∆Q Ley de Fourier
= − k A ∇T Sólidos y
∆t k: conductividad térmica líquidos muy
viscosos
A: área, ∇T gradiente de T
∆Q ∂T ( ∂T ( ∂T ( ∆Q dT
Cartesianas = −k A i + j+ k = −k A
∆t ∂x ∂y ∂z ∆t dx
k Kcal/ Calorímetro
mhC
Corcho 0,061
Lana de vidrio 0,064
Madera, Amianto 0,2 Fuente a T2
Barra, k
Ladrillo hueco-común 0,3-0,4 T1 (cte)
Agua 0,5
Hormigón 0,65
Fe-Cu 55-330
Aislante térmico
Geometría plana
Aproximación de plano infinito
∆Q dT T − T0 x
= cte = H = −k A = −k A ⇒ T = T0 − H
∆t dx x kA
Régimen estacionario
T0
d T1
∆Q T −T
= −k A 0 1
∆t d
T0
Perfil de temperaturas
T1
x
Geometría cilíndrica
∆Q dT 1 r dr T
= H = −k 2 π r l ⇒H ∫ = − ∫ dT
∆t dr 2π l k r r 2T 0
H r H r
ln = −(T − T0 ) ⇒ T = T0 − ln
2 π l k r2 2 π l k r2
∆Q T0 − T1 r1
= 2π l k
∆t r1
ln r2
r2 T0
T1
T0
Perfil de temperaturas
T1
Geometría esférica
∆Q 2 dT 1 r dr T
= H = −k 4 π r ⇒H ∫ = − ∫ dT
∆t dr 4 π k r2 r 2
T0
H 1 1 H 1 1
− = −(T − T0 ) ⇒ T = T0 − −
4 π k r2 r 4 π k r2 r
∆Q T −T r1
= 4π k 0 1
∆t 1 1
− r2
r2 r1 T0
T1
T0
Perfil de temperaturas
T1
Combinación de geometrías planas
∆Q T1 − Tx ka kb
= H = −ka A T1 Tx T2
∆t da
db
∆Q Tx − T2 da
= H = − kb A
∆t db
da
T1 − Tx = H
ka A ∆Q T1 − T2
d =A
Tx − T2 = H b ∆t d a db
+
kb A k a kb
H d a db
T1 − T2 = + ∆Q T1 − T2
A k a kb =A
∆t di
∑
ki
CONVECCIÓN Característica: se produce por movimiento de
porciones de materia
Fluídos
∆Q Ley de Newton
= h A (Ta − Tp )
∆t A: área
h: coefficiente de
convección Ta Tp
h Kcal/m2hC
Capa
Aire en reposo 5,5 límite
Aires a veloc. V 5,5+3,6.v
Agua en reposo 500 T
Agua en movim. hasta 3000 Ta
Tp
Convección
forzada
x
CONDUCCIÓN-CONVECCIÓN
d
∆Q H
= H = h1 A (T1 − T2 ) ⇒ T1 − T2 = T1
∆t h1 A T2
h4
∆Q T −T Hd T3
= H = k A 2 3 ⇒ T2 − T3 = h1
T4
∆t d kA k
∆Q H
= H = h4 A (T3 − T4 ) ⇒ T3 − T4 =
∆t h4 A
H1 d 1
T1 − T4 = + +
A h1 k h4 T1 T
2
∆Q Ti − T f T3
=A T4
∆t 1 di
∑i +
hi ki
Aplicaciones: masa m a Ti que se deja m, c, A, Ti
caer en masa de agua M a T0
Mecanismo: convección (h) Si M muy grande T0=Tf
∆ Q = c m ∆T dQ dT Ritmo de pérdida
=cm de energía de m
dt dt
dQ Lo que pierde m
= h A ∆T
dt (por convección)
dT lo gana el agua
cm + h A (T − T0 ) = 0 Tf
dt
dT hA T
dT h At
=− dt ⇒ ∫ =− ∫ dt
T − T0 cm Ti T − T0 cm0
T − T0 hA
ln =− t hA
Ti − T0 cm T = T0 + (Ti − T0 ) exp − t
cm
T − T0 hA
⇒ = exp − t
Ti − T0 cm
RADIACIÓN Característica: es energía transportada como radiación
electromagnética y puede propagarse en el vacío
A m p lit u d
A
Ondas en materia.
Ondas electromagnéticas
Onda monocromática tie m p o / d is ta n c ia
1 ∂ 2
E 1 ∂ 2
A ∂2 A 1 ∂2 A
∇2 E = 2 2 ∇ A= 2 2
2
= 2 2
c ∂t v ∂t ∂ x v ∂t
2
∂2E 1 ∂2E
Espectro electomagnético = 2 2
∂ x c ∂t
2
ultravioleta UV
microondas
ondas de radio
radiofrecuencia
infrarrojo
TV, FM
rayos γ
rayos X
0,4.10-6 0,8.10-6
Interacción de onda y objeto es más
efectiva cuando λ es del orden de las
dimensiones del mismo
Definiciones medio exterior
sistema
Sistema
p1
v
v1 v2 p
Procesos reversibles o irreversibles p2
p1
v
Ciclos v1 v2
1er PRINCIPIO DE LA TERMODINÁMICA Princ. de Conservac.
de la Energía
Conocemos: conservación de la energía mecánica
EM = EM = EC + EP = cte si no existen fzas. disipativas
1 1
= m v2 = m g ∆h, k ∆ x 2 , ...
2 2
Como medir U?
∫ ( P dV ) ≠ ∫ ( P dV )
1
a
1
b
V = cte b ∫ δW ≠ 0
1 δW no es un diferencial exacto
W =0 W no es una función potencial
V
W = P∫ dV = 0 P
2
La energía intercambiada como trabajo W
en una evolución depende de cómo se
realizó el proceso W>0
1
W no es una función de estado W<0
V
c (calor específico) depende de
CALOR
Q = c m ∆T la forma de la evolución
P F1
F2 Para aumentar T de Ta a Tb
Ta ∫ c m dT ≠ ∫ c m dT
2 1 2
V ∫δ Q ≠ 0
δQ no es un diferencial exacto
Q no es una función potencial
La energía intercambiada como calor
en una evolución depende de cómo se
Q>0
realizó el proceso
Q<0
Q no es una función de estado
Podemos determinar ∆U mediante Q y W, pero tenemos un pro-
blema: Q y W no son variables de estado, dependen del proceso
1 c
V
∑Q = ∑W ⇒ Se vuelve a condición de partida: ∆U=0
Qa +Qc =Wa +Wc Qa −Qb =Wa −Wb
Qb +Qc =Wb +Wc
Qa −Wa =Qb −Wb =cte
Q> 0 W> 0
sistema
Q< 0 W< 0
∆Ua−b = Q −W
Experiencia de Joule ∆U = Q −W
Q=0 Lo indica el calorímetro
Q1 − Q2 = W
W Q1 − Q2
η= = Para que η máximo (=1) Q2 debería ser nulo
Q1 Q1
Transformación isocórica (a V cte) (Recipiente cerrado)
Q = cV m ∆T P
P1
W = ∫ P dV = 0 T1
P2
∆U =cV m(T2 −T1) T2 V
V1
Transformación isobárica (a P cte) (Recipiente abierto)
P
Q = cP m ∆T
W = ∫ P dV = P1 (V2 −V1 )
P1
T1 T2
V
∆U = cP m(T2 −T1) − P1 (V2 −V1) V1 V2
Relación entre cP y cV Trabajando con calores específicos molares
dQ
PV = n RT P dV + V dP = n R dT dQ=c n dT c=
n dT
dQ = dU + dW = dU + P dV
∂Q ∂U ∂V ∂U n R dT
cP = = +P = +
n ∂T P n ∂T P n ∂T P n ∂T P n dT
∂Q ∂U Idem para muchas
P F1
cV = =
F2
n ∂T V n ∂T V sustancias sólidas
∂U ∂U
Para gases ideales U = f (T ) ⇒ = Tb
∂T P ∂T V Ta
cP − cV = R R=1,98 Cal/mol K
A V cte energía calienta el sistema,
Sólidos y líquidos más comunes en a P cte lo calienta y expande
la tecnología
∂V Gases monoatómicos cP=5/2, cV=3/2(xR)
≅ 0 ⇒ cP = cV
∂T P gases diatómicos cP=7/2, cV=5/2(xR)
Transformación Isotérmica (T cte)
P
∆U = 0, T = cte
P1
Q = W = ∫ P dV
PV = n RT
P2 T
nRT
W = ∫ V
dV
V
V1 V2
V2
Q = W = n R T ln
V1
Importante pues cíclos
Transformación adiabática (Q cte) de maquinas térmicas
pueden aproximarse así
Q = 0 ⇒ ∆U = −W
P
∆U = cV n ∆T Siempre para
gases ideales P1
n cV dT + P dV = 0
P dV + V dP = n R dT
p dV + V dP
dT = P2
nR
V
P dV + V dP
n cV + P dV = 0 V1 V2
nR dV dP
cV P dV + cV V dP + R P dV = 0 cP + cV =0
V P
(c + R ) P dV + c V dP = 0
V V cP P V = cte
γ
γ = ⇒
cP P dV + cV V dP = 0 cV
TV γ −1
= cte'
Q=0 ∆U = −W = −∫ P dV P V γ = cte
(
W = − ∫ cte / V γ
) dV = −cte ∫
V2
V1
V −γ
dV =
cte
− γ +1
V2(−γ +1
− V1
−γ +1
)
∆U =
cte
− γ +1
(V2 − V1 )
−γ +1 −γ +1
Ciclo Otto Q2 cd: compresión
η = 1− da: ingnición
Q1 P a ab: trabajo
r: relación de compresión Vb= r.Va Q1 bc: escape
Q1 = cV m (Ta − Td ) > 0
d
Q2 = cV m (Tc − Tb ) < 0 W
b
Q2
γ −1 γ −1
Ta Va = Tb Vb = Tb (r Va ) γ −1
γ −1 γ −1 Q1=W+Q2 c
Td Vd = Tc Vc = Tc (r Va ) γ −1
V
(Ta −Td ) V a
γ −1
= (Tb −Tc )(r Va )
γ −1
Tc − Tb (T − T )
η = 1− = 1 − γ −1 a d
Ta − Td r (Ta − Td )
1
η = 1 − γ −1
r
Motores a nafta: r: 8-10, γ =1,4 (aire) => η= 54 %
T1 T1
Q1 Q1
W W
Q2 Q2
T2 T2
W Q1 − Q2 Q2 Q2 Q2
η= = = 1− K= =
Q1 Q1 Q1 W Q1 − Q2
Válvula expansión
TC>T1 T2 TV TC T1
Q2 Q1
compresor
2do Principio de la Termodinámica
T1
T2
Son enunciados equivalentes
T1 T1 Si A es cierto
T1 T1 Si B es cierto
Q2 Q1 W Q
Conectándolo a una máquina
W térmica
Q2 Q2
T2 Se tiene A
Ciclo de Carnot es el de máxima eficiencia
Si no fuera así, supongamos una máquina térmica supereficiente con
mayor rendimiento que el ciclo de Carnot, con el que alimentamos
una máquina frigorífica de Carnot
W => Q totalmente en ciclo (ej. acción de mecha sin filo sobre metal)
Ejemplos
Entropía en un ciclo de Carnot
Para cualquier
P ∆STotal = 0
ciclo reversible