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LIXIVIACION DE MINERALES OXIDADOS DE COBRE CON SOLUCIONES

ACIDAS DE ALTA CARGA IONICA

Jorge S. Aguad, Héctor D. Jordan, Tomás Vargas

Universidad de Chile

Centro de Estudios Avanzados en Hidrometalurgia - Electrometalurgia

Departamentos de Ingeniería de Minas e Ingeniería Química

Tupper 2069, Santiago de Chile

E-mail: hjordan@cec.uchile.cl

RESUMEN

En las plantas de lixiviación en pilas se recircula solución que proviene de extracción


por solventes. Esta solución posee una alta carga iónica (200 gr/lt de sulfato) debido a
que los iones distintos del cobre permanecen y se acumulan en el circuito. Realizando
pruebas de lixiviación en lecho fijo inundado se demostró que estas altas
concentraciones de iones en solución tienen efectos perjudiciales en la recuperación de
cobre, ya que al lixiviar un mineral oxidado de cobre con soluciones de 15 gr/lt de
H2SO4 durante 175 horas con una solución que tiene una alta carga iónica, la
recuperación de cobre es de 60%, en cambio con una solución diluida la recuperación
fue de 76%. Se comprobó asimismo que el control en la velocidad de lixiviación es por
difusión del ion cúprico a través del material reaccionado tanto en soluciones ácidas
diluidas como en altas concentraciones de iones. Se demostró además que la velocidad
de lixiviación decrece en soluciones de alta carga iónica debido a una disminución del
coeficiente de difusión del ion cúprico. Se encontró que la velocidad de disolución de
cobre es independiente de la concentración de ácido sulfúrico en el rango de 15 a 30
[gr/lt].

INTRODUCCIÓN

En los circuitos de lixiviación industrial las soluciones lixiviantes son recirculadas


continuamente entre etapas o ciclos de lixiviación y extracción por solventes. En la
extracción por solventes se extrae selectivamente el cobre, mientras los demás iones
permanecen en solución acuosa. Como consecuencia los iones metálicos diferentes del
cobre y los aniones que los acompañan llegan a un estado estacionario donde su
concentración puede ser muy alta (Rojas 1998). La concentración de los iones
acumulados en el proceso de lixiviación (fierro, aluminio, magnesio, manganeso, etc.),
proviene de la disolución de las especies que contienen el metal de interés (cobre) y de
la ganga. Esta disolución depende del consumo de ácido del mineral, tiempo de
residencia del mineral en la pila y concentración de ácido en las soluciones lixiviantes.

La información bibliográfica disponible sobre lixiviación de minerales de cobre con


soluciones con alta carga iónica es escasa. El proceso de lixiviación de minerales
oxidados de cobre es estudiado normalmente de acuerdo a la tasa de irrigación y
concentración del agente reactante (Roman et al 1974, Benner et al 1974, Canterford
1985), sin analizar la naturaleza de la solución lixiviante.

OBJETIVOS

El objetivo central de este trabajo es poder evaluar y describir el efecto de la carga


iónica de la solución de lixiviación sobre la cinética de disolución de cobre y el
consumo de ácido en la lixiviación de minerales oxidados de cobre. Además se desea
evaluar el efecto que presenta el aumento de la concentración de ácido en el consumo de
ácido y la disolución de cobre.

MATERIALES Y METODOS

Se realizó un trabajo experimental para determinar el efecto de una solución de alta


carga iónica sobre la lixiviación de un mineral oxidado de cobre.

Para ello se comparó los resultados de pruebas de lixiviación utilizando una solución de
planta de alta carga iónica y una solución diluida de ácido sulfúrico. En ambos casos se
determinó la velocidad de disolución de cobre y la velocidad de consumo de ácido. Para
conseguir lo anterior, se efectuaron experimentos de lixiviación en lecho inundado en
escala laboratorio usando dos reactores como los esquematizados en la figura 1. En un
reactor se usó solución de refino con alta carga iónica proveniente de El Soldado que en
éste trabajo se denomina "solución concentrada". En contraposición a la solución de
refino, en el segundo reactor se lixivió el mineral con una solución preparada en
laboratorio con baja carga iónica, llamada "solución diluida".Los reactores donde se
realizaron las pruebas experimentales tienen un volumen de 2 litros, con una altura de
35[cm] y un diámetro de 20[cm]. La masa del mineral a lixiviar en cada reactor se fijó
en 1100[gr] y el volumen de solución lixiviante en 1.3[lt].
Figura 1: Diagrama del diseño experimental

Caracterización química y mineralógica del mineral

Se analizó la composición química del mineral por disolución total mediante ataque
ácido seguido de absorción atómica. En la tabla 1 se muestra el análisis químico del
mineral.

El valor obtenido para el consumo máximo de ácido del mineral fue de 73 [kg ácido/ton
mineral].

El análisis de microscopía identificó las especies oxidadas de cobre malaquita y


crisocola.

Tabla 1: Análisis químico del mineral

Elemento Porcentaje
Cobre total 1.14
Cobre soluble 0.96
Fierro total 3.38
Aluminio 0.90
Magnesio 0.85
Manganeso 0.20

Análisis químico de la solución concentrada

La solución de refino (solución concentrada) de lixiviación fue analizada por absorción


atómica para conocer las concentraciones de los iones más abundantes presentes. En la
tabla 2 se presentan los resultados del análisis químico.

Tabla 2: Análisis químico de la solución de refino

Elemento Experimento 1

[ppm]
Cu+2 734
Fe+2 22321
Fe+3 11529
Fe total 33850
Aluminio 12000
SO4-2 219000
Magnesio 7000
Calcio 2900
Manganeso 1655
Zinc 174
Sodio 120
Arsénico 99.95
Cobalto 40.9
Potasio 10

Para determinar la concentración de ácido en la solución concentrada se aplicó un


método de titulación potenciométrico utilizado en plantas de lixiviación como El
Soldado para soluciones que poseen altas concentraciones de iones. La concentración de
ácido en la solución concentrada es de 15[gr/lt] y fue utilizada con este valor en el
experimento 1. Para el experimento 2 la concentración de ácido se aumentó a 30 [gr/lt].

Tabla 3: Condiciones iniciales en cada experimento

Exp. 1 Exp. 2
Masa mineral [gr] 1100 1100
Volumen [lt] 1.3 1.3
solución
Ácido en [gr/lt] 15 30
solución
Granulometría ["] -9/16 +3/8 -9/16 +3/8

La concentración de ácido sulfúrico en ambas soluciones lixiviantes (diluidas y


concentradas) debe ser la misma durante el transcurso del experimento. En la tabla 3 se
resumen las condiciones iniciales que se aplicaron en cada experimento.

Toma de datos experimentales

Durante las pruebas de lixiviación se tomaron muestras de las soluciones en los


reactores, después de cada muestreo se repuso el volumen de solución lixiviante en cada
reactor para mantener el volumen de solución lixiviante y acidez inicial de cada
experimento. Por lo anterior, los análisis químicos de las muestras extraídas fueron
corregidos por volumen extraído y concentración inicial de los iones presentes en la
solución de lixiviación.
RESULTADOS

Se llevaron a cabo dos experimentos con diferente cantidad de ácido en solución, el


experimento 1 con 15 [gr/lt] de H2SO4 y el experimento 2 con 30 [gr/lt] de H2SO4.
Además cada experimento consta de una lixiviación del mineral con una solución de
baja carga iónica (diluida) y una lixiviación con alta carga iónica (concentrada o de
refino).

Cinética de disolución de cobre

En la figura 2 se presentan los resultados de la cinética de lixiviación de cobre con las


soluciones lixiviantes diluida y concentrada.

De acuerdo a la figura 2, al término del experimento 1 (175 [hr]) la lixiviación realizada


con solución diluida la recuperación de cobre alcanzó un 76%, mientras que la
recuperación de cobre efectuada con solución concentrada fue de 60%. En cambio al
término del experimento 2 (131[hr]) la recuperación de cobre alcanzó un 66% en la
solución de lixiviación diluida, mientras que en la solución concentrada la recuperación
de cobre fue de 44%. Se puede observar que con una concentración de ácido de 30
[gr/lt] en ambas soluciones lixiviantes (diluida y concentrada) la recuperación de cobre
es muy similar a la obtenida con una concentración inicial de ácido de 15 [gr/lt].

Figura 2: Cinética de lixiviación de cobre

Estos resultados muestran que la presencia de una alta carga iónica resulta en un efecto
inhibidor de la velocidad de reacción. Además no se observa una mayor recuperación de
cobre al aumentar la concentración de ácido.

Cinética del consumo de ácido del mineral

La figura 3 muestra los resultados para el consumo de ácido acumulado por el mineral
durante su lixiviación con soluciones lixiviantes diluida y concentrada. El consumo de
ácido del mineral al término del experimento 1 fue de 34 y 26 [kg de ácido/Ton
mineral] en la solución lixiviante diluida y concentrada, respectivamente y el consumo
de ácido acumulado del mineral con una concentración de ácido de 30[gr/lt] al término
del experimento (131[hr]) fue de 45 y 33 kilos de ácido por tonelada de mineral en la
solución diluida y concentrada respectivamente.
Figura 3: Cinética del consumo de ácido del mineral

De lo anterior se desprende que al lixiviar un mineral oxidado de cobre con una


solución que tiene una alta carga iónica, la velocidad de consumo de ácido que
experimenta el mineral se ve reducida en comparación a la que se obtuvo con la
solución diluida.

Además el consumo de ácido del mineral lixiviado fue mayor cuando la concentración
del agente lixiviante fue 30 [gr/lt] en comparación al consumo de ácido que alcanzó el
mineral con una concentración de 15 [gr/lt].

Razón entre el consumo de ácido del mineral y el cobre disuelto

En la figura 4 se presenta la razón entre el ácido consumido acumulado y la cantidad de


cobre disuelto acumulado en el tiempo.

Figura 4: Razón entre el consumo de ácido del mineral y el cobre disuelto

Se observa que al utilizar una concentración de ácido de 15 [gr/lt] el consumo de ácido


del mineral por kg de cobre producido es de 4.4 kg de ácido por kg de cobre para la
solución diluida y de 3.8 kg de ácido por kg de cobre para la solución concentrada, en
cambio al utilizar 30 [gr/lt] de ácido, el consumo es de 7.2 kg de ácido por kg de cobre
para las soluciones diluida y concentrada.

Analizando la tendencia, se desprende que a mayor concentración de ácido mayor es el


consumo de ácido para soluciones diluidas y concentradas, por lo que debiera existir
una concentración de ácido que minimize el consumo de ácido por cobre producido sin
afectar su cinética.

ANALISIS Y DESARROLLO DE MODELOS

La cinética de disolución de material particulado ha sido estudiada utilizando el modelo


de núcleo sin reaccionar para control difusional y control por reacción química
(Levenspiel 1962). Este modelo se ha utilizado para estudiar la lixiviación de minerales
oxidados de cobre, encontrando que la velocidad de reacción en minerales oxidados de
cobre es mucho más rápida que la velocidad de difusión de reactantes y productos
(Bartlett 1992, Shafel 1979).

Se utilizó el modelo del núcleo sin reaccionar para control difusional de reactante para
el ajuste de los resultados de la disolución de cobre, encontrándose que para el caso de
soluciones diluidas el modelo no era capaz de reproducir los resultados. Lo anterior se
debe a que no existe un coeficiente estequiométrico constante que relacione la cinética
de disolución de cobre y la cinética de consumo de ácido. Este hecho es confirmado en
la figura 4, ya que para la solución diluida la razón entre el consumo de ácido del
mineral y el cobre disuelto no es constante sino creciente con el tiempo.

Debido a lo anterior fue necesario modificar el modelo del núcleo sin reaccionar para
control difusional considerando la concentración de cobre en solución.

Difusión de productos a través de la capa de ceniza como etapa controlante

Cuando la velocidad de reacción esta controlada por la difusión de los productos desde
la superficie de reacción a la solución a través de la capa de ceniza reaccionada, la
expresión que relaciona la conversión con el tiempo y la concentración en solución es:

(1)

Donde X es la conversión o fracción lixiviada del mineral, C0 concentración del


producto en la superficie del mineral [gr/lt], Csol concentración del producto en el seno
de la solución [gr/lt] y es el tiempo de conversión total para una diferencia de
concentración entre la superficie de reacción y el seno de la solución de 1 [gr/lt],
definido como:

(2)

Donde ρ 0 es la concentración del producto en el sólido y Def es el coeficiente de


difusión efectivo del producto.

La ecuación 1 describe el comportamiento de la fracción de material que ya ha


reaccionado para un tiempo y una concentración en solución dadas
En la figura 5 se observa el ajuste del modelo del núcleo sin reaccionar para la difusión
de los productos (cobre) para la conversión de cobre en los experimentos 1 y 2
utilizando la ecuación 2.

Figura 5: Ajuste del modelo del nucleo sin reaccionar para la conversión del cobre

Al ajustar el modelo a los resultados experimentales se determinó que C0 tiene un valor


de 7 gr/lt de cobre, que corresponde a la máxima concentración que se puede obtener en
la solución dada las condiciones de operación.

Tabla 4 : Resumen de los valores de ajuste

Diluida Conc. Diluida Conc.

Exp 1 Exp 1 Exp 2 Exp 2


-4 -4 -4
8,21·10 3,67·10 7,33·10 2,62·10-4

1/ 1,22·103 2,72·103 1,36·103 3,82·103

R2 0,997 0,998 0,994 0,992

En la tabla 4 se resumen los valores obtenidos para y la correlación obtenida. La


correlación de los datos al modelo propuesto es adecuada, por lo que el modelo con
control por difusión representa bien al proceso que esta ocurriendo.

En la tabla 5 se presentan los resultados de la razon de los obtenido para las


soluciones diluidas y concentradas para así poder determinar la variación que se
produce sobre el coeficiente de difusión del cobre al variar la carga ionica del sistema.

Tabla 5 : Razón entre de solución diluida y concentrada

Exp 1 Exp 2

Razón entre 2.24 2.80


de solución
diluida y
concentrada

Como la velocidad de lixiviación de cobre no depende de la concentración de ácido, se


deduce que la cinética no está controlada por difusión de protones al interior de la
partícula, sino más bien por la difusión de iones cobre desde el interior de la partícula.

Esto se confirmó en base a mediciones electroquímicas de coeficientes de difusión de


cobre, en que se comprobó que la razón de los valores del coeficiente de difusión en
soluciones diluidas y concentradas es igual a la observada en la razón de los en
ambas soluciones.

CONCLUSIONES

La velocidad de disolución de cobre está limitada por la difusión del ion cúprico a
través de la capa de residuo de la lixiviación desde la zona de reacción hacia la solución,
tanto para soluciones diluidas como concentradas.

La velocidad de disolución de cobre es mayor en soluciones diluidas que en soluciones


concentradas dado que el coeficiente de difusión del ion cuprico disminuye en un 60 %
al utilizar soluciones concentradas.

La velocidad de disolución de cobre es independiente de la concentración de ácido


sulfúrico en el rango de 15 a 30 [gr/lt].

El consumo de ácido por cobre producido aumenta al aumentar la concentración de


ácido en solución sin aumentar la velocidad de disolución del cobre ni su recuperación.
Basado en este resultado debería existir una concentración de ácido menor a 15 [gr/lt]
que mantenga la velocidad de disolución de cobre minimizando el consumo de ácido.
Debido a lo anterior es necesario efectuar pruebas adicionales de lixiviación con menor
cantidad de ácido para asi poder encontrar el óptimo en el consumo de ácido por cobre
producido.

REFERENCIAS

Bartlett, R.W.. " Leaching and fluid recovery of minerals". Solution Mining,
Cap. 5, pp. 88 – 107, (1992).

Benner, B.R. y Roman, R.J.. "Determination of the effective diffusivity of H+


ions in a copper ore". Transactions Society of Mining, AIME. Vol. 256, pp. 103
– 105, (1974).

Canterford, J.H., Davey, P.T. y Tsambourakis, G. "Gangue mineral dissolution


and jarosite formation in copper solution mining". Hydrometallurgy, Vol. 13.
pp. 327-343 (1985).

Canterford, J.H., Davey, P.T. y Tsambourakis, G. "The influence of ferric iron


on the dissolution of copper from lump oxide ore". Hydrometallurgy, Vol. 15.
pp. 93-112 (1985).
Levenspiel, O., "Ingeniería de las Reacciones Químicas", John Willey & Sons,
pp. 393 – 409 (1962).

Rojas, E. (1998). Comunicación personal. Planta lixiviación de óxidos área El


Soldado Disputada de las Condes.

Roman, R.J., Benner, B.R. Y Becker, G.W.. "Diffusion model of heap leaching
and its application to scale-up". Transaction Society of Mining, AIME. Vol. 256,
pp. 247-256 (1974).

Shafel J.L., White, M.L. y Caenepeel, C.L.. "Application of the shrinking core model
for copper oxide leaching". Min. Eng. Vol 32, pp. 165 – 171 (1979).

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