPLE EMULSION SYSTEM CONTAINING
MACADAMIA NUT OIL AND TWO ANTIAGING AGENTS. Turkish Journal
of Pharmaceutical Sciences, 2, 3 2005), 173-185.

72
[45] Thamaraiselvi, T., K Prabakaran, S Rajeswari Synthesis of Hydroxyapatite that

Mimic Bone Minerology. Trends in Biomaterials and Artificial Organs, 19, 2
2006), 81-88.
[46] Li, P., Kangasniemi, I., de Groot, K., Kokubo, T. and Yli-Urpo, A. U. Apatite
crystallization from metastable calcium phosphate solution on sol-gel-prepared
silica. Journal of Non-Crystalline Solids, 168, 3 1994), 281-286.
[47] van Blitterswijk, C. A., Grote, J. J., Kuÿpers, W., Blok-van Hoek, C. J. G. and
Daems, W. T. Bioreactions at the tissue/ hydroxyapatite interface. Biomaterials,
6, 4 1985), 243-251.
[48] Loty, C., Sautier, J. M., Boulekbache, H., Kokubo, T., Kim, H. M. and Forest, N.
In vitro bone formation on a bone-like apatite layer prepared by a biomimetic
process on a bioactive glass-ceramic. Journal of Biomedical Materials Research,
49, 4 2000), 423-434.
[49] Manso, M., Jiménez, C., Morant, C., Herrero, P. and Martínez-Duart, J. M.
Electrodeposition of hydroxyapatite coatings in basic conditions. Biomaterials,
21, 17 2000), 1755-1761.
[50] Leng, Y. Materials Characterization: Introduction to Microscopic and

Spectroscopic Methods. John Wiley & Sons (Asia) Pte Ltd, City, 2008.
[51] O'Leary, L. Introduction to Fourier Transform Infrared Spectrometry. Thermo

Nicolet, City, 2001.
[52] Schweitzer, J. Scanning Electron Microscope. Radiological and Environmental

Management, City, 2010.
[53] Liao, C.-J., Lin, F.-H., Chen, K.-S. and Sun, J.-S. Thermal decomposition and
reconstitution of hydroxyapatite in air atmosphere. Biomaterials, 20, 19 1999),
1807-1813.
[54] Landi, E., Tampieri, A., Celotti, G., Vichi, L. and Sandri, M. Influence of
synthesis and sintering parameters on the characteristics of carbonate apatite.
Biomaterials, 25, 10 2004), 1763-1770.
[55] Salma, K., Berzina-Cimdina Liga, Borodajenko Natalija Calcium Phosphate

Bioceramics Prepared from Wet Chemically Precipitated Powders. Processing
and Application of Ceramics, 42010), 45-51.
[56] Slósarczyk, A., Paszkiewicz, Z. and Paluszkiewicz, C. FTIR and XRD

evaluation of carbonated hydroxyapatite powders synthesized by wet methods.
Journal of Molecular Structure, 744-7472005), 657-661.

73
[57] Kieswetter, K., Bauer, T. W., Brown, S. A., Van Lente, F. and Merritt, K.
Characterization of calcium phosphate powders by ESCA and EDXA.
Biomaterials, 15, 3 1994), 183-188.
[58] Figueiredo, M., Fernando, A., Martins, G., Freitas, J., Judas, F. and Figueiredo,
H. Effect of the calcination temperature on the composition and microstructure of
hydroxyapatite derived from human and animal bone. Ceramics International,
36, 8 2010), 2383-2393.
[59] Gouveia, D. S. B., A. H. A. Bressiani, J. C. Phosphoric Acid Rate Addition

Effect in the Hydroxyapatite Synthesis by Neutralization Method. Materials
Science Forum, 530/5312006), 593-598.
[60] Osaka, A., Miura, Y., Takeuchi, K., Asada, M. and Takahashi, K. Calcium
apatite prepared from calcium hydroxide and orthophosphoric acid. Journal of
[61] Suchanek, W. L., Byrappa, K., Shuk, P., Riman, R. E., Janas, V. F. and
TenHuisen, K. S. Mechanochemical-hydrothermal synthesis of calcium
phosphate powders with coupled magnesium and carbonate substitution. Journal
of Solid State Chemistry, 177, 3 2004), 793-799.
[62] Afshar, A., Ghorbani, M., Ehsani, N., Saeri, M. R. and Sorrell, C. C. Some
important factors in the wet precipitation process of hydroxyapatite. Materials &
Design, 24, 3 2003), 197-202.
[63] Alqap, A. S. F. and Sopyan, I. Low temperature hydrothermal synthesis of

calcium phosphate ceramics: Effect of excess Ca precursor on phase behaviour.
Indian Journal of Chemistry, 48A2009), 1492-1500.
[64] Mahabole, M., Aiyer, R., Ramakrishna, C., Sreedhar, B. and Khairnar, R.
Synthesis, characterization and gas sensing property of hydroxyapatite ceramic.
Bulletin of Materials Science, 28, 6 2005), 535-545.
[65] Bezzi, G., Celotti, G., Landi, E., La Torretta, T. M. G., Sopyan, I. and Tampieri,
A. A novel sol-gel technique for hydroxyapatite preparation. Materials
Chemistry and Physics, 78, 3 2003), 816-824.
[66] Rusu, V. M., Ng, C.-H., Wilke, M., Tiersch, B., Fratzl, P. and Peter, M. G. Size-
controlled hydroxyapatite nanoparticles as self-organized organic-inorganic
composite materials. Biomaterials, 26, 26 2005), 5414-5426.

Suyadi - 2005 - Thesis Hap Tulang Sapi

Diunggah oleh

Informasi Dokumen

Judul Asli

Hak Cipta

Format Tersedia

Bagikan dokumen Ini

Bagikan atau Tanam Dokumen

Opsi Berbagi

Apakah menurut Anda dokumen ini bermanfaat?

Apakah konten ini tidak pantas?

Hak Cipta:

Format Tersedia

Suyadi - 2005 - Thesis Hap Tulang Sapi

Diunggah oleh

Hak Cipta:

Format Tersedia

UNIVERSITAS INDONESIA

Sintesis dan Karakterisasi Biomaterial Hidroksiapatit dengan

PROGRAM STUDI TEKNIK METALURGI DAN MATERIAL

Sintesis dan..., Suryadi, FT UI, 2011

Sintesis dan Karakterisasi Biomaterial Hidroksiapatit dengan

PROGRAM STUDI TEKNIK METALURGI DAN MATERIAL

Sintesis dan..., Suryadi, FT UI, 2011

Tanda Tangan : ……………..

Sintesis dan..., Suryadi, FT UI, 2011

Tesis ini diajukan oleh :

Telah berhasil dipertahankan di hadapan Dewan Penguji dan diterima

Pembimbing I : Dr. Ir. Sotya Astutiningsih, M.Eng (…………………..)

Pembimbing II : Dr. Ir. Akhmad H. Yuwono, M.Phil-Eng (…………………..)

Penguji : Dr. Eny Kusrini, S.Si (…………………..)

Penguji : Dr. Ir. Nofrijon Sofyan (…………………..)

Penguji : Dr. Badrul Munir, ST., M.Sc (…………………..)

Sintesis dan..., Suryadi, FT UI, 2011

Sintesis dan..., Suryadi, FT UI, 2011

Depok, 11 Juli 2011

Sintesis dan..., Suryadi, FT UI, 2011

Sebagai sivitas akademika Universitas Indonesia, saya yang bertanda tangan di

demi pengembangan ilmu pengetahuan, menyetujui untuk memberikan kepada

Sintesis dan Karakterisasi Biomaterial Hidroksiapatit dengan Proses Pengendapan

Demikian pernyataan ini saya buat dengan sebenarnya.

Sintesis dan..., Suryadi, FT UI, 2011

Kata kunci: hidroksiapatit, karbonat, kristalit, pengendapan, sinter

Sintesis dan..., Suryadi, FT UI, 2011

Hydroxyapatite (HA) posseses significant role in medical application due to its

Keywords: carbonate, crystallite, hydroxyapatite, precipitation, sinter.

Sintesis dan..., Suryadi, FT UI, 2011

Sintesis dan..., Suryadi, FT UI, 2011

Sintesis dan..., Suryadi, FT UI, 2011

Gambar 2.1. Struktur heksagonal hidroksiapatit [17] ........................................... 11

Sintesis dan..., Suryadi, FT UI, 2011

Sintesis dan..., Suryadi, FT UI, 2011

Sintesis dan..., Suryadi, FT UI, 2011

BSE : Backscattered electrone

Sintesis dan..., Suryadi, FT UI, 2011

1.1 Latar Belakang

Hidroksiapatit (HA) adalah material yang menarik jika dikaitkan dengan

Beberapa cara seperti menggantinya dengan tulang buatan atau

Sintesis dan..., Suryadi, FT UI, 2011

1.2 Tujuan Penelitian

Sintesis dan..., Suryadi, FT UI, 2011

1.3 Ruang Lingkup

Sintesis HA dengan metode pengendapan kimia basah telah banyak

10Ca(OH)2 + 6H3PO4  Ca10(PO4)6(OH)2 + 18H2O……………………….…(1)

Metode pengendapan (precipitation) dilakukan dengan titrasi larutan

Sintesis dan..., Suryadi, FT UI, 2011

1.4 Hasil yang diharapkan

Meskipun sintesis hidroksiapatit menggunakan metode ini terlihat sangat

Sintesis dan..., Suryadi, FT UI, 2011

2.1 Jenis-Jenis Senyawa Kalsium Fosfat

Terdapat banyak jenis senyawa kalsium ortofosfat dengan karakteristiknya

Senyawa ini merupakan salah satu biomaterial yang sangat besar

Sintesis dan..., Suryadi, FT UI, 2011

Sintesis dan..., Suryadi, FT UI, 2011

Komersialisasi dari kalsium ortofosfat untuk aplikasi pada dunia dental

2.1 Definisi Apatite

Sintesis dan..., Suryadi, FT UI, 2011

Sintesis dan..., Suryadi, FT UI, 2011

hidroksiapatit sesuai dengan anion Z masing-masing. Struktur dan sifat psiko-kimia-

2.2 Pembagian Apatite